Département de Pharmacie "Fo dnmée Pharmacie ‘Chimie -inalyte Généralités sur les méthodes spectrales I. Généralités GLa spectroscopic se base sur les interactions entre la m: re (atomes, molécules, ions...) et le rayonnement électromagnétique, est possible d'interpréter les résultats de cette interaction pour ‘en déduire des informations quant A In structure atomique ¢t moléculaire de la matigre irradiée et/ou pour doser cette matitre, Objectif Ane qui conduit le chimiste & élucider 1a structure que ~ Btablir la formule moléculaire du composé «= Acesder a la structure développée Connaissance de Ia molécule, détermination de sa structure par les ‘méthodes spestroscopiques 1. Généralités Lore ‘ cH,=C—C—OH Vi Sulittgeteaa R, 0 Same Sgn on vomTE mo al IL. Général s Grandeurs caractéristiques des ondes : Une onde éectromagnétique comporte a la fois un champ électrique et un ‘champ magnétique oscillant a la méme fréquence Ces deux champs, perpendiculaires un par rapport a Vautre se propagent dans wn miliew elon unedirection orthogonale (figure ei-dessous). La propagation de ces ondes s'effectue a une vitesse qui dépend du milieu comidéré. Dans le vide, In vitesse de ion est égale 3.10" ms. II. Domaine des radiations électromagnétiques es ondes électromagnétiques sont classées ( réparties en fonction de leur Tongueur oa. on ‘onde, de leur fréquence ou bien encore de ies ur énergie ; cette répartition est appelée yectre électromagnétique. aT 2 Une onde lectromagnétique et caratérise par: tne ongueur donde (2) (Ele et mesure en mete ou en Tun des sous mail A naomi, = 10m, 1A 10° m, 1 ym > 10m) ‘ tine reguence(v) on Hest 8 Mégaborz 1 Milz~ 10°12), v= 5 wee lalumiere= 3.10%") sun nombre donde 9 (ilisé surtout on 18), 9=j (6a) tune pode (7) lle reeésente le temps nse pour que onde effect in Cyete, La eat a seconde) tne énergie cele rsspstée par un photon est: =bv). ILL. Différentes types d’intéractions ‘Toutes tes interactions se font par échange d’énergie entre le ayonnement et la matigre. Il est done nécessaire de bien connaitre In repartition de énergie dans celle-ci, Elle peut se décomposer en plusieurs parties: «= Energie électronique (due aux électrons des atomes ou des molécules), celle est notée Ey « Energie de vibration des atomes dans une tnison (Ey), + Energie cle rotation de ensemble de la molécule (En), « Energie de translation des atomes ou des motécules (Ey). ‘seule 'éneepie de translation peut prendre n'importe quelle valeur, Eile est Sropordonnele dl empérature: Fx 372 Ky (ky et a ote de Boltzmann) Peaptrie’ de transaton a'est pas quantiie, Elle ae sera utllsée en spectroscopic,| nnanaaaaaaaaiasnaennnnititamtmatccsaeemeial " ‘ a III. Différentes types d’intéractions Par contre les autres formes d'énergle sont quantifies, elles ne peuvent prendre qu'ane suite discontinue de valeurs qu'on tppele'« aivenee Senergem Leurreprésentation pouratétre la suivant Remarque: AE wate™ AEasconirst AB sartat Een AB.>> AE, > AB, Avec: Absorption / Emission du rayonnement Absorption du rayonnement: J exeitation peut-ére elle-méme produite par un rayonnement. Les radiations dont les fréquences ‘correspondent eux transitions possibles seront absorbées par lo substance et vont se produire entre les différents niveaux énergétiques Emission du rayonnement: = Suite & une excitation, 1a désexcitaton se fait par Emission de radiations entre les differents niveau enereetiques| o ILL. Différentes types d°intéractions ; On peut dire qu'un siveau d'énerge dectroique correspond & pseu hiveawx de’ vibration qu correspond fsrmane 8 plasieusaienat de rotation. = Les niveaux de vibration sont équidistants entre eux et les niveasx rotationnelsnesoat pas équidistants entre eax. Les ragles de sélection merge de vibration By ot de rotation Fy sont données par Pour une moléulediatomiqueAB: — By=2 E+) 1 bre quanqe de vibration: ¥ = 0, Rose Ks conte de free dea Tahoa (4B) rmasse réuite, w= C28) pour une molécle, ‘ny muse atomique date Act mz sme atomique de atom Bear = masse riduite, R= distance interatomigue dal uj 12 3,00) relation suivante: 1: moment Cnet (T= 6» R ‘molecule ditomique et} = bre quantque de rotationee Lesrépks de sélection imposent que: Watt et Ajaat {v.42 0 ~ absorption Av, j<0 Emission DONC TOUTES LES TRANSITIONS NE SONT PAS PERKISES, yey VE YM = 41 (Absorption permis) 1s ¥1 42 (Absorption son perme) Avy) 95 9-1 Emission permise) | 8 ¥-¥ #2 Emtsaton nom permis) f Y2® bv eny-vy 2-1 (Emission perme) IV. SPECTRE Ondistingue le spectre continu et le spectre discontinu, Dans un spectre continu, 1a lumiére est émise de ranigre continue (aspect dégradé) : les radiations émises sont en quantité infinie. On Pobtient en décomposant la lumiére émise par un corps chaud (solide, liquide ou gaz & haute pression). IV. SPECTRE ~ ok Spectre (solaire, visible), spectre (de la lumigre blanche) Image colorée comportant les sept couleurs de Tarceen-iel, produte par la décomposition Soit de la lumiere émise par le soleil, soit de ia lumiere blanche. Un reyon de lumigre blanche est divisé par le prisme en plusieurs rayons de couleur different, IV. SPECTRE Spectre continus d’émission: + Un spectre continu se présente sous la forme d'une tande colorée unique ‘contenant une infinite de radiations. + un corps chaud (le filament de la lampe par exemple) émet une lumiére dont le spectre est continu, + la couleur de la lumigre émise par un corps chauffé ne dépend pas de ‘st composition mais de sa température de surface: lorsqu'lle stéleve, le spectre continu d'emission devient de plus en plus umineux et s'enrichit vers le violetIV. s SPECTRE discontinue: de raies d’émi discontinue on ne ie missin a umire est emis de Spectre de ries a compte que quelques radiations mses. ie In gaz char a Ue éovetan certanes cou Aa que dans centaines lepine donde a erigine des bands amines a signature dn elment emis Spectre de raies d’absorption Dans ce cas-ld, une lumiére blanche traverse un az, a sa sotie, certanes longucurs d'ondes ont &1¢ absorbées doi Forigine des raiesnoires dans le spectre V. Instrumentation Tout dispositif d’analyse spectral se compose principalement: C2 D'une source de rayonnement, CJ Dun séparateur de radiation, G2 Dun récepteur. IV. SPECTRE Remauque pen na sae ay Cee es sci) respec ecg = I mE + Specie dee emision du soda lange a vapeur dessin) Spectre de raed absorption dtu (enlumire bnste) 1+ Spectre de ae emision du merce (lampe a vapeur de meeure) + Speen de rie abortion du mercare (entire blanche) V. Instrumentation Source de rayonneme Le rayonnement doit tre uniforme et de puissance constant, = En UV: on utilise une Jampe dare au deur, Dans le Visible : on utilise fee lamps flaments de Tungstne Plus récemiment, ette source est reraplacte par des lampes dar eu xénon utilisables dans toute la region UV-VIS Dans Mtr ronge; on tls des lobar aguete en carbur ici) ‘ou la lampe er Nemst ‘dont le filament est un mélange d'oxyde 4 ‘Zirconium, de thorium et de cerium. - Le rayonnement est de faible énergie. ——————V. Instrumentation OSéparateur de radiation: Hest consttue soit par des fi fittes et une radi dda monochromateurs ou réseau VL. Loi de BEER-LAMBERT {Bka tide Beer Lambert LitsorbanceA mesure par un spectroscope dépend de plusieurs facteurs =lalargourl de cane de spectroscpi, “a concentration C dea subse dist, “de coefficient absorption on detntion) mola, siC en mol! Our le cosfcent absorption specie, i Cen gL" u tulls ete Ia fongueur donde du rayonnement, (Ca grandeurs sont igs pa la To de Beer-Lambert Azecl res, soit par des monochromateurs. Il pomet de sélectionner une région étroite de radiations dans le cas des ion de longueur d'onde bien déterminée dans le cas ‘dune grandeur qui dépend de Tespéce dissoute en solution, du solvant V. Instrumentation Récepteur: Il est constitué d’un détecteur et d'un systime d’enregistrement ow de ‘mesure, Son re principal est de convertr I’énergieradiante en signal de mesure, Le signal ainsi obtenu est électrique et nécessite une amplification afin qu'il puisse étre lu En UV on utilisera Veffet photo¢lectrique alors qu'en IR on utilisera effet thermique, pour les deux détections respectivement VIL. Les différentes méthodes ‘+ UV-Visible : Apporte des informations relatives la structure électronique de certains composes, “TR: Permet d’ identifier certains groupes fonctionels dune molécule, tls que C=O, OH... elle fourit également une région empreintes fonctionnelles en rapport avec le squcltte dela molécule ela moécule + SM: Mesure la masse mol RMN: Fourit une preuve de l'environnement structurale des noyaux individuets (C,H...)