Co-precipitacin de los carotenoides y bio-polmeros con la proceso de contra-solvente supercrtico

resumen
Los carotenoides son ampliamente utilizados como colorantes naturales en la industria alimentaria o farmacutica. En algunas formulaciones industriales, estos carotenoides se mezclan con biopolmeros, para mejorar la estabilidad de los carotenoides, su velocidad de disolucin en el agua, y hacer que la dosis y el manejo del producto ms fcil. El anti-disolvente supercrtico (SAS) el proceso es especialmente conveniente para la produccin de polvos finos de estas mezclas, ya que los rendimientos libres de solventes productos con una reduccin de la degradacin trmica o la oxidacin de los carotenoides. En thiswork, la aplicacin del proceso de SAS para la precipitacin de? caroteno y la lutena con glicol polietileno (PEG) se ha estudiado. La influencia de los parmetros del proceso, incluyendo la presin de servicio y la temperatura, el polmero / coeficiente de concentracin de carotenoides, y el caudal de CO2 se han estudiado experimentalmente. Adems, un equilibrio de fases modelo de estos sistemas basados en el perturbado ecuacin de esferas duras de la cadena de estado (PHSC EoS) se ha desarrollado. Este modelo es til para la anlisis de los resultados experimentales. En particular, este modelo predice la aparicin de una regin de inmiscibilidad lquido-lquido a temperaturas moderadas debido al efecto de co-disolvente del CO2 en el PEG. Esto explica las dificultades encontradas en los experimentos de precipitacin a cabo en estas condiciones. La existencia de este comportamiento de fase ha sido corroborada mediante la realizacin de experimentos por lotes de gas precipitacin anti-solvente (GAS) en un vaso de ventana.

1. Introduccin Los carotenoides son algunos de los pigmentos ms comunes en la naturaleza, el ms abundante-caroteno, licopeno, lutena y la zeaxantina. Las principales funciones de los carotenoides en la dieta humana son los precursores de la vitamina A y antioxidantes. Ya que son ingredientes alimentarios autorizados, los carotenoides son ampliamente utilizados en las industrias alimentaria, cosmtica y farmacutica como naturales

colorantes. carotenoides industriales son generalmente polvos cristalinos soluble en aceites y disolventes orgnicos, pero poco soluble en agua. Debido a sus propiedades antioxidantes, carotenoides fcilmente sufren procesos de degradacin en presencia de calor, oxgeno o la luz. Para muchas aplicaciones industriales, una mezcla de los carotenoides con un bio-polmero se utiliza. Esto hace ms fcil la dosis tpica pequeas cantidades de carotenoides necesario. Adems, si un hidroflico polmero se utiliza, la velocidad de disolucin de los carotenoides en el agua se ha

mejorado gracias a las tasas de difusin de alto alcanzado. Otro ventaja de la utilizacin de polmeros que cubren los carotenoides es la proteccin que el polmero proporciona frente a la oxidacin y la degradacin procesos. micropartculas similares de las mezclas de polmeros y componentes activos se utilizan en varias reas como la farmacutica la industria de sistemas de administracin de frmacos [1,2], agrcolas aplicaciones [3], y la cromatografa como adsorbentes, catalizadores apoya y aerosoles [4]. Hay varias tcnicas para produccin de micropartculas: chorro y molienda, secado por aspersin, y recristalizacin mediante evaporacin de solvente o lquido antisolvente, pero todos estos mtodos tienen varias desventajas, como la la degradacin del producto, la contaminacin con solventes orgnicos, o la produccin de partculas con un tamao grande o una partcula amplia distribucin de tamao (PSD). Por esta razn, la precipitacin varias tcnicas basadas en el uso de fluidos supercrticos se han propuesto como una alternativa a estos micronizacin convencionales procesos [5,6]. El anti-disolvente supercrtico (SAS) de procesos, basada en el uso de dixido de carbono supercrtico (SC-CO2) como antidisolvente, es especialmente adecuado para la micronizacin de termo-sensibles, oxida fcilmente sustancias como los carotenoides. La baja temperatura crtica de CO2 permite llevar a cabo el proceso de a temperaturas cercanas al ambiente, y en un ambiente inerte, evitando as la degradacin de los carotenoides. Gracias a la alta solubilidad de disolventes orgnicos en SC-CO2, sin disolventes productos se obtienen. Y la mezcla entre el supercrtico anti-solvente y el lquido es ms rpido que en lquido convencional procesos anti-solvente, lo que conduce a una mayor sobresaturaciones y menor dimetro de las partculas. Por otra parte, el tamao de las partculas y el PSD se puede controlar con cambios en los parmetros del proceso. En trabajos anteriores, el proceso de SAS ha sido exitosamente aplicado a precipitado tres diferentes carotenoides:-caroteno [7], el licopeno [8] y la lutena [9], utilizando diclorometano o etilo acetato como el disolvente orgnico y el SC-CO2 como antidisolvente. La micronizacin de los polmeros con CO2 supercrtico ha Tambin se han estudiado en detalle por diferentes investigadores, como recientemente

revisado por Yeo y Kiran [10]. Muchos de estos estudios se centran de polmeros biodegradables o biolgicamente aceptables, para la industria farmacutica o aplicaciones de la industria alimentaria. Las dificultades ms comunes que se encuentran en la precipitacin de los polmeros con diferentes supercrticas tcnicas antidisolvente se aglomeracin y la produccin de pelculas de polmeros en lugar de micropartculas [10-12]. Randolph et al. [12] sugiere que el mecanismo de control en la formacin de PLLA particleswas transferencia de masa, como el tamao de las partculas ms pequeas se observaron en las condiciones en que la difusin de CO2 a la gotas y el disolvente de las gotas se poda esperar que se ms rpido. De acuerdo con este resultado, Rantakyl un et al. [13] que se encuentran que no hubo influencia del tamao de gota inicial sobre el tamao y morfologas de las partculas de PLLA producido con un SAS proceso. Una fuerte dependencia de los resultados del proceso sobre las caractersticas del polmero, con una influencia dbil del proceso parmetros se observa con frecuencia [14]. Diferentes enfoques se han propuesto para resolver estos problemas: Dixon et al. [15] desarrollado un proceso en el que se roci la solucin de polmero en una cmara llena de CO2 en el equilibrio lquido-vapor. La solucin se atomiza en pequeas gotas en la seccin de vapor, y esta morfologa se congel con el contacto con el CO2 lquido. Reverchon y Antonacci [16] logr la micronizacin de PLLA con la atomizacin asistida supercrtico (AEA) proceso, siempre que la temperatura de operacin fue lo suficientemente lejos de la temperatura de transicin vtrea. P'erez et al. [17] encontraron que la precipitacin de las soluciones de dextrano DMSO procedi a travs de la formacin de una fase lquida rica en polmero que se luego se seca por el SC-CO2, y propuso un dispositivo experimental basado en el uso de un T-mezclador para aislar a la formacin del lquido fase y la solidificacin para lograr un mejor control de el proceso. La coprecipitacin de los bio-polmeros y las drogas ha sido estudiado por varios investigadores, con el objetivo de producir partculas con propiedades homogneas y la carga de la droga, y un liberacin controlada de la droga, tal como fue revisado por Bahrami y Ranjbarian [18]. Hasta ahora, la mayor parte de esta investigacin es experimental y descriptiva, y poco se sabe acerca de los fundamentos de la el proceso de co-precipitacin. El objetivo de este trabajo es el desarrollo de un semisupercrtico anti-solvente (SAS) para el proceso de produccin de un mezcla de sustancias qumicas?-caroteno y el glicol de polietileno (PEG, frmula H (OCH2CH2) Noh, donde n es el nmero de etileno

grupos de xido) por la co-precipitacin. Polietilenglicoles son polmeros solubles en agua que son ampliamente utilizados en los productos farmacuticos y cosmtica debido a su fisiolgicos aceptacin. Los resultados experimentales se han interpretado con la ayuda de un modelo de equilibrio de fases sobre la base de perturbado-hardspherede la cadena (PHSC) ecuacin de estado [19]. Adems, lotes de gas anti-solvente (GAS) experimentos de precipitacin se han realizado en un recipiente de ventana para obtener una mejor comprensin del comportamiento de las fases del sistema ternario. 2. Materiales y mtodos 2.1. Materiales Cristalino?-Caroteno con una pureza mnima del 99%, y lutena cristalina con una pureza mnima del 75%, fueron amablemente proporcionada por Vitatene Le'on (Espaa). PEG con una media molecular peso de 20 000 g / (punto de fusin: 63-66 C) mol fue adquirido de Sigma-Aldrich. 99,5% diclorometano comprado a Panreac Qu'mica (Espaa) se utiliz para preparar las soluciones. De CO2 en 99,95% fue entregado por Carburos Met'alicos SA (Espaa). 2.2. Equipos y el procedimiento Un diagrama esquemtico de la planta piloto utilizado para la precipitacin SAS se muestra en la figura. 1. Dos bombas de diafragma (Dosapro, Espaa) se utilizan para alimentar el SC-CO2 y la solucin orgnica al buque precipitacin. El precipitador es un hecho aislado y camisa de AISI 316 recipiente de acero inoxidable de 1,5 l de volumen. Este precipitador est equipado con una boquilla de tubo concntrico para la inyeccin de la solucin y el CO2, y con una porosa metlica frita para la recogida de partculas a la salida. La presin en el precipitador es controlado por dos regulador de presin de retorno vlvulas en paralelo por razones de seguridad. Un buque se utiliza para lograr la separacin de solvente y el CO2 despus de la liberacin de presin. Otros elementos son los intercambiadores de calor necesario para enfriar CO2 antes de bombeo y para el logro de las condiciones de funcionamiento, dispositivos de seguridad (vlvula de seguridad y disco de ruptura), y la instrumentacin. Un experimento tpico comienza por el bombeo de CO2 puro en el precipitador. Cuando el valor deseado condiciones de funcionamiento (temperatura, presin y caudal) se alcanzan y se mantienen estables, la solucin se introduce en el precipitador. Cuando la cantidad deseada de la solucin ha sido inyectado, el lquido de la bomba se detiene y slo se alimenta de CO2 puro. El flujo de CO2 se mantiene durante un perodo de tiempo suficiente para la eliminacin total del disolvente de la precipitador. Despus de la descompresin, una muestra de las partculas

retenido en la frita se recoge. Todas las muestras se almacenan en atmsfera de nitrgeno, protegido de la luz ya temperaturas por debajo de 5 C, para evitar la descomposicin del producto. Ms informacindetalles acerca de este dispositivo experimental y el procedimiento operativo

se puede encontrar en [8]. Un diagrama de los equipos utilizados en el proceso de GAS experiencias se muestra en la figura. 2. La parte principal del equipo es una clula ptica (SITEC), con un volumen variable entre 11 y 25ml controlado por un pistn desplazable. El sistema tambin ha un generador de presin manual (SITEC 750.1060) utilizados para la inyeccin de CO2 en la clula, y una cmara de vdeo CCD (Eurotechnica Ingenieurb uro GmbH) conectado a un ordenador personal para la visualizacin, a travs de ventanas de zafiro colocado en el celular, de los diferentes procesos que tienen lugar dentro de l. Interior temperatura de la clula es controlado por un controlador de temperatura PID (OMRON E5GN) que acta sobre una chaqueta elctrica y la medicin de la temperatura con un termopar tipo J (SITEC 770.5131 a 22). La presin se mide tambin con una RPT (DESIN18/V2) Presin de metro con una precisin de 0.01MPa. En AGAS experimento, una cantidad conocida de solucin se coloca dentro de la clula ptica. Posteriormente, el CO2 se inyecta a una presin deseada es alcanzado y el
sistema se mantiene en estas condiciones hasta el temperatura y presin son estables. La evolucin de la fase comportamiento de la mezcla (solucin de CO2) se graba con la cmara de vdeo. La experiencia contina hasta que las partculas se forman o un lmite superior de la presin que se lleg. 2.3. Anlisis del producto Imgenes de las partculas recogidas fueron seleccionadas por medio de un microscopio electrnico de barrido (MEB) JEOL modelo JSM-820. El rendimiento de la precipitacin se determin mediante la ponderacin de la cantidad total de partculas recogidas en el precipitador. 3. experimentos semicontinuos co-precipitacin La co-precipitacin de?-Caroteno y lutena con PEG con el proceso de SAS se ha estudiado. Un resumen de los experimentos realizado en la planta semi-SAS se presenta en la Tabla 1. 3.1. La precipitacin de glicol polietileno (PEG)

La precipitacin de PEG con un peso molecular medio de 20 000 g / mol fue estudiada en experimentos de 1-5. En los primeros experimentos (Experimentos 1.3 de la Tabla 1), la llev a precipitationwas forSASprocesses a cabo en las condiciones tpicas de 10MPa y 313 K. Sin embargo, estos experimentos no dieron partculas, pero una pelcula de polmero que cubre el filtro y las paredes del precipitador. Dado que estos resultados sugieren que el polmero se funde durante el experimento SAS y se convirti en slido durante la despresurizacin, los siguientes experimentos (experimentos 4 y 5 de Tabla 1) se realizaron a una temperatura ms baja de 288 K. En estas condiciones, el CO2 es un comprimido liquid.With estas condiciones, micropartculas esfricas de PEG se obtuvo, como se muestra en la figura. 3. El dimetro medio de estas partculas vara entre 15? Y 30 m? M. Se ha encontrado que los ms pequeos y menos partculas aglomeradas se produjeron en la operacin ms altos presin de 10MPa. Como no poda ser partculas de polmero obtenido con temperaturas ms altas, los exper restantes co-precipitacin-rimentos se llevaron a cabo a una temperatura de funcionamiento de 288 K y las presiones entre 8MPa y 10MPa. 3.2. Co-precipitacin de -caroteno y PEG La co-precipitacin de PEG-caroteno y se estudi en los experimentos de 6 "8 de la Tabla 1. Imgenes SEM de las partculas obtenidos se presentan en las figuras. 4 y 5. Estos experimentos se llevado a cabo con una temperatura de funcionamiento de 288 K y operar un presin de 8MPa, segn lo determinado de los ltimos PEG experimentos de precipitacin. La influencia de los diferentes-caroteno concentraciones iniciales y caudales de CO2 ha sido probado. Prismtico partculas de-caroteno 100 A "200 m fueron producidos. Este tamao de las partculas es mayor que el obtenido con mayor operativo temperaturas [7]. La razn de esto puede ser el peor de transporte propiedades de dixido de carbono en la regin de lquido en comparacin con el regin supercrtica, que puede causar una precipitacin menor produccin de

partculas ms grandes. micropartculas esfricas de PEG fueron depositado en las partculas-caroteno. Estas micropartculas PEG son los puntos blancos que se puede observar en la figura. 5. Este morfologa sugiere que las partculas de PEG-caroteno y precipitado de forma independiente y, a continuacin partculas PEG donde se adhirieron al la superficie de-caroteno, debido a las colisiones entre las partculas

en el chorro libre. Una imagen SEM con ms aumento de las partculas de PEG se presenta en la figura. 4. El dimetro medio Fig. 5. Foto SEM de partculas PEG +-caroteno obtenidos en el experimento 6 del Tabla 1. de las partculas de polmero es de aproximadamente 1 m. Por lo tanto, las partculas ms pequeas de PEG se obtienen en la co-precipitacin experimentos que en los experimentos slo con el polmero. La capa de-caroteno con PEG es pobre, ya que la mayora de la superficie de los carotenoides se expone, con slo algunas partculas de PEG dbilmente adherido a ella. Adems efecto, poco o nada de la parmetros de proceso en las caractersticas del producto se encuentra en el serie de condiciones consideradas en este trabajo, ya que todos los experimentos dado resultados muy similares. Esto concuerda con la relacin falta de sensibilidad de la precipitacin SAS de polmeros para procesar parmetros descritos en la literatura [10,14].

3.3. Co-precipitacin de la lutena y PEG El luteinwas ofPEGand co-precipitacin analizadas en los experimentos 9 bis "15 de la Tabla 1. Imgenes de SEM de las partculas obtenidas en estos experimentos se presentan en las figuras. 6 y 7. En los experimentos de 9 bis "11, la influencia de la presin de servicio Se estudi. El producto obtenido en estos experimentos consiste en de las esferas de PEG de unos 50 m de dimetro, que cubren la lutena casi por completo (Fig. 6). Estas partculas tenan una esfrica y al parecer la morfologa amorfa, muy diferente de la morfologa cristalina prismticos o con forma de aguja observado en los experimentos con lutena pura [9]. Una variacin de la presin en el rango de 8A "10MPa tenido un efecto muy pequeo en tanto la morfologa y el tamao de las partculas. Es notable que con condiciones similares, el co-precipitacin de PEG y la lutena se xito, mientras que el co-precipitacin con-caroteno producido resultados poco satisfactorios. En experimentos de 11, "14, la concentracin inicial de lutena se vari, lo que permite estudiar la influencia del polmero proporcin de carotenoides. Como se muestra en la figura. 7, una disminucin en esta relacin llev a la produccin de aglomerados de partculas prismticas de lutena, una morfologa similar a los resultados encontrados en la

precipitacin SAS de lutena pura [9]. Estas partculas son slo parcialmente

cubiertos por micropartculas PEG. Las caractersticas de los producto obtenido en estos experimentos son muy similares a las que el PEG-?-caroteno co-precipitacin, presentados en la seccin 3.2. Sin embargo, debe tenerse en cuenta que el tamao de las partculas de la lutena es ms pequeos, variando entre el 5? my 10? m. Este menor tamao de la lutena partculas en comparacin con las partculas?-caroteno puede ser la razn por la cual ha sido posible producir el pozo cubierto partculas de lutena, y no de?-caroteno. Por ltimo, en el experimento 15, la influencia de una reduccin en el caudal de CO2 se ha estudiado. Con menores ndices de flujo de CO2, ms partculas aglomeradas lutena, que eran menos cubiertos por PEG, se produjeron. 4. Fase modelo de equilibrio Para el anlisis de un proceso de fase de equilibrio basado en una precipitacin, los clculos de equilibrio de fases son esenciales. En esta seccin, un modelo de equilibrio de fases del sistema ternario CO2-diclorometano-PEG se presenta. Este modelo se basa en el perturbado ecuacin de esferas duras de la cadena de estado (PHSC EoS) [19]. Este tipo de ecuacin es especialmente recomendado para los sistemas de con los lquidos normales y los polmeros [20,21]. La EOS PHSC se presenta en la ecuacin. (1). En esta ecuacin, cada componente es pura definido por tres parmetros segmento de base: , y r, donde r es el nmero de segmentos (en vigor desde esferas rgidas) por molcula, la profundidad del mnimo en el potencial de vincular y es la distancia de separacin entre los centros en los segmentos de este mnimo. La aplicabilidad de esta ecuacin en sistemas con polmeros es una consecuencia del claro sentido fsico de estos parmetros para estas sustancias: Los parmetros de componente puro para el sistema de CO2-diclorometanoPEG se presentan en la Tabla 2. Estos parmetros han se obtiene a partir de la literatura [20]. Debido a la naturaleza con rigor terico de la ecuacin de Estado, no hay reglas de mezcla necesaria para el trmino de referencia, y el trmino atractivo slo requiere derWaals van de una mezcla de fluidos reglas. No hay ninguna regla de combinacin es necesaria para debido a la adicin del dimetro de difcil esferas. Para el parmetro de una enrgica interaccin kij para cada par binario se utiliza el parmetro, tal como se presenta en la ecuacin. (2): ij = (ij) 0.5 (1 - kij) (2)

El parmetro de interaccin betweenCO2 y diclorometano se ha relacionado al equilibrio lquido-vapor experimentales datos [22,23]. El parmetro de interaccin obtenida se presenta en Tabla 4.With este parmetro, la EOS PHSC predice la burbuja puntos de presin con un error promedio de 2.5%. Para la interaccin entre el CO2 y el PEG un parmetro dependiente de la temperatura es necesario y se haya instalado experimentales vapor-lquido datos experimentales de PEG 4000 [24] Los parmetros calculados se presentan en la Tabla 3 y son el resultado de la correlacin en comparacin con los datos experimentales de la figura. 8. El error promedio en la prediccin de la presin es de 8,4%. Con los parmetros de interaccin presentan en el Cuadro 3, se posible predecir el comportamiento de las fases de los sistemas con PEG de diferente peso molecular, slo el clculo del parmetro r con el peso molecular tal como se presentan en la Tabla 2.With este enfoque, el lquido-vapor de datos de equilibrio del binario systemCO2-PEG 8000 present byWiesmet et al. [24] se puede predecir con la se describe el modelo con una desviacin media del 9,8% en la presin, que es comparable a los resultados obtenidos con los datos de PEG 4000 utilizado para la correlacin. Y la figura. 9 muestra la medida y calculado equilibrio slido-lquido-vapor de la lnea para el sistema PEG-35k de CO2 [25]. Para este clculo el equilibrio, la fugacidad de la PEG slidos se ha calculado en funcin de la fugacidad de un lquido subenfriado de referencia con la ecuacin. (3)
Para la aplicacin de esta ecuacin, es necesario conocer la temperatura de fusin y la entalpa del polmero. Tabla 4 presenta los valores de estas propiedades fsicas consideradas en este trabajo [27]. En la figura. 9, se observa que la EOS PHSC subestima la temperatura de fusin a presiones superiores a 7MPa.Nevertheless, el modelo es capaz de calcular una curva de equilibrio cualitativo correcta Tambin en este caso. Con los parmetros presentados en los cuadros 3 y 4, el PHSC EoS se puede utilizar para calcular el comportamiento de las fases del ternario

De CO2 del sistema DCM-PEG 20k. Los resultados se presentan en Fig. 10. En esta figura, los datos experimentales composicin de la presin para el sistema binario de CO2-DCM se presenta y se compara con los clculos con la EOS PHSC. Se puede observar que el acuerdo entre los experimentos y clculos es satisfactoria. Este diagrama tambin se presenta el diagrama SLVE calculado para el sistema ternario de CO2-DCM-PEG 20k. Este diagrama ha han calculado teniendo en cuenta que los lquidos estn saturados con PEG. La comparacin de los diagramas de las binarias y ternarias de la

sistema que se presenta en la figura. 10 (a), se puede observar que el PEG tiene la efecto del aumento significativamente el punto crtico de mezcla, como de hecho provoca la aparicin de una regin inmiscibilidad lquido-lquido. Esto es debido al efecto de fusin PEG depresin del punto de CO2, lo que hace que se comporte como un co-disolvente del PEG. Por esta razn, como aumenta la presin de CO2, la solubilidad de PEG en la fase lquida tambin aumenta, y esto provoca la aparicin del lquido-lquido fase partida. Este comportamiento de fase puede ser la razn de las dificultades encontradas en la micronizacin de PEG a 313 K. Por el contrario, tal como se presenta en la figura. 10 (b), cuando los clculos se preformados a una temperatura menor de 291 K, la modificacin de la fase diagrama inducida por PEG no es tan drstica. Esto se debe a que esta temperatura, la solubilidad de PEG en la fase lquida es ms pequeo, y esta sustancia no est tan cerca de su punto de fusin. As, incluso teniendo en cuenta el pequeo aumento en la mezcla de crtica punto causados por PEG, a la presin de 10MPa la sistema est todava por encima de ella, y por lo tanto la precipitacin puede proceder sin interfaz de limitaciones de transporte masivo.

5. experimentos por lotes precipitacin

Con el objetivo de validar los resultados del equilibrio de fases modelo, varios experimentos de precipitacin por lotes se a cabo en un precipitador de ventana. En estos experimentos, una cantidad conocida de solucin (diclorometano con PEG 20k y la lutena) se introdujo en el recipiente, y fue la presin aument en la alimentacin de CO2. La evolucin del sistema fue seguido a travs de las ventanas. fase ThePHSCEoS modelo de equilibrio se ha utilizado para calcular la variacin de la composicin en el precipitador de proceso por lotes durante el experimento. El algoritmo utilizado para este clculo es presentado en la figura. 11. Este algoritmo calcula la masa y la composicin de las fases de gas y lquido en el precipitador en un dada la presin y la temperatura. Los principales pasos del algoritmo son los siguientes: (1) Proporcionar una estimacin inicial de theCO2 masa en el system.With

esto, la composicin global del fluido en el precipitador z se calcula. (2) Realizar un clculo flash con la EOS PHSC para obtener las composiciones del lquido y el gas en equilibrio, x y y, y la relacin vaporizacin. (3) Calcular la densidad del lquido y el gas con la PHSC EoS. (4) Calcular el volumen total ocupado por el gas y el lquido, y lo comparamos con el volumen real del precipitador. Si la diferencia es ms grande que una cierta tolerancia, corregir el estimacin inicial de la masa de CO2 en el sistema, y volver al paso 2. Los resultados de este clculo para el sistema binario CO2-DCM y el 20k ternaria de CO2-DCM-PEG se presentan en la figura. 10. Este diagrama muestra que en el sistema binario CO2-DCM, dos fases estn presentes en el precipitador, hasta que un presin de aproximadamente 7MPa. A presiones ms altas, una homognea lquido llena el precipitador. Por lo tanto, una imagen de la contenido del precipitador en 8MPa y K 311, tomadas con la Videocmara a travs de las ventanas de zafiro, muestra de manera transparente fluido (Fig. 12 (a)). Del mismo modo, cuando un experimento de precipitacin por lotes se realiza con una solucin de lutena en DCM, dos fluidos fases se observan en el precipitador hasta una presin de 7MPa, y en mayores presiones, el CO2 y DCM estn completamente mezclados, y precipita la lutena (Fig. 12 (b)). Por el contrario, cuando el experimento se lleva a cabo con una solucin 20k de PEG en DCM, debido a la modificacin del diagrama de equilibrio de fases se presentan en la figura. 10, la regin de una sola fase no se alcanza. Por esta razn, una fase lquida se observa en el precipitador en 8MPa y 311K (Fig. 12 (c)), siendo un gran lquido viscoso, presumiblemente con una alta concentracin de PEG. El comportamiento de la misma fase, es decir, la formacin de gotitas de PEG disueltos en DCM, se producir en la precipitacin semicontinuo experimentos. Este comportamiento de fase es la razn de la dificultades encontradas en los experimentos de precipitacin a 311 K, ya que incluso si el punto de operacin seleccionado se encuentra en una regin de una sola fase, vapor o lquido, para llegar a este punto es necesario para cruzar la regin lquido-vapor del diagrama, donde la transferencia de masa es mucho ms lento debido a las limitaciones de la interfaz de transporte masivo.

6. Conclusiones Un estudio de la co-precipitacin de PEG y los carotenoides con un proceso de SAS se presenta. La micronizacin de PEG tiene xito en lowtemperatures, mientras que la precipitacin por encima de 303Konly los rendimientos de una pelcula. El clculo del comportamiento de las fases del sistema, a cabo con la EOS PHSC, y validado con la precipitacin por lotes experimentos en un vaso de ventana, muestra un lquido-lquido inmiscibilidad regin en el sistema ternario de CO2-DCM-PEG. Este comportamiento de las fases es la razn de los diferentes resultados que se encuentran a diferentes temperaturas, como en los experimentos a temperaturas ms altas partculas que no se producen, o en forma a travs de la secado de una mezcla de alta viscosidad de DCM y PEG. Debido a esto, los parmetros del fluido mecnico que tiene una importancia pequea cuando la precipitacin se realiza en una sola fase fluida regin, se convierten en los parmetros de control del proceso. En los experimentos de co-precipitacin con?-Caroteno, grandes partculas de carotenoides mal cubiertos con PEG se han obtenidos. En los experimentos con la lutena, las partculas ms pequeas, as cubierto por el polmero se han producido. El efecto de diferentes parmetros de proceso sobre las caractersticas del producto se ha estudiado. Se ha encontrado que el parmetro ms influencia en la morfologa de las partculas de la lutena y PEG es el polmero proporcin de carotenoides. En resumen, los resultados de esta investigacin permiten identificar la temperatura, polmero / proporcin de carotenoides y el tamao de las partculas de carotenoides como los parmetros clave de la co-precipitacin. Las temperaturas bajas son necesarios para una precipitacin con xito de la polymer.Asmall tamao de las partculas de carotenoides es necesario que la capa eficiente de estas partculas por el polmero. Y el polmero proporcin de carotenoides es la variable con mayor influencia en la morfologa de las partculas.