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Movimento dos ons na eletrlise dos cidos, das bases e dos sais

Eletricidade e Magnetismo (Bsico)

Se na eletrlise de um sal, um cido ou uma base no considerarmos ainda as reaes secundrias, isto , se considerarmos somente aquela fase inicial em que os ons esto se deslocando para os eletrodos, podemos dizer o seguinte.
1. Sal

Seo 10 : Eletrodinmica Eletrlitos - Eletrlise

1. Eletrlitos 2. Dissociao eletroltica 3. Prova experimental da dissociao eletroltica 4. Mecanismo da conduo pelos eletrlitos 5. Carga eletrnica 6. Eletrlise 7. Movimento dos ons na eletrlise dos cidos, das bases e dos sais 8. Exemplo de aplicao da 2 lei 9. Ampre internacional e Coulomb internacional 10. Aplicaces da eletrlise 11. Medida da massa de um tomo 12. Nota Histrica 13. Exerccios propostos Seo anterior | prxima Seo

Um sal sempre se dissocia em um on metlico e um radical cido. Por exemplo, o cloreto de sdio se dissocia em: (on metlico) e (radical cido). sulfato cobre dissocia O de se em: (on

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Modificado: 2010-02-17

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metlico) e (radical cido). Pois bem, na eletrlise de um sal o metal se deposita sempre sobre o ctodo (negativo) e o radical cido
Figura 202

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sobre o anodo (positivo).

2. cido

Um cido sempre se dissocia em ons de hidrognio e um radical cido. Por exemplo, o cido clordrico se dissocia em um on e um on .

O cido sulfrico se dissocia em dois ons de hidrognio e no cido radical .

Pois bem, na eletrlise de um cido, o on hidrognio se dirige sempre para o ctodo e o radidical cido se desloca sempre para o anodo. O hidrognio de um cido se comporta sempre como um metal. Em outras palavras, um cido pode-se considerar como um sal no qual o hidrognio faz o papel de metal.

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3. Base

Uma base sempre se dissocia em um on metlico e o radical bsico hidroxila . Em outras palavras, a decomposio de uma base anloga de um sal, na qual o radical cido substitudo pelo radical bsico hidroxila. Por exemplo, o hidrxido de sdio se dissocia no on metlico e na hidroxila . Na eletrlise de uma base, o on metlico se

dirige sempre para o ctodo, e a hidroxila para o anodo (fig. 202). Vimos ento, que na eletrlise h decomposio de algum cido, alguma base ou algum sal, e depois, depsito de certas substncias nos eletrodos. Calculemos as massas dessas substncias depositadas nos eletrodos. Antes de uma substncia se depositar em um eletrodo ela existe na soluo sob a forma de on. Depois de chegar ao eletrodo o on cede ou retira eltrons, para se transformar no tomo da substncia (neutro). Seja z a valncia do on do elemento considerado. A carga eltrica desse on ser ze, como vimos no tpico "Carga Eletrnica". Seja n o nmero desses ons que chegam ao eletrodo durante certo tempo t. Ento, durante esse tempo, a carga eltrica que chega ao eletrodo :

No eletrodo se formam tantos tomos quantos so os ons que chegam, isto , no tempo t se formam n tomos. Sendo m a massa de um tomo, a massa do elemento depositada durante o tempo t :

Sabemos que o tomo-grama de qualquer elemento possui um nmero de tomos igual ao nmero de Avogadro, que representaremos por N. Significa que:

ou, chamando A ao tomo-grama do elemento, temos:

Tiramos de

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Substituindo em

, teremos:

ou

Equivalente qumico

o quociente do tomo-grama do elemento pela sua valncia; chamado o equivalente qumico do elemento. Ns o representaremos pela letra a, isto , faremos

Como a valncia z um nmero puro (no tem unidades), o equivalente qumico uma grandeza da mesma espcie que A, isto , massa e, portanto, avaliado em gramas.

O Faraday

O produto

o produto do nmero de Avogadro pela carga

eltrica do eltron. Como o nmero de Avogadro um nmero puro (no tem unidades), esse produto representa uma carga eltrica ( avaliado nas mesmas unidades de e, isto , em coulombs ou statcoulombs). Atualmente, os valores admitidos para N e e so:

Ento:

Essa carga eltrica

no depende, portanto, do elemento

particular que est sendo considerado na eletrlise, isto , ela no depende do cido, base ou sal do qual estamos fazendo eletrlise. portanto, uma constante universal. Costuma-se represent-la pela letra F. chamada um faraday (no confundir com farad, que unidade de capacidade). Portanto, um faraday a carga eltrica igual a 96.522 coulombs.

As leis de Faraday

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A frmula

pode ento ser escrita:

Essa a frmula que permite calcular a massa de um elemento depositado no anodo ou no ctodo. Ela resume as duas leis de Faraday.

1 Lei - A massa de qualquer elemento depositado em um dos eletrodos por efeito da etrlise diretamente proporcional carga eltrica que passa pela soluo

Se considerarmos que a carga eltrica o produto da intensidade da corrente pelo tempo, isto , , podemos escrever a frmula assim:

e a 1 lei pode ser enunciada tambm do seguinte modo: a massa de qualquer elemento depositado em um dos eletrodos por efeito da eletrlise diretamente proporcional intensidade da corrente e ao tempo duranteo qual se da a eletrlise.

2 Lei - A massa de qualquer elemento depositado em um dos eletrodos por efeito da eletrlise diretamente proporcional ao equivalente qumico do elemento

Observao

Se na frmula resultar:

considerarmos

isto : a carga eltrica igual a um faraday faz depositar num eletrodo uma massa de um elemento igual ao seu equivalente qumico, qualquer que seja o elemento.

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Unidades

Na frmula: ou costuma-se avaliar F em coulombs. Ento a carga eltrica Q deve tambm ser avaliada em coulombs e portanto, a corrente i, em ampres. A massa M deve ser avaliada na mesma unidade que a (em geral gramas).

Equivalente eletroqumico

Chama-se equivalente eletroqu-mico de um elemento ao quociente do seu equilivalente qumico pelo faraday. Representaremos por E, isto ,

As frmulas respectivamente:

podem ento ser escritas

A unidade de E grama/coulomb. Na tabela seguinte damos o equivalente qumico e o equivalente eletroqumico de alguns elementos. Equivalente Equivalente eletroqumico qumico

Elemento

Massa Valncia z atmica A

(gramas) Prata Cobre Hidrognio Oxignio Cloro Chumbo Nquel Zinco 107,88 63,57 1,008 16,00 35,46 207,20 58,69 65,38 1 2 1 2 1 2 2 2 107,88 31,785 1,008 8,00 35,46 103,60 29,35 32,69 0,00118000 0,0003294 0,00001046 0,00008291 0,00036750 0,00107307 0,00030400 0,0003385

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