Apuntes Geoqumica 1 certamen resumen de ao anteriores, documento guardado por Arturo bravo.

Tipos de equilibrio: Equilibrio completo: un sistema est en equilibrio cuando ocupa una regin del espacio donde no tiende a cambiar espontneamente. Equilibrio metastable: Cuando una o ms reacciones van de la mano a los rangos de equilibrio que son muy pequeos en la escala de tiempo de inters. El equilibrio metastable es aplicable comnmente a modelos geoqumicos. Equilibrio parcial: Un sistema puede tener un equilibrio interno, pero algunas fugas parciales. Como el queso suizo, tiene hoyos. Equilibrio local: algunas veces llamado equilibrio de mosaico. Es usual cuando la T, la mineraloga o un fluido qumico varan a travs del sistema de inters. Se escoge una pequea porcin del sistema, con los requerimientos necesarios, y se puede considerar un sistema en equilibrio.

Los equilibrios qumicos son una consecuencia de la reversibilidad de las reacciones. El equilibrio se establece como resultado del desarrollo simultneo y con igual velocidad de las reacciones directa e indirecta, no porque la reaccin haya cesado. K1 / K2 = [C]c [D]d / [A]a [B]b = Keq a una T dada

Principio de Le Chatelier: Un equilibrio qumico responde a cualquier perturbacin externa, tratando de contrarrestarlo. La velocidad de una reaccin es funcin de la concentracin de sus reaccionantes, la T y la P, entre otros. (T y P son ctes). A medida que transcurre la reaccin, la concentracin de los reaccionantes disminuye (velocidad directa) y la concentracin de productos aumenta (velocidad inversa). La variacin de la T afecta desigualmente las velocidades directa e inversa: reacciones endotrmicas, consumen calor reacciones exotrmicas, liberan calor Frente a un incremento de T la velocidad de una reaccin endotrmica aumenta ms rpidamente que la de una exotrmica.

APLICACIN DEL PRINCIPIO DE LE CHATELIER: Efecto in comn: la solubilidad disminuye en presencia de iones comunes Efecto de la T: el aumento de la T favorecer las reacciones endotrmicas e inhibir las exotrmicas Efecto de la P: el aumento de la P favorecer la reaccin que proporcione una disminucin de (Principio de Avogadro).

Ej. H2O (liq)

H2O(sol)

Densidad del lquido: 1.00 Densidad del slido: 0.92

Al aumentar la presin se favorece la formacin del lquido. Estabilidad: una sustancia es estable cuando no reacciona rpidamente en un ambiente particular. La galena tiene una estabilidad aparente (metaestable). Base + cido Neutralizacin cido: receptor de . Hidrlisis: Hay hidrlisis cuando: Una sal + agua deja un exceso de H+ u OH- (Aniones y cationes de bases y cidos dbiles). Cuando la solucin resultante es activa. No hay hidrlisis cuando: Una sal + agua deja la solucin neutra (aniones y cationes de bases y cidos fuertes). Base: donante de .

Si las soluciones no son diluidas (muchas soluciones naturales) los iones interactan electrostticamente entre s. Estas interacciones son modeladas usando coeficientes de actividad (g) para ajustar la concentracin efectiva: [A] = ga(A) La constante de actividad ser: K = c(C)c d(D)d a(A)a b(B)b
= [C]c[D]d [A]a[B]b

Los iones, molculas y partculas slidas en agua son transportadas y pueden: Reaccionar o Redistribuirse (pasar de una fase a otra): entre varias especies de iones o entre fases slidas, lquidas y/o gaseosas.

El sistema qumico en las aguas subterrneas est compuesto por: una fase gaseosa o una acuosa o un gran nmero de fases slidas.

Minerales carbonatados Constantes de equilibrio del cido carbnico: CO2(ac) + H2O(l) H2CO3(ac) HCO3-(ac) H2CO3(ac) HCO3-(ac) + H+(ac) CO2-3 (ac) + H+(ac) K1 = 4.3 x 10-7 K2 = 5.6 x 10-11

Efecto de otros electrolitos: actividad y coeficiente de actividad La fuerza inica es una buena medida del efecto de los electrolitos sobre la solubilidad de una especie. La solubilidad de una sal muestra una proporcionalidad con la raz cuadrada de la fuerza inica, al menos para soluciones diludas. Para cuantificar los efectos de los electrolitos en la solubilidad, se define la actividad. Se determina la solubilidad de una sal en soluciones de diferentes fuerzas inicas y se grafica versus la raz cuadrada de la fuerza inica. Se extrapola esta lnea a un punto hipottico de fuerza inica igual a cero. Generalmente, el valor de solubilidad hallada se corresponde con el medido cuando la sal se disuelve en agua pura. El valor de la solubilidad en este punto se llama actividad de la sal en una solucin saturada, y es constante a una determinada temperatura.

En una solucin con fuerza inica mayor que cero, la concentracin de la sal ser mayor que su actividad. La relacin entre ambas cantidades est dada por el coeficiente de actividad. En soluciones diludas, los coeficientes de actividad son cercanos a uno, lo que significa que las actividades son prcticamente iguales a la concentracin. A medida que la fuerza inica aumenta, los coeficientes de actividad disminuyen. La actividad de un in es considerada como su concentracin efectiva, es decir, la parte de su concentracin analtica que determina su comportamiento hacia otros iones con los cuales puede reaccionar. A una fuerza inica dada, la actividad es proporcional a la concentracin. La actividad del carbonato determina el grado de saturacin de las aguas naturales. La actividad de la especie disuelta i est relacionada con su concentracin mi por un coeficiente de actividad i: ai = mii

I = fuerza inica m i= concentracin del in i (mol . kg -1 ) Z i = carga del in i El efecto in comn juega en contra de la solubilidad. Los iones no comunes (distintos) aumentan la solubilidad. A mayor carga, mayor fuerza de repulsin (hace que se mantengan en solucin). Los iones disueltos evitan la precipitacin. Es preferible hablar de fuerza inica que

de molaridad, y es la que tiene mayor importancia. Los ros segn por donde pasan, varan su fuerza inica: 0,7 en el mar y 0,1 en los ros. Material reactivo es opuesto a inerte. Un complejo, como tiene carga se mantiene en solucin. Kps es una medida de facilidad o dificultad para disolverse en H2O pura a 25C, 1 atm y solucin diluida. Factores: 12345Fuerza inica (iones disueltos) del H2O, efecto de electrolitos. Formacin de complejos: El Ca++ y el CO3= forman complejos. Temperatura y concentracin de CO2 Tamao del grano (mayor tamao, menos solubilidad) Efecto in comn

A mayor temperatura habr menos cido carbnico disuelto en agua Esto gobierna la precipitacin del CaCO3. Por esto mares ms fros, como el de nuestras costas, son ms cidos que el mar Caribe. Distribucin de las especies qumicas del carbono, sin efecto de fuerza inica

Sedimentos carbonatados En todo momento ocurre disolucin y recristalizacin, permitiendo el crecimiento de grandes cristales. Puede tambin ser precipitado en espacios porosos, reduciendo la porosidad hasta casi cero. La prdida de porosidad est dada por relleno de poros, fracturas y otros por soluciones ricas en: CaCO3, SiO2, FeOOH Al(OH)3, MnO2. Un sedimento ms poroso es ms joven que uno menos poroso (viejo).

SiO2, FeOOH Al(OH)3, MnO2 los vamos a encontrar en la mayora de los ambientes. La siderita necesita condiciones reductoras, generalmente en aguas de pantanos con abundante materia orgnica y con baja concentracin de S (o se formar FeS o FeS2) En el agua de mar el CO3 y el Ca estn sobresaturados debido a la presencia de electrolitos y a las asociaciones de iones que forman complejos que afectan la solubilidad. 1- Por qu intentamos entender las soluciones y disoluciones de los carbonatos a travs del Kps? 2- Cules son las razones para que en el ocano, el CO3 y el Ca estn sobresaturadas? La precipitacin-disolucin del CaCO3 est condicionada a pequeas variaciones en el ambiente marino, tales como: T: la precipitacin est favorecida donde el agua es clida y el CO2(g) se pierde por evaporacin o por fotosntesis. El agua fra y la abundancia de CO2 promueven la disolucin: la escasez de conchas calcreas a una profundidad mayor que 4.000 m se puede explicar por la presencia a estas profundidades de masas fras de agua saturadas en CO2, las que se mueven lentamente desde los polos hacia el Ecuador.

La precipitacin puede ocurrir con o sin induccin de organismos: Estos incorporan CaCO3 a sus conchas o Inducen la precipitacin mediante la expulsin de desechos alcalinos

El grado de subsaturacin incrementa a mayor profundidad. Factores que controlan la acumulacin de CaCO3 en los sedimentos profundos El principal control es la qumica del agua. El grado de saturacin de las aguas sobreyacentes. Un rea controversial de la geoqumica de los carbonatos es la relacin entre la acumulacin de CaCO3 en sedimentos del mar profundo y el estado de saturacin del agua sobreyacente. En la prctica: se ha comenzado a atacar el tratamiento de los coeficientes de actividad bajo los diversos tipos de condiciones con suficiente exactitud para que sean tiles en la mayora de los problemas de inters. Presin: ocasiona un gradiente casi uniforme del estado de saturacin con respecto a la profundidad. Aportes: Material detrtico como arcillas, silicio biognico, materia orgnica, carbonato de Ca total, otros minerales carbonatados. Arcillas y Si biognico actan principalmente como diluyentes. Materia orgnica por oxidacin puede liberar CO2 y producir disolucin de carbonatos.

Fosforitas: (minerales con mayor a 25-30% de P) Se usan para fertilizar en agricultura como NO3, K2O, PO43-. H2PO4-: dominante en sol. cidas HPO4- : dominante en sol. alcalinas PO4-3 : dominante a pH > 12.4

Para disolver apatita se requiere un ambiente ms cido que carbonatos. La fluor e hidroxilapatita son extremadamente insolubles En Chile: Mejillones, Baha Inglesa. Mecanismos de Precipitacin Retrabajos extensivos de calizas. Precipitacin directa con la participacin de organismos. Depsitos del SE de USA (evidencias de retrabajo). Formacin Fosforia, indican precipitacin directa por estructuras sedimentarias bien preservadas.

Precipita el P cuando hay retrabajo geolgico y precipitacin directa (cuando se nota preservacin de las huellas donde hubo precipitacin). En la naturaleza no hay fuentes naturales de P. En las rocas gneas el P est presente en cantidades menores al 1%. 1) Retrabajos extensivos de calizas: cuando depositan los carbonatos, precipita una cantidad mucho menor de PO43-. Si se disuelve una caliza queda como residuo PO43(por su insolubilidad) que no preserva estructuras sedimentarias e ir acumulndose hasta que formen grandes depsitos. 2) Precipitacin directa con la precipitacin de organismos: El plancton por ejemplo saca el P del agua y lo incorpora por un proceso metablico a sus esqueletos. Cuando el organismo muere y cae al fondo se descompone y queda PO43- disuelto en el agua. Son vitales las corrientes de surgencia que movilizan los nutrientes del fondo al agua y viceversa. Las aves adems se comen el plancton y sus fecas liberan el PO43- al agua. Esto actuando millones de aos facilita la acumulacin. Meteorizacin: Meteorizacin: descomposicin (qumica), desagregacin (fsica). Cuando implica movimiento se habla de erosin. El agua es quien transporta mayoritariamente distintos materiales.

Meteorizacin qumica: descomposicin por inestabilidad. Implica reaccin con un elemento, formando otro. Puede romper enlaces (feldespatos). El agua con CO2 (acidificado) es un agente principal. Agentes:H2O, O2 libre, CO2, c. nitrogenados, c. sulfrico y c. Sulfuroso. Procesos: disolucin, hidratacin - deshidratacin. La cantidad de agua cantidad de meteorizacin. Adems aumenta el Fe3+. _Oxidacin: Hematita y magnetita son los productos ms estables. Las soluciones resultantes de la oxidacin son cidas. Sulfatos ferrosos son muy mviles y por eso solo persisten en medios cidos. Hidrlisis de silicatos: meteorizacin de silicatos. Las arcillas en estado coloidal transportan material por grandes distancias siempre que no entren en contacto con una importante carga inica porque se desestabilizan y decantan. Los electrolitos estabilizan los coloides (siempre que no sea en gran cantidad). Las arcillas nunca estn solas. Cul es la consecuencia en el medio de procesos como: 1- La oxidacin de pirita: acidifica el ambiente (H+) pues libera cido sulfrico. 2- La hidrlisis del olivino: libera Fe, Mg, SiO2. cido silsico acidifica el ambiente pero de forma menos a como lo hace la Py. 3- La disolucin de la siderita: libera CO3, por lo que el ambiente se oxigena. Aumenta el pH. xido de hierro es el producto ms estable (Hematita). El SiO2 tiene gran capacidad de movilizarse porque puede actuar como coloide y ayudar en el transporte de otros elementos. En funcin de la oxidacin, los ms importantes son S, Fe, Mn. Montmorillonita: Smectita. Se forma por reaccin de la albita con cido disuelto + agua. Si no hubiera cido se formara caolinita. La ortoclasa bajo ciertas condiciones puede transformarse a albita. Jarosita: en sombreros de Fe. Cerca de fuentes calientes. La Py no puede formarse en ambiente oxidante: En el S el estado de oxidacin -2 es en ambiente reductor. El estado de oxidacin +6 es en ambiente oxidante. Movilidades de los cationes ms comunes Ca 2+ Mg 2+ Na+ se pierden rpidamente bajo condiciones de lixiviacin

El K+ tiene comportamiento similar, pero la razn de prdida puede retardarse por fijacin en la estructura de la illita. La perdida de Fe 2+ depende del potencial redox y del grado de extraccin Si 4+ se pierde lentamente bajo condiciones de extraccin Ti 4+ puede mostrar movilidad limitada si es liberado del mineral original como Ti(OH)4 ; como TiO2 es inmvil. Fe 3+ es inmvil bajo condiciones oxidantes Al 3+ es inmvil entre pH 4.5 - 9.5 La razn de prdida se incrementa con la menor carga inica: 7 6 5 4 3 2 1

Ambientes de Meteorizacin: Ultimo producto de la meteorizacin suelos. Suelos caolinticos son caractersticos de climas templados con abundantes o moderadas lluvias. Suelos ricos en montmorillonita e ilita caracterizan zonas semiridas. En regiones tropicales y subtropicales existen suelos ricos en almina y xido frrico, producto de la prdida de slice por el trabajo del agua de las intensas lluvias tropicales. Los suelos son mucho ms dependientes del clima que de las rocas que lo originan. Horizontes del suelo: Horizonte C: ms cercano a la roca madre, con mayor granulometra. Horizonte B: rico en arcillas. Ms importante geoqumicamente. Contiene una proporcin de elementos de las soluciones con que tuvieron contacto. Horizonte A: rico en materia orgnica (humus). El factor ms importante en la formacin del suelo es el clima.

Coloides: La suspensin se desestabiliza (ej: desembocadura de un ro) porque una partcula se junta con otra y se depositan por gravedad. Hay floculacin de partculas, ayudadas por las sales disueltas en el ocano. Floculacin: por prdida de estabilidad, se unen partculas coloidales. Desestabilizacin significa depositacin, liquido slido. Coloide: partculas 10-6 10-3 mm que aparentan homogeneidad y gran estabilidad, esta ltima junto con la superficie hacen de los coloides capaces de transportar material y movilizarlo, una enorme cantidad de carga inica. Se moviliza el Al, Si, Fe, Mg. Un coloide se puede separar de una solucin verdadera a travs de una membrana (colodin) por un proceso de dilisis. En funcin de los radios y cargas inicas, los iones pueden

interactuar con el coloide de SiO2 y acomodarse segn las condiciones dando origen a las bandas de gata (anillos de Liesegang). Adems de cationes y aniones disueltos en solucin hay complejos.

Una de las caractersticas ms importantes de los coloides es que tienen carga residual. Los ms importantes son: Si: hidrxidos y xidos hidratados de slice. Al: hidrxidos de Al. Fe: hidrxido frrico. Mn: dixido de Mn S: sulfuros En zeolitas Ca++ es reemplazado por Na+ aun en soluciones muy diluidas, pero Na+ entra en la estructura solo si la zeolita es tratada con una solucin concentrada de Na+ Propiedades de las arcillas: derivan de su morfologa laminar, pequeo tamao y de las sustituciones isomrficas en las lminas que dan lugar a la aparicin de cargas residuales. Capaces de interaccionar con muchas sustancias, comportamiento plstico en mezcla con agua, poseen capacidad de intercambio catinico.

1- Qu horizonte de los suelos contiene la informacin relacionada con la dispersin secundaria de metales? Por qu?: El horizonte B 2- Qu mide la CIC (capacidad de intercambio catinico), cmo se mide?: Mide la capacidad de un mineral de incluir otros elementos en su estructura, la carga elctrica. En el espacio interlaminar. Se mide haciendo extraccin con una solucin concentrada de amonio. Mide la facilidad con que los elementos salen de los espacios interlaminares. Ca, Na, K, Mg. 3- Diferencia entre caolinita y esmectita. Propiedades: Las esmectitas tienen mayor capacidad de absorcin de cationes (CIC). La esmectita puede hidratarse fuertemente, no lo es tanto la caolinita. Redistribucin de iones que estaban en solucin acuosa se incorporan a un slido (minerales) Illita (arcilla de K): evidencia de que gran cantidad de K sali de la solucin y se incorpor a este. Las soluciones usadas para sacar elementos atrapados por las arcillas (como Cu) deben ser saturadas. Estabilidad de los coloides:

Se estabilizan porque tienen carga. Si las condiciones del medio permanecen constantes, el coloide es estable indefinidamente y no flocula. Coloide + trazas de electrolitos gran estabilidad en el tiempo. Coloide + alta concentracin de electrolitos floculacin La alta temperatura tambin favorece la floculacin. Un coloide es ms estable en presencia de otro Coloide Protector. No todas las sustancias tienen la tendencia de pasar por el estado coloidal. Mayor: hidrxidos de Fe, Al, Mn, Si (metlicos).

Silicatos Cuarzo es la forma ms estable. Slice gel: forma menos estable. Disolucin en laboratorio: 120 ppm Diferencias en solubilidad significa diferencia de estabilidad. Mayor cristalinidad el slido es ms insoluble. La solubilidad de la slice a pH alto aumenta. Posibles causas de la baja concentracin en agua de mar: Uso por organismos (diatomeas y radiolarios) Precipitacin de silicatos (glauconita, clorita, illita, feldespato autgeno)

Origen del Chert: Flujos de lava que entran al mar. Hot springs (fuentes calientes) asociadas a actividad volcnica (alta concentracin de Si). Actividad orgnica como proceso concentrador. Evidencias indican la existencia de un estado gel (contorno de los ndulos de chet, bandeamiento, grietas de encogimiento). Formacin de Caolinita: Minerales del sistema Al2O3-SiO2-H2O. Ortoclasa + H2O => Caolinita. Si T mayor a 360 Pirofilita Si T menor a 360 Caolinita.

Eh y pH: Relacin entre Potencial de Oxidacin y Energa Libre: G = n f E n = n electrones; E = diferencia de potencial; F = cte. de Faraday = 23.1 kcal/volt.

 G = G + RT i i ln ai i x ci = ai xX + yY zZ + qQ E = G/nf E = G + RT ln aZz aQq nf nf aXx aYy

E = E + 2.303 RT log aZz aQq nf aXx aYy

E = E + 0.059 log aZz aQq n aXx aYy

E (+): requiere energa E (-): reaccin espontnea Si por ej E=-0,10v ocurre pero lentamente. E = H T S nf

Cuando T 25C, se usa la relacin:

Lmites de Eh - pH en la naturaleza: Soluciones de mayor acidez: disolucin de gases volcnicos meteorizacin de menas que contienen pirita pH 1 horizontes A de suelos tipo pedalfer, pH ~ 3.5

Descartando los extremos: podemos fijar en 4 el lmite inferior de pH y en 9 el superior. Soluciones de mayor alcalinidad: H2O libre de CO2 en contacto con CO32- pH~10 H2O libre de CO2 en contacto con silicatos de rocas ultramficas pH ~ 12 Cuencas desrticas. pH~ 12 Un lmite superior razonable es 9

Como el oxgeno es el agente oxidante ms fuerte, el lmite superior de oxidacin est dado por: Eh = 1.22 - 0.059 pH El lmite de reduccin est dado por el H2: Eh = -0.059 pH-0.03 log (1) =-0.059 pH

Cuando los valores de E no existen se usan los G. Luego E = G /nf

Depsitos sedimentarios de Fe: Hidroxidos/oxidos de Fe+3 pueden formar coloides estables y ser transportados largas distancias hasta el mar donde son floculados y depositados. Mecanismos de segregacin de Fe para la formacin de depsitos de Fe: Fuente anmala Ej. flujos submarinos de lava Meteorizacin sin movimientos orognicos. Ej. cuencas restringidas Ambos son probables

Catalizadores: bacterias, electrolitos, materia orgnica. Las diferentes condiciones climticas en el pasado pudieron dar origen a los grandes depsitos de Fe, tales como: temperaturas ms clidas y ms precipitacin Eh y pH ms bajo

Depsitos sedimentarios de Mn: Diagramas Eh-pH: MnO2 la forma ms estable a alto Eh, en todo el rango de pH. MnCO3 estable en un amplio rango de Eh/pH cuando CO3 -2 es alto. Los lmites de los campos de estabilidad son ms inciertos que en el caso del Fe debido a que existe mayor variacin en la composicin de los minerales de Mn. Psilomelano (MnO2) no debiera formarse como mineral primario con hausmanita (Mn2O3). MnCO3 : campo mayor; Fe(OH)3 or Fe2O3: campo mayor. Posibles Procesos: Cambio suave en el Eh y pH; oxidos de Fe precipitarn primero cuando el agua subterranea se oxigena

La enfluencia bacteriana cataliza la oxidacin del Fe. La precipitacin depende del tipo de bacteria. En general los complejos orgnicos de Fe son ms estables. Mecanismos de precipitacin: los xidos de Mn tienden a precipitar sobre la superficie de partculas; Los de Fe precipitan en una columna de agua.

3MnO2 + 2Au0 + 12H+ + 8Cl- 3Mn2+ + 2AuCl4- + 6H2O Potencial redox (Eh) Au + 4Cl- AuCl4- + 3 MnO2(s) (Pirolusita) + 4H+ + 2 Mn2+ + 2H2O +1,00 x 2 = + 2,00 -1,23 x 3 = -3,69 = - 1,69 Transporte de cationes en solucin. El oro como AuCl4- puede ser incluido en la estructura de otros minerales. Un quinto de la atmsfera es O2. La disponibilidad de es la que permite que el Au se disuelva. Lmite de reduccin: sustancias que no reaccionan con el H2O. Hay liberacin de hidrgeno. .

_Diagrama reacciones oxidacin del Fe. Sol. cida: 1) Fe 2+ Fe 3+ + 2) 3H2O + Fe2+ Fe(OH)3 + 3H+ + Sol. Bsica: 3) Fe + 2OH- Fe(OH)2 + 2 4) Fe(OH)2 + OH- Fe(OH)3 + El paso de Fe2+ a Fe3+ es independiente del pH. Bajo la lnea inferior del grfico Lmites Eh-pH estn los elementos que no reaccionan con H2O. (Los slidos no participan de la ecuacin) La pirolusita se puede formar en todo rango de pH, slo depende de la disponibilidad de oxgeno. Campo superpuesto de Py y siderita. Se forma el mineral, el cual su anin sea el dominante. E:= -0,89 v E:= -0,55 v E:= 0,77 v E:= 0,98 v

Evaporitas: Cuando se evapora una columna de agua sala de 1 Km de altura: 50% de H2O carbonato 85% de H2O Yeso 90% de H20 Halita 95% de H2O sales de K y Mg

Esto produce 17 m de evaporitas, de las cuales el 78% es Halita, el 3% es Yeso y el 0,6% es CaCO3. El agua de mar es un complejo buffer de pH: 8 - 8.4 Se mantiene por: reacciones entre H2CO3, HCO3-, CaCO3 y CO3= reacciones entre H3BO3 y H2BO3intercambio inico de arcillas pH alcalino permite que Ca++ y HCO3- transportados por ros y ppten como CaCO3 alta conc. de electrolitos promueve la coagulacin de x.de Fe y Al coloidales. slice tambin baja rpidamente, posiblemente por accin de organismos.

El agua se concentra por evaporacin en: Lagos salados, Cuencas con barreras, Lentes de agua entre la capa de agua media superior y la media inferior en zonas costeras (se caracterizan por ndulos de yeso en el sedimento). Ros: Clima hmedo Alta Alta CO=3 , HCO3-, H2CO3 >poder de lixiviacin Acidez Ca++ HCO3disolucin de calizas Clima rido Baja Bajo Ca++ y CO3= Precipitados en Hor B de suelos Alcalinidad (por hidrlisis) Na+ Cl- y SO4=

Concentracin de CO2 Concentracin de carbonatos pH Catin dominante Anin dominante

Independiente del clima el K+ es generalmente ms bajo que el Na+, por tales razones: > Cantidad de Na+ proveniente del ciclo salino (ocano) Velocidad de meteorizacin de plagioclasas es mayor que feldespato K Uso del K por vegetales (N, K, P) adsorcin de K por arcillas y materia orgnica.

Depsitos de sales en regiones ridas:

Montona mezcla de carbonatos, sulfatos y cloruros de Na con menores cantidades de K y Mg. Tipos de depsito: Cuencas (Salar de Pedernales) o Suelo normal (caliche, Ej: norte de Chile). Cuando la evaporacin ha permitido la cristalizacin de la mayor parte del NaCl y CaSO4, las sales ms solubles de K, Mg, Br y otras, se concentran. Composiciones particulares segn tipo de roca, actividad volcnica, fuentes calientes, etc. Nitratos del Norte de Chile: Condiciones extremadamente oxidantes producen el caliche y otros aniones exticos IODATO, CROMATO, CLORATO, NITRATO (evidencias del alto potencial de oxidacin existente en ese medio). Posibles Fuentes (sola o combinadas) del N y I: Ros que bajan de los Andes: atraviesan zonas de gran decaimiento de vegetacin (altas y hmedas). El mar puede aportar ambos elementos Fumarolas y fuentes calientes N podra provenir de descargas elctricas y trmicas combinadas producto del volcanismo que fijan N atmosfrico (en forma de NO3) y luego es disuelto por lluvias en perodos de climas ms hmedos.

Cuando hay un par de sales con un in comn (como NaCl y KCl), depende de la concentracin de los iones para saber quin va a precipitar. Tiene importancia la influencia de la temperatura. Si la sal es ms compleja, tendr un campo pequeo en el diagrama triangular. Cuando aumenta la temperatura su campo de estabilidad se agranda y puede impedir la depositacin de la sal.

Qumica de los compuestos de carbono: El carbono es un elemento nico en complejidad y nmero de compuestos, debido a que posee 4 electrones de valencia que forman enlaces covalentes, se enlaza con el mismo y su pequeo tamao inico genera enlaces fuertes. Si se enlaza de una forma se dan ciertas propiedades y si se enlaza de otra forma, las propiedades sern diferentes. Hidrocarburos: Alcanos: enlace simple. C-H ; C-C. (Metano, etano, propano, butano (gases); pentano, hexano, heptano, (lquidos)). Alquenos: enlace doble C=C (Propeno) Alquinos: enlace triple CC Cicloalcanos: anillos. (ciclopropano, ciclobutano) Aromticos: anillos (benceno, tolueno, naftaleno)

Hidrocarburos insaturados: pueden reaccionar con H. (propileno, etileno, ciclohexano). Grupos funcionales: alcoholes, teres, toles. Alcoholes: estructura similar a los hidrocarburos, pero un H es reemplazado por un OH. cidos orgnicos: Se encuentran en suelos y decaimiento de materia orgnica. cidos hmicos: compleja mezcla de cidos presente en suelos y sedimentos Geolgicamente los esteres ms importantes son grasas y aceites; compuestos de glicerina y cidos grasos Carbohidratos: C-H-O. Glucosa, almidones, celulosa, ligninas. Protenas: se forman cuando se unen aminocidos en cadenas. Compuestos pticamente activos: Habilidad de los compuestos qumicos para rotar el plano de la luz polarizada. Los ismeros pticos rotan el plano de la luz polarizada en igual ngulo en distintas direcciones. Los organismos vivientes tienen la habilidad de producir un ismero con exclusin de otro. El petrleo contiene compuestos pticamente activos: evidencia de su origen orgnico. Metales en los compuestos orgnicos: El metal puede sustituir al H del grupo cido COOH o puede estar unido al C, ej. Pb (C2H5)4. Puede ocupar el centro de un compuesto cclico en quelatos, ej. clorofila, hemoglobina, porfirinas. Las porfirinas se encuentran en el petrleo y son evidencia de su origen biolgico. Las razones de algunos metales (ej. Ni/V) son nicas en depsitos de petrleo y pueden ser usadas como herramienta de identificacin de un campo petrolero. Algunos ambientes son reductores debido a la presencia de compuestos orgnicos Que son fuertes agentes reductores. Otros agentes reductores pueden estar presentes (metano, H2S, Fe2+) debido a la presencia de la materia orgnica (OM). La OM se consume durante las etapas iniciales de la descomposicin. Formacin de Lutitas negras: pH entre 5.5 7 Eh - 0.5 v. H2S y pirita se forman tambin en esas condiciones.

Origen del Petrleo: El petrleo se genera entre 60 y 130 C; el gas natural se genera entre 100 y 200 C. Cantidades de porfirinas y compuestos pticamente activos son datos que evidencian el origen orgnico del petrleo.

Ismeros: compuestos de igual frmula pero diferente respuesta a la luz polarizada. Tienen distinta agrupacin espacial de algn grupo. Azcares: Levgiras: desva la luz polarizada hacia la izquierda. Dexgiras: deba la luz polarizada hacia la derecha.

Porfirinas: compuestos estables que tienen la particularidad de tener estructuras estables y son generados por agentes biolgicos. Razn Ni/V relacionado con proceso que logr llegar al compuesto final. Se utilizan como trazadores de cuencas. Petrleo: mayoritariamente descomposicin de restos animales. Asociado a ambiente marino. Rocas trampas: porosas que tienen barreras. Origen sedimentario. Deben tener la capacidad de contener la materia orgnica. Deben haber catalizadores: presin, temperatura, elementos radioactivos, bacterias y aluminosilicatos (arcillas). Con O2 combustin. Por lo que debe haber condiciones anaerbicas.

Origen del carbn: Se necesita una cuenca son suficiente cantidad de agua que sirve de sello para que los vegetales no tengan contacto con O2. Manglar genera una turbera: donde el material vegetal se acumula con sedimentos. Tiene la caracterstica de tener mucha agua, por lo que se usa para cultivos. Con el tiempo se comprime y pierde agua. Asociado a ambiente continental. Por contenido de S y B se sabe que tuvo influencia marina. El O2 se va con el agua y con muchas variaciones qumicas. Madera Turba Lignito Carbn sub-bituminoso Carbn bituminoso Antracita Fase orgnica: macerales (Liptinita, Vitrinita, Inertinita). En la cuenca todos los materiales se trituran. Los tipos de reconocen al microscopio. Lo que se quema es la fase orgnica. Los macerales del carbn han evolucionado a partir de diferentes rganos o tejidos de las plantas originales durante el transcurso de la carbonificacin. Los macerales son los constituyentes orgnicos del carbn, reconocibles al microscopio, y de sus propiedades y proporcin dependen las propiedades qumicas, fsicas y tecnolgicas de un carbn.

Fase inorgnica: minerales y sedimentos (ceniza). Tonstein: capas de ceniza, horizontes guas en carbones. %Ro (reflectividad): indicador trmico (de la historia). Si reflejan menos luz son ms jvenes. Si es mayor el % Ro carbn ms antiguo. Vitrinita: Grupo maceral ms abundante en los carbones trmicos. Proviene de partes blandas, celulosa, etc. Elevados contenidos de vitrinita son favorables para alcanzar altas eficiencias de quemado. Inertinita: cuando un leo se quem antes de enterrarse, por lo que perdi muchos voltiles. Tienen menos H2O. Tiene mucha energa. Elevados contenidos de inertinita constituyen un elemento desfavorable a la eficiencia de combustin. Liptinita: Maceral minortitario (<15%), pero de mayor contenido de voltiles e H y menor concentracn de C. Proviene de esporas y espculas. Elevados contenidos de liptinita favorecen la ignicin y estabilidad de la llama del carbn pulverizado. Pirita framboidal: a partir de oolitas. Parece una frambuesa. Minerales mayoritarios: arcillas, pirita, siderita. De acuerdo a su origen, la materia mineral puede ser clasificada en tres categoras: Minerales detrticos: Transportados por el viento y el agua durante las primeras etapas del proceso de carbonificacin, son los ms abundantes (ej. silicatos). Minerales singenticos: Acumulados durante la formacin del lecho de carbn, (carbonatos, sulfuros, xidos y fosfatos) Minerales epigenticos: Formados despus de la consolidacin del carbn mediante cristalizacin en grietas, fisuras y cavidades en el interior de la matriz del carbn (carbonatos, sulfuros y xidos).

Clasificacin ASTM Rango (ASTM D-388) Lignito Subbituminoso Bituminoso alto en voltiles Bituminoso medio en voltiles Materia voltil (% b.s.s.m.m) >31 C fijo (% b.s.s.m.m) <69 Poder calorfico superior, kcal/kg (b.s.s.m.m)

3500-4650 5200-6400 6400-7800

22-31

69-78

>7800

Bituminoso bajo en voltiles Semi- antracita Antracita

14-22

78-86

8-14 2-4

86-92 92-98

b.s.s.m.m: base seca sin materia mineral Carbones Arauco: bituminoso pero con mucho S. Ms antiguo que los dems. Carbones Magallanes: sub-bituminoso. Isla Riesco Mantos de 10 m, pero tiene ms gases (gris metano). Carbones Valdivia-Osorno: Incendio de Mulpn. Sub-bituminoso.

Gases volcnicos: Dificultad para tomar muestras de gases. Contaminados con aguas metericas, aguas magmticas, rocas. Mayoritarios: H2O, CO2, SO2. Tanto datos analticos como clculos muestran que los gases originales disueltos en la lava son similares de un volcn a otro. Pueden existir diferencias iniciales, pero en gran parte las variaciones observadas se deben a ajustes de equilibrio por cambios de presin y T y por adicin de aire o agua meterica. La hiptesis est lejos de ser probada, pero es la conclusin ms simple de una masa compleja y confusa de datos. Sublimados: compuestos que del estado gaseoso pasan al slido. Asociaciones: Cu-Pb-Zn; Co-Ni-V; As-Sb-Bi-Se-Te. Algunas reacciones cambian el estado de oxidacin de un elemento. Pb se pone volador al asociarlo con Cl-. Si esto entra en contacto con H2S puede depositarse galena. Pero depende de: La razn HCl/H2S Estabilidad relativa del sulfuro y del ClEl desplazamiento del equilibrio con la temperatura.

Fuentes termales o Hot Springs: Las aguas de fuentes termales se asemejan ms a soluciones mineralizadoras que a gases fumarlicos, pero existen importantes diferencias (el agua de la mayora de las fuentes termales es agua meterica en origen). Los gases fumarlicos disuelven sus elementos en el agua.

5-10% H2O origen magmtico. En zonas de actividad volcnica reciente hay > posibilidad de aporte del magma.