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1 RECTIFICATION

La rectification et la distillation sont deux techniques de sparation bases sur les diffrences de volatilit entre les constituants d'un mlange liquide.

I/ DISTILLATION SIMPLE
L'appareillage de distillation simple se compose des lments suivants: un bouilleur: c'est un rservoir charg au dpart du mlange distiller un dispositif de chauffage du bouilleur un condenseur pour condenser les vapeurs mises; le condensat est ensuite dirig vers une recette. Le condensat constitue intgralement le distillat. Les vapeurs mises sont aussitt spares du mlange: elles sont condenses et limines de l'appareil sans retour au bouilleur. Il n'y a en fait qu'un seul contact entre le liquide et la vapeur, la surface du bouilleur. On va considrer le cas le plus simple du mlange zotropique A-B o B est le compos le plus volatil. A l'instant o les premires vapeurs sont dgages leur composition est plus riche en B que le mlange initial. Au cours du temps xB (fraction molaire en B du liquide dans le bouilleur) diminue car il s'vapore une proportion plus grande de B que de A . Les vapeurs seront toujours plus riches en B que le mlange liquide dans le bouilleur mais leur composition montrera une teneur en B plus faible qu'initialement. On obtient donc un distillat de moins en moins concentr en B. Au cours de la distillation la temprature va augmenter dans le bouilleur car le liquide s'appauvrit en compos le plus volatil. A la fin il ne reste pratiquement que du compos A dans le bouilleur et les vapeurs sont donc pratiquement uniquement composes de A (au dernier instant thorique de la distillation, il ne reste donc plus qu'une goutte de A dans le bouilleur). L'inconvnient de la distillation simple apparat ici: on aboutit une mauvaise sparation et ce ds le dbut de la distillation o la forme du fuseau limite obligatoirement la teneur en B des premires vapeurs. On peut imaginer de rcuprer les premires vapeurs (les plus riches en B) condenses et de rchauffer ce mlange; les vapeurs mises sont encore plus riches en B. Si on rpte plusieurs fois les mmes oprations, on comprend qu'on finira par obtenir le produit B pur... mais avec un rendement pratiquement nul ! Il est vident que ce type d'appareillage n'est pas adapt une sparation. Par contre ce principe est l'origine du procd de rectification.

II/ RECTIFICATION DISCONTINUE


1/ Principe L'appareillage de rectification discontinue se compose des lments suivants: un bouilleur: c'est un rservoir charg au dpart du mlange distiller un dispositif de chauffage du bouilleur une colonne de rectification un condenseur
Dans une premire approche on considre une colonne plateaux perfors. Un plateau perfor est un disque perc de petits trous pour le passage des vapeurs montantes et muni d'un dversoir (un trop plein) pour permettre l'coulement par gravit de la phase liquide. Le dversoir est un tube vertical dont l'extrmit suprieure dpasse lgrement le niveau du liquide du plateau et dont l'extrmit infrieure se trouve un niveau entre le plateau infrieur et le haut du dversoir de ce plateau. Le liquide est retenu sur le plateau par la pression de la vapeur ascendante.

La colonne rectifier permet la mise en contact des phases liquide et vapeur circulant contre-courant tout au long de la colonne. La vapeur qui parvient en tte de colonne est entirement condense: une partie des condensats est limine de la colonne et constitue le distillat. L'autre partie retourne dans la colonne par gravit et constitue le reflux. Sur chaque plateau un quilibre s'tablit entre le liquide qui reflue et la vapeur qui monte. Le liquide s'appauvrit en compos le plus volatil qui se vaporise et la vapeur s'appauvrit en compos le moins volatil qui se condense. On explique ainsi la

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sparation qui s'effectue tout au long de la colonne. La qualit de la sparation sera donc directement fonction du nombre de plateaux de la colonne. Le bouilleur est le seul apport nergtique dans la colonne (aux pertes thermiques prs) : sur chaque plateau la chaleur issue de la condensation des vapeurs est exactement gale la chaleur ncessaire la vaporisation du liquide. On observe donc les volutions suivantes: le titre en plus volatil augmente dans la phase vapeur quand on monte dans la colonne le titre en plus volatil diminue dans la phase liquide quand on descend dans la colonne la temprature diminue quand on monte dans la colonne on rectifie un mlange zotropique A-B ( B le plus volatil) avec une colonne Si comportant suffisamment de plateaux, on obtient d'abord en tte le compos B pur. Puis la teneur en B diminuant dans le bouilleur, la colonne n'est ensuite plus capable de sparer A et B aussi parfaitement car le nombre de plateaux devient insuffisant. On doit alors se contenter en tte d'un mlange de vapeurs de A et de B. Dans la pratique industrielle la rectification est arrte quand la qualit de distillat en B devient infrieure une puret souhaite. Si on poursuivait l'opration, il arriverait un moment o il ne resterait plus que le compos A dans le bouilleur. On considre maintenant un mlange azotropique. Deux cas se prsentent suivant s'il s'agit d'azotropes points d'bullition minimum ou maximum. azotropes points d'bullition minimum: Si la composition en B (le plus volatil) du mlange initial est infrieure celle de l'azotrope, on obtient au dpart avec une colonne assez efficace l'azotrope en tte. Il n'est pas possible d'obtenir une meilleure teneur en B. L'azotrope constitue une "barrire infranchissable". Ensuite la composition en B dcroissant dans le bouilleur il arrive un moment o la colonne n'est plus assez efficace pour obtenir l'azotrope: les vapeurs en tte ont alors une composition en B moins leve que l'azotrope. En cours de rectification, il reste de moins en moins de B dans le bouilleur car on produit un distillat plus riche en B que le mlange initial. Si la composition en B du mlange initial est suprieure celle de l'azotrope, on obtient au dpart avec une colonne efficace l'azotrope en tte. En cours de rectification, il reste de moins en moins de A dans le bouilleur car on produit un distillat plus riche en A que le mlange initial. azotropes points d'bullition maximum: Si la composition en B du mlange initial est suprieure celle de l'azotrope, on obtient au dpart avec une colonne efficace le compos B pur. Au contraire si la composition en B du mlange initial est suprieure celle de l'azotrope, on obtiendra le compos A pur. Dans les deux cas le bouilleur va tendre en fin de rectification vers la composition de l'azotrope.

2/ Dtermination du nombre d'tages thoriques (NET) d'une colonne a/ Principe de la mthode On a admis que l'quilibre s'tablit sur un plateau: on assimile ainsi un plateau un tage thorique. On va se proposer de dterminer le nombre de plateaux ncessaire pour parvenir sparer un mlange A-B un instant donn de la rectification (au dbut par exemple o on a les conditions d'obtention de B le plus pur possible). Ce calcul a un trs grand intrt car il est utilis en premire approche pour la construction ou l'utilisation des colonnes industrielles. Connaissant la fraction molaire en B du mlange liquide initial dans le bouilleur xB (l'indice B rfre au bouilleur) , on va rechercher le nombre d'tages thoriques ncessaire (nombre de plateaux thoriques) pour obtenir cet instant en tte des vapeurs donc un condensat puis un distillat de fraction molaire en B xD (l'indice D rfre au distillat). Pour la dmonstration on doit indicer les tages de 1 (le premier tage est le bouilleur) n (dernier plateau au sommet de la colonne). Sur un plateau i donn, on a les significations suivantes des variables: xi+1 : fraction molaire en B du reflux descendant du plateau suprieur i+1 xi : fraction molaire en B du reflux descendant vers le plateau infrieur i-1 yi : fraction molaire en B des vapeurs montant au plateau suprieur i+1 yi-1 : fraction molaire en B des vapeurs montant du plateau infrieur i-1 On en dduit donc que x1 = xB et yn = xn+1 = xD L'indice n+1 est utilis pour le liquide descendant du condenseur. On cherche donc dterminer n; on sait que si l'quilibre est atteint sur chaque plateau, on peut relier yi et xi par la fonction f reprsentative de la courbe d'quilibre isobare qui peut tre trace yi = f(xi). Par contre il manque une relation pour "passer d'un tage un tage suprieur" c'est dire une relation entre xi et yi-1. Nous allons maintenant chercher la trouver. b/ Hypothses la condensation des vapeurs en tte de colonne est totale. les chaleurs latentes molaires de vaporisation de A et B sont identiques. la colonne est adiabatique (pas de pertes thermiques). les changes de chaleurs entre les tages sont nuls: les seuls transferts de chaleur sont les changements d'tat.

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On utilise les notations suivantes: R: dbit molaire total de reflux dans la colonne V: dbit molaire total de vapeur dans la colonne D: dbit molaire total de distillat On admet que les dbits R et V sont constants chaque tage de la colonne. R = On dfinit galement le taux de reflux r: r D c/ recherche de la droite opratoire On crit le bilan matire global sur le condenseur puis les bilans matire en B sur l'tage i et les tages suprieurs: V=R+D V y V y yV1 ! V y
1

R
1

xi
1

R xi
1

+ R x i i i

V y 2 !

Ri

xi

V y x+

R xn R xn
n

n n 1

n+

V y Rn

R xn

V y

On somme les bilans et on obtient: R x V= car xn+1 xD= D R V R donc y 1 i V V x= D V x + 1r soit finalement: y 1 = r + 1 x r i D
i

yD

R xi

d/ Construction graphique de Mac Cabe et Thiele On dispose maintenant de deux relations: entre xi et yi (courbe d'quilibre) mais aussi entre xi et yi-1 (courbe opratoire). La dtermination graphique s'effectue avec une mthode dite de Mac Cabe et Thiele en ralisant les oprations suivantes: trac de la courbe d'quilibre isobare

trac de la courbe opratoire qui est une droite: elle passe par les points de xD coordonnes (xD , xD ) et 0, . Le premier point est lment de la bissectrice. r+ 1 Il n'est donc pas utile de retenir l'expression de l'quation de droite.

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on trace un segment vertical l'abscisse xB = x1 qui s'arrte sur la courbe d'quilibre au point de coordonne (x1 , y1). Il s'agit des coordonnes reprsentatives de l'quilibre au bouilleur. de ce dernier point on trace un segment horizontal qui s'arrte sur la droite opratoire au point (x2 , y1). on trace un segment vertical l'abscisse x2 qui s'arrte sur la courbe d'quilibre au point de coordonne (x2 , y2). Il s'agit des coordonnes reprsentatives de l'quilibre sur le premier vrai plateau. on continue ainsi de suite ... et on arrive finalement sur la droite opratoire un point dont les coordonnes sont gales ou lgrement suprieures (xD , xD). on compte alors le nombre d'tages thoriques qui correspond graphiquement au nombre de "triangles" dont 2 points appartiennent la droite opratoire. On doit retrancher 1 ce nombre pour dduire le bouilleur afin de dterminer le nombre de plateaux utiliser pour la colonne.
remarque: il est possible de compter des fractions d'tages mais cela n'apporte qu'une prcision illusoire car on verra que les hypothses d'quilibres n'tant pas ralises, on dterminera en fait un nombre de plateaux rels.

Les segments verticaux traduisent l'accroissement du titre en vapeur du compos le plus volatil. 3/ Applications de la construction a/ courbe d'quilibre, droite opratoire et taux de reflux La courbe d'quilibre ne dpend que de la nature des composs et de la pression utilise pour la rectification. La droite opratoire dpend par contre totalement de l'oprateur par l'intermdiaire de la qualit de distillat souhaite xD et du taux de reflux applique r. Le taux de reflux fixe la proportion de condensat liquide qui va retourner dans la colonne. Il est impossible de raliser une construction de Mac Cabe et Thiele en utilisant un point de la droite opratoire plac au-dessus de la courbe d'quilibre. Ceci n'a aucune signification physique car la vapeur ne peut jamais avoir un titre en compos le plus volatil suprieur celui des conditions d'quilibre. b/ Reflux total et reflux minimum On se place dans le cas o on souhaite obtenir une qualit de distillat donne partir d'un composition de bouilleur fixe. La composition du bouilleur voluant au cours du temps dans une rectification discontinue, les raisonnements ne peuvent s'appliquer qu' un instant donn. On parle de reflux total quand le dbit de distillat est nul: tout le condensat retourne dans la colonne. Dans ces conditions on observe que la droite opratoire est la bissectrice. On montre dans ce cas que le nombre de plateaux thoriques est minimum: nanmoins ceci n'a qu'un intrt thorique car il n'y a aucune production

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de distillat. L'enseignement qu'on peut en tirer est de connatre le nombre minimum de plateaux qui sera ncessaire.

On parle de reflux minimum quand on trace une droite opratoire issue du point (xD , xD) et coupant la courbe d'quilibre pour l'abscisse xB . La droite ne peut r pas passer au-dessus de la courbe d'quilibre. Une telle droite a une pente r+1 minimale donc r est le reflux minimum rmin . L'utilisation de ce reflux permet bien sr d'avoir une production maximale de distillat. L'inconvnient est alors que le nombre de plateaux construire devient alors infini. Ces deux tudes (reflux total et reflux minimum) permettent de comprendre que conduire une rectification va toujours ncessiter de rechercher un compromis. Dans le cas indiqu, il faudra trouver un compromis entre le dbit de production de distillat (frais de fonctionnement) et le nombre de plateaux de la colonne (frais d'investissement). On se placera donc entre ces deux valeurs extrmes de reflux. fixs): On peut rsumer l'influence du taux de reflux dans le tableau suivant (xB et xD NET D r r c/ Rectification taux de reflux constant On a vu au cours du temps que la composition du bouilleur s'appauvrissait en compos le plus volatil donc xB diminue. Par consquent si le NET est constant (on dispose de la mme colonne), la construction graphique montre que xD va diminuer: la qualit du distillat diminue donc quand on conserve le mme taux de reflux. Au bout d'un certain temps, la qualit devient trop faible pour continuer la rectification. d/ Rectification qualit de distillat constante Avec le mme taux de reflux, on vient de voir que la qualit du distillat diminuait dans le temps; par consquent en utilisant la mme colonne (NET constant), il reste augmenter le taux de reflux pour conserver la mme qualit. Nanmoins au bout d'un certain temps l'augmentation devient trop importante pour l'obtention d'un dbit de distillat compatible avec une exigence industrielle.

4/ tage thorique et tage rel Un tage thorique ne constitue pas un plateau rel car en ralit les phases qui quittent un plateau ne sont pas en quilibre; les dures de contact au niveau du plateau pour la surface de contact disponible sont insuffisantes pour que l'quilibre soit atteint.

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On dfinit donc une grandeur pour connatre le nombre de plateaux rels utiliser connaissant le nombre de plateaux thoriques (NET): c'est l'efficacit. L'efficacit exprime en % vrifie la relation: nombre de plateaux thoriques nombre de plateaux rels

efficacit =

100

Cette grandeur n'a de sens en thorie que pour une sparation de deux constituants donns sous des conditions de pression et de dbits de vapeur dtermins. Dans le cas de colonnes garnissage, il n'y a pas de zones de mlange o les phases sont l'quilibre. Il n'y a pas non plus de zones de sparation dans les parties constitues du garnissage. Les phases sont en permanence en contact sans jamais tre l'quilibre. Leurs compositions voluent donc de manire continue.
remarque: une colonne garnissage est remplie d'lments tudis pour laisser la fois le maximum de volume libre et le maximum de surface de contact. Le liquide constitue une phase disperse qui descend lentement sous forme de gouttelettes ou de film du fait d'un chicanage important.

On se ramne l'exploitation graphique de Mac Cabe et Thiele en dfinissant la HEPT qui est la hauteur d'un garnissage donne quivalente un plateau thorique. On dtermine par la construction graphique le NET et connaissant la hauteur du garnissage, on dduit la HEPT: HEPT = hauteur de garnissage NET

La HEPT est valable dans les mmes conditions restrictives que l'efficacit. En rsum on peut construire une colonne (nombre de plateaux rels ou hauteur de garnissage) en utilisant la construction de Mac Cabe et Thiele pour le NET et soit l'efficacit (colonne plateaux) soit la HEPT (colonne garnissage). 5/ Dtermination thorique du nombre d'tages thoriques minimum La relation de Fenske permet de dterminer le NET d'une colonne connaissant la volatilit relative suppose constante. La seconde hypothse est de considrer un reflux total ce qui conduit un NET minimum. On considre une colonne plateaux avec les mmes notations d'indice qu'au 4/. xB = x1 est la composition du bouilleur en B et xD = xn+1 est la composition en B des vapeurs en tte de colonne. L'hypothse de reflux total permet d'crire les bilans matires global et sur B suivants: V= R + D donc V = R

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V y n

R x
1

V= yn

yn V yD
n

Rn
1

x+ Rn
n=

d' o V x D soit
1

R x V
1

x+

R x

donc x

yn

Si on poursuit l'criture du bilan sur B pour les autres tages, on crit: xi = yi-1 A l'quilibre sur chaque plateau i, on peut crire: y

i+

= xi
i

x 1

soit

yi = y i 1

ix xi1

On peut ensuite crire le raisonnement par rcurrence suivant:


1y

y1 2y y 2 !
iy

= =

x1 x11 x2

soit soit

2x

1
3x

= =

x1 x21 x2 x1 2 x31 x11 !

x11

x21 x21 xi xi1 xn


1 +1

yi !
ny

soit

xi 1

1 +

xx 1 i

xi+11 !
n

xi1

x11

1 yn

= xn
1

soit

xn + xn 1

xx n xn1

x1

xD x xB
D n

)1 ) xD

xB Ln

donc

= xB1

soit n =

xD 1

xB 1 Ln

Pour trouver le NET de la colonne, il faut retrancher 1 n. Il s'agit ici du nombre minimal car on se trouve dans les conditions les plus favorables. Pour produire un distillat, le nombre sera forcment suprieur. L'intrt de la mthode est de fournir un moyen rapide d'aborder un problme.

6/ Bilan matire Les calculs peuvent s'effectuer avec des grandeurs massiques ou molaires. Nanmoins on rappelle que les constructions de Mac Cabe et Thiele sont possibles uniquement avec des fractions molaires. On dfinit les grandeurs suivantes (respectivement masse ou nombre de moles et fractions massiques ou molaires):

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A , xA B , xB D , xD bouilleur t = 0 bouilleur t distillat recueilli t

En supposant que xD soit constant durant la rectification, on peut crire: bilan global: bilan sur le compos le plus volatil: A= B + D A . xA = B . xB + D . xD

III/ RECTIFICATION CONTINUE


1/ Principe En rectification discontinue on ne rectifie que le produit le plus volatil; en rectification continue les mmes principes physiques s'appliquent dans la colonne mais on rectifie la fois les deux produits La rectification continue est un procd de sparation en continu d'un mlange de deux liquides par distillation. Un mlange alimente la colonne un niveau de la colonne que l'on choisit. On soutire un rsidu en pied de colonne dont la composition doit tre la plus proche possible du produit pur le moins volatil. On rcupre en tte de colonne aprs condensation un condensat dont une partie constitue le distillat et l'autre le reflux. Il faut que la composition du distillat soit la plus proche possible du constituant pur le plus volatil. L'limination du distillat et du rsidu s'effectuent en continu et l'ensemble des paramtres reste constant (compositions du distillat et du rsidu, tempratures, dbits de rsidu et de distillat). Le tronon de colonne au-dessus du niveau d'alimentation est le tronon de concentration (la vapeur s'enrichit en constituant le plus volatil) et le tronon en dessous du niveau d'alimentation est le tronon d'puisement (le liquide s'appauvrit en constituant le plus volatil).
remarque: si on rectifie en continu une alimentation constitue d'un mlange azotropique point d'bullition minimum (teneur en plus volatil infrieure celle de l'azotrope), on obtient avec une colonne efficace l'azotrope comme distillat et le produit le moins volatil en rsidu.

2/ Dtermination du NET Les mmes principes et les mmes hypothses qu'en rectification discontinue s'appliquent ici. On ajoute deux hypothses supplmentaires: tous les paramtres sont constants au cours du temps (procd continu) le liquide alimentant la colonne est introduit sa temprature d'bullition (cette hypothse, comme on le verra plus loin n'est pas obligatoire pour le procd

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mais ce cas de figure simplifie la construction de Mac Cabe et Thiele; en BTS on se place toujours dans ce cas). On ajoute quelques notations: R: dbit molaire total de reflux dans le tronon de concentration de la colonne R': dbit molaire total de reflux dans le tronon d'puisement de la colonne V: dbit molaire total de vapeur dans la colonne D: dbit molaire total de distillat (titre en plus volatil: xD) B: dbit molaire total de rsidu (titre en plus volatil: xB) A: dbit molaire total de l'alimentation (titre en plus volatil: xA) Sur chaque tage, R, R' et V sont constants. Il est important de noter que les dbits de reflux ne sont pas identiques dans les deux tronons. Le dbit de vapeur est identique grce l'hypothse d'introduction de l'alimentation sous forme de liquide. On cherche donc tracer les droites opratoires des deux tronons. La dmonstration pour le tronon de concentration est identique celle de la rectification discontinue. On obtient la mme droite opratoire.

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On doit donc seulement traiter le cas de la droite opratoire du tronon d'puisement. On crit successivement les bilans globaux sur la colonne, sur le condenseur et sur l'tage p d'introduction avant d'crire le bilan sur B pour les tages en dessous de l'tage j. A=B+D V = R + D donc V = (r+1) . D R' = R + A donc R' = r.D + A V y R x V yj j = ' '1 j ! ! V y R x V y= ' 2 2 1 3 xB R' x= V y B 2 1 1 On somme les termes et on obtient: V y R'=
1

Rj

x+

R x+ car xB

x=

'

B xj

X
B j

B x

A jy ( 1

)r D )r
x D+ 1
j+ 1

)r

D+

C'est l'quation de la droite opratoire d'puisement. Cette quation n'est pas connatre car on va chercher deux points particuliers de cette droite: on vrifie que le point (xB , xB) appartient cette droite en remplaant dans l'quation les coordonnes on vrifie en galant les deux quations que l'intersection des deux droites opratoires s'effectue au point d'abscisse xA. En conclusion on dtermine le NET avec la procdure suivante: trac de la courbe d'quilibre isobare trac de la droite opratoire du tronon de concentration: elle passe par les points xD . de coordonnes (xD , xD ) et 0, r+ 1 trac de la droite opratoire du tronon d'puisement on suit ensuite la mthode utilise pour la rectification discontinue: les segments horizontaux sont tracs vers la droite opratoire d'puisement tant

que le titre en vapeur sur la courbe d'quilibre n'est pas suprieur l'ordonne de l'intersection des droites opratoires. partir de l on trace les segments horizontaux vers la droite opratoire de concentration le dnombrement de tous les triangles moins un fournit le NET.

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mthode simplifie de trac des droites opratoires: cette mthode fournit les bonnes quations mais elle utilise des bilans sans tenir compte des phnomnes physiques. droite opratoire de concentration: on effectue le bilan matire de B sur un systme englobant le condenseur et la colonne partir d'un plateau quelconque au-dessus du plateau d'alimentation. x et y sont respectivement les titres en B du liquide descendant de ce plateau et de la vapeur arrivant ce plateau. On peut crire immdiatement la relation y.V = x.R + xD.D ce qui conduit rapidement la relation cherche.

droite opratoire d'puisement: : on effectue le bilan matire de B sur un systme englobant la colonne du pied jusqu' un plateau situ sous le plateau d'alimentation. x et y sont respectivement les titres en B du liquide descendant de ce plateau et de la vapeur quittant ce plateau.

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On peut crire immdiatement la relation y.V + xB.B = x.R' ce qui conduit aussi rapidement la relation cherche.

3/ Exploitation des calculs Toutes les remarques qualitatives dj faites pour la rectification discontinue sur l'influence du taux de reflux s'appliquent galement. Gnralement on se trouve proche des deux conditions: rmin < r < 2 . rmin NETmin < NET < 2. NETmin (on rappelle que le NETmin s'obtient avec le reflux total)

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Industriellement l'objectif est d'obtenir une bonne sparation avec un dbit important. On cherche un optimum conomique entre les cots d'investissement et d'exploitation. Si on augmente le taux de reflux, les cots d'investissement diminuent au dbut (car le nombre de plateaux diminue) puis raugmentent car le diamtre de la colonne doit tre plus important pour des raisons hydrodynamiques. D'autre part l'augmentation du taux de reflux va conduire augmenter le dbit de vapeur (pour conserver un dbit de distillat suffisant) ce qui consomme alors plus de puissance de chauffage. Il n'est pas du tout obligatoire d'alimenter la colonne avec un liquide sa temprature d'bullition; dans ce cas les calculs sont plus compliqus. Par contre on montre qu'une alimentation une teneur correspondant l'intersection des droites opratoires permet d'obtenir le plus faible NET. 4/ Bilans Les bilans matire ont dj t vus. On rappellera simplement qu'ils peuvent s'effectuer avec des quantits molaires ou massiques (fractions, dbits). Il ne faut par contre pas oublier que les constructions de Mac Cabe et Thiele peuvent uniquement se traiter avec des fractions molaires. Le bilan thermique de la rectification continue a deux intrts: connatre la puissance thermique C vacuer au condenseur ce qui permet le calcul du dbit de fluide froid et le dimensionnement du condenseur. connatre la puissance de chauffe fournir au bouilleur B. Ce bilan se traite en bilan enthalpique. On suppose qu'il n'y a pas de pertes thermiques. On donne les enthalpies suivants fournis partir d'une rfrence arbitraire: hA : enthalpie massique ou molaire de l'alimentation hB : enthalpie massique ou molaire du rsidu hD : enthalpie massique ou molaire du distillat hR : enthalpie massique ou molaire du reflux hV : enthalpie massique ou molaire de la vapeur entrant dans le condenseur Lv: chaleur latente de vaporisation massique ou molaire du distillat A, B, D, R et V sont respectivement les dbits massiques ou molaires de l'alimentation, du rsidu, du distillat, du reflux et de la vapeur entrant dans le condenseur . bilan global sur la colonne: A. hA + bilan sur le condenseur: soit
B

= B.hB + D. hD +
C

V. hV = R. hR + D. hD +
C

= (r+1).D. hV -

(r+1).D.hD

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car hR = hD (le reflux et le distillat ont la mme composition) et V = (r+1).D donc C = (r+1).D.Lv car hV - hD = LV

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IV/ ASPECTS INDUSTRIELS DU PROCD DE RECTIFICATION


1/ Les diffrents types de colonne a/ Colonne plateaux On a dj parl au II/1/ des plateaux perfors. Deux autres grands types de plateaux existent: les plateaux cloches et les plateaux clapets. Dans les plateaux cloches la calotte force la vapeur barboter dans le liquide et un trop plein assure lcoulement du liquide. Le principe des plateaux clapets est identique mais au lieu d'tre fixs les organes permettant le barbotage (les clapets) sont mobiles. Ces plateaux sont plus lgers que ceux cloches. Les plateaux peuvent tre en verre, en mtal ... b/ Colonne garnissage Comme il a t signal au II/4/ la colonne est remplie dobjets de forme dtermine disposs en vrac (selles de Berl, anneaux Raschig ...). ou empils rgulirement selon une structure (treillis mtallique par exemple). Les matriaux utiliss sont divers: grs, mtal, verre, graphite, plastique ... Le graphite permet notamment la rectification de produits chimiques agressifs. Les lments de garnissage sont poss sur des grilles tudies pour laisser le maximum de passage libre. La colonne est souvent compose de plusieurs tronons de garnissage entre lesquels on intercale des recentreurs chargs de ramener le liquide vers le centre de la colonne (il a naturellement tendance se rassembler sur les parois). Des grilles de calage sont galement utilises pour empcher les lments de garnissage d'tre soulevs et dplacs sous l'effet d'une brusque pousse de vapeur de bas en haut. 2/ Autres lments de l'appareillage a/ Procd discontinu On donne quelques indications: bouilleur: sa dimension doit tre suffisante pour traiter toute la charge rectifier. Le chauffage la vapeur s'effectue par l'intermdiaire d'une double enveloppe d'un serpentin ou d'une pingle. condenseur : il est souvent en position pratiquement horizontale. On distingue le condenseur total et le condenseur partiel. Dans un condenseur total (changeur tubulaire le plus frquemment) toutes les vapeurs sont condenses en un liquide se sparant ensuite entre reflux et distillat (refroidi dans un changeur avant stockage). Dans un condenseur partiel (serpentin le plus souvent) seule une

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fraction des vapeurs condenses constitue le reflux, lautre partie passe dans un condenseur rfrigrant (changeur tubulaire en position verticale) et constitue le distillat. Ce condenseur est plac dans la partie suprieure de la colonne. Le condenseur partiel est intressant dans le cas de liquides corrosifs ou dangereux, le reflux tant alors rgl par le dbit deau froide et non pas par des vannes. b/ Procd continu On donne quelques indications: bouilleur: il est assez petit mais de taille suffisante pour vaporiser le lourd. Souvent un changeur tubulaire vertical est reli au bouilleur (systme de thermosiphon). Le niveau de liquide est maintenu constant dans le bouilleur: le rsidu est soutir par trop-plein ou par une vanne de rgulation. condenseurs: voir procd discontinu 3/ Choix du procd de rectification Le procd discontinu est rserv plutt de faibles productions, des productions diffrentes ou lorsque le nombre de constituants sparer est important. Il ncessite un investissement moindre car il est plus simple mettre en uvre. Le procd continu a un cot d'investissement beaucoup plus important. Il est par contre d'un cot de fonctionnement beaucoup plus faible quand les productions sont importantes. Il est par contre assez sophistiqu ce qui le rend peu adapt des productions diffrentes. On choisit le type de colonne en fonction des avantages et inconvnients des plateaux et des garnissages: garnissage: - cot moindre - perte de charge plus faible - rtention plus faible - plus petit nombre dtages quune colonne plateaux pour une mme hauteur.

Les colonnes garnissage sont donc intressantes en discontinu, sous pression rduite et en cas de besoin d'un nombre d'tages assez faible. plateaux: - cot lev - perte de charge importante cause de la couche de liquide sur le plateau - rtention forte (le liquide reste souvent en fin d'opration sur les plateaux) - grand nombre dtages disponible

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Les colonnes plateaux sont donc plus intressantes en continu, sous la pression atmosphrique ou sous une pression leve et en cas de besoin d'un nombre d'tages important. Parmi les plateaux possibles, les plateaux perfors sont les moins chers et ont la plus faible rtention. Ils ont l'inconvnient de poser des problmes au dmarrage des colonnes en raison d'un dbit minimum de vapeurs atteindre pour viter le reflux du liquide travers les trous. Les plateaux clapets sont moins coteux que les plateaux cloches (ils peuvent tre resserrs davantage) et provoquent galement une perte de charge plus faible. On rserve donc gnralement les plateaux cloches des usages particuliers.
remarques: la rtention est le volume de liquide et de vapeur condense retenu dans la colonne et le condenseur; ce volume doit tre le plus faible possible.

4/ Perte de charge, engorgement La perte de charge entre le haut et le bas de colonne est surtout due la pression exerce par le liquide de reflux. Elle dpend des vitesses du liquide et de la vapeur. Pour un reflux donn, au del d'un certain dbit de vapeur, la perte de charge augmente extrmement vite; le liquide n'arrive plus descendre dans la colonne et la vapeur barbote dans ce liquide. Les consquences sont une rectification dfectueuse mais galement la possibilit de destruction de plateaux ou d'lments du garnissage si on ne diminue pas rapidement le dbit de vapeur. L'engorgement se produit notamment en cas de chauffage trop violent au niveau du bouilleur. Dans un souci de compromis entre l'aspect conomique (produire un dbit de distillat important) et l'aspect scurit (viter l'engorgement) on travaille gnralement avec un dbit de vapeurs entre 60 et 80 % du dbit de vapeurs provoquant l'engorgement. 5/ Exemples de cas difficiles de rectification a/ Gneralits Les cas suivants sont frquents et ne peuvent tre rsolus par une colonne de rectification classique: mlange de nombreux constituants. produits ne supportant pas une temprature trop leve et se dcomposant en cas dbullition prolonge ou de dcomposition dune impuret (on assiste parfois des polymrisations avec encrassement ou empoisonnement des fractions de tte). mlange binaire Eb proches (volatilit relative voisine de 1) ce qui entranerait un nombre dtages ncessaires trop important.

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mlange binaire formant un azotrope: on obtient alors lazotrope et non le produit pur sil sagit dun mlange azotropique point dbullition minimum. produit thermosensible faible volatilit comportant des impurets non volatiles. b/ Rectification de n constituants Ce cas trs classique peut se rgler en discontinu par la sparation en fractions successives du distillat et en continu par l'utilisation de n-1 colonnes en srie. Dans les procds de raffinage des colonnes beaucoup plus sophistiques existent avec des sorties de produits diffrents niveaux de la colonne. c/ Rectification sous pression rduite Sous une pression rduite la temprature d'bullition diminue ( Eb diminue denviron 100 C si on abaisse la pression de la pression atmosphrique 0.04 bar). Ce mode de rectification prsente plusieurs avantages: - protection des produits thermosensibles - possibilit de ne pas avoir utiliser de la vapeur au bouilleur de trop hautes pressions car la temprature d'bullition des produits s'abaisse. - possibilit de casser un azotrope (exemple: eau-thanol 0.1 bar) Nanmoins certaines difficults apparaissent: - rglage prcis du vide dlicat (une variation de pression peut provoquer un engorgement si la pression diminue ou un arrt de la distillation si la pression augmente) - pertes thermiques diminuer encore plus fortement sous peine darrt de la distillation. - diamtre de la colonne plus important pour permettre un dbit suffisant - condensation plus difficile raliser: l'utilisation d'une saumure est rendue souvent ncessaire.

d/ Rectification extractive C'est un procd toujours continu utilis dans le cas d'une volatilit relative voisine de 1. On introduit dans la colonne un troisime compos (le solvant) qui diminue la pression de vapeur saturante dun des constituants ce qui entrane une augmentation de la diffrence de volatilit entre A et B. L'introduction du solvant se ralise au dessus du niveau d'alimentation du mlange rectifier. Les critres de choix du solvant sont: - grande miscibilit avec un des constituants et trs faible avec l'autre. - modification importante de lquilibre A-B mme en faible quantit.

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- facilement sparable par rectification du constituant avec lequel il est fortement miscible (pas de formation dhomoazotrope). - trs peu volatil. - peu coteux, stable chimiquement, ni toxique, ni corrosif, ininflammable. Le procd fonctionne grce deux colonnes en srie: la premire ralise rellement la sparation, la seconde permet de rgnrer le solvant. On distingue dans la premire colonne trois tronons du haut vers le bas: tronon de concentration: le constituant le plus volatil est dbarrass des traces de solvant. tronon de lavage (entre les niveaux d'alimentation et d'introduction du solvant): le constituant le moins volatil est absorb par le solvant. tronon dpuisement en compos le plus volatil. Le procd a invitablement des pertes en solvant; aussi on introduit une quantit de solvant constituant l'appoint. e/ Rectification azotropique Le procd est continu ou discontinu. Il est utilis dans le cas d'un mlange binaire azotropique (son rle est de dtruire un azotrope) ou dans le cas d'une volatilit relative voisine de 1. On introduit un troisime compos (le solvant) dont les critres de choix sont les suivants: - formation d'un homoazotrope avec un des constituants du binaire ou d'un htroazotrope avec un (htroazotrope binaire) ou deux (htroazotrope ternaire) constituants du binaire. - rgnration facile: pour un homoazotrope sparation ultrieure par extraction liquide-liquide avec laide dun solvant et pour un htroazotrope sparation dans un dcanteur des deux couches formes et rectification d'une des deux couches dans une autre colonne. - peu coteux, stable chimiquement, ni toxique, ni corrosif, ininflammable. f/ Entranement la vapeur C'est un procd discontinu utilis pour raliser la sparation entre un produit faible volatilit avec des produits de volatilit encore plus faibles. Son intrt apparat galement pour des produits thermosensibles qui peuvent tre distills des tempratures beaucoup plus basses. On introduit dans un mlange un entraneur non miscible au produit recherch (donc formant avec lui un htroazotrope) et bouillant une temprature pas trop leve telle que:
Eb htroazotrope <

Eb constituant le plus volatil

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La sparation entraneur - produit recherch s'effectue par dcantation du distillat; la composition de la vapeur mise reste constante jusqu puisement du produit recherch. Leau constitue souvent un excellent entraneur (facilement disponible, peu coteuse); elle est introduite sous forme de vapeur. Il est intressant de rechercher la masse d'entraneur introduire dans le mlange pour entraner une masse donne du constituant recherch. L'indice e rfre l'entraneur et l'indice p au produit. M est une masse molaire, n un nombre de moles, m une masse et y une fraction molaire en phase vapeur. Lentranement a lieu une temprature telle que Pdistillation = Pe( ) + Pp( )
pp

y
e

nnP e Pdistillation n p+

ne

=
p

P ne
p+

= et y Pdistillation n

or pour un htroazotrope Pe = Pe( ) et Pp = Pp( )

m
p

P ( ) n p p M P ( e )
en e

P
P

m Me

m=
e

( ) M ( )

e
p

pMP p

Pour diminuer la quantit dentraneur ncessaire, il faut que Mp >> Me.

V/ BIBLIOGRAPHIE
On pourra consulter utilement sur la rectification les ouvrages suivants: ! Technologie Gnie Chimique (ANGLARET - KAZMIERCZAK) Tomes 2 et 3 ! Techniques de l'ingnieur: articles relatifs la rectification (la gnralisation l'absorption et l'extraction liquide-liquide est aussi aborde) ! Chemical Engineer's Handbook, PERRY (Mc Graw-Hill) ! Equilibrium-Stage Separation Operations in Chemical Engineering, E.J. HENLEY et J.D. SEADER (WILEY)