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Distillation fractionne Colonne plateaux

Courbe de distillation

Point c

Point b Point a

Le liquide A est plus volatil que le liquide B. On distille une solution qui contient initialement 0,08 de A et 0,92 de B. Sur la courbe on lit la Tbul, 90C (point a).. La vapeur au-dessus contient 0,3 de A et 0,7 de B (point b). La vapeur est alors plus riche en A. Cette vapeur se condense en liquide, sa concentration est alors de 0,3 en A et 0,7 en B.

Appareillage de laboratoire pour effectuer une distillation fractionne.

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Diagramme de phase dun solvant pure (bleu) et dune solution (rouge).


solution solvant

lvation du point d' bullition Comme on l'a dj tudi, un solide non volatil abaisse la pression de vapeur au-dessus d'une solution. Par exemple, si une certaine quantit d'eau bout 100C, l'ajout d'un solut provoquera un abaissement de la pression de vapeur. Pour que la pression atteigne nouveau 101,3 kPa, il faudra chauffer la solution. La temprature d'bullition sera alors suprieure 100C. Pour valuer l'augmentation de la temprature d' bullition, il faut tenir compte de la concentration du solut comme le montre la relation ci-dessous.

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Tb = kb m

Tb : augmentation de la temprature d' bullition (C). kb : constante bullioscopique molale (C kg mol-1). m: molalit du solut (mol/kg). Constantes bullioscopique et cryoscopique de quelques solvants.

& 117,90 80,10 208,0 61,2 100 76,5

Acide actique Benzne(C6H6) Camphre(C10H16O) Chloroforme (CHCl3) Eau Ttrachlorure de carbone (CCl4)

3,07 2,53 5,95 3,63 0,51 5,03

16,6 31,50 179,8 -63,5 0 -22,99

3,90 33,50 40 4,70 1,86 30

Exemple : Calcul de la temprature d' bullition d' solution. une Quelle est la temprature d' bullition d' solution d' (I2) en concentration de 0,32 mol/kg une iode dans le benzne la pression normale. Rponse: 80,91 C

Exemple: valuation de la masse molaire d' solut. un On prpare une solution en dissolvant 1,00 g d' solut non volatil dans 15,0 g d' un acide actique. La temprature d' bullition de cette solution est de 120,17 C. valuez la masse molaire du solut en utilisant les valeurs du tableau ci-dessus. Rponse: 90 g/mol

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Solvant

. & NJ PRO

7 &

. & NJ PRO

Abaissement du point de conglation

Tcong = kcong m Tcong : augmentation de la temprature de conglation (C). kcong : constante cryoscopique molale(C kg mol-1). m: molalit du solut (mol/kg).

Appareillage de mesure de labaissement de la temprature de fusion.

Exemple 1: valuation de la constante cryoscopique kcong. Le dibromure d' thylne gle 9,8 C. Une solution prpare en dissolvant 0,213 g de ferrocne (Fe(C5H5)2, masse molaire = 186,04 g/mol) dans 10 g de ce solvant a un point de conglation de 8,45 C. Quelle est la valeur de kcong du dibromure d' thylne? Rponse: 11,8 C kg mol-1

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Exemple 2:valuation de la masse molaire d' solut. un Afin d' identifier une substance nouvellement synthtise, une chimiste en dtermine la masse molaire. Elle prpare une solution en dissolvant 0,350 g du compos inconnu dans 5,42 g de dibromure d' thylne. Cette solution a une temprature de conglation de 6,34 C. l' de aide Tcong et de la valeur de kcong trouve dans l' exemple prcdent, calculez la masse molaire du solut. Rponse: 220 g/mol

L' osmose: C' le dplacement des molcules de solvant ou d' solution dilue vers une est une solution plus concentre. Ce dplacement se fait travers une membrane semipermable. Pression osmotique: Selon la figure de la page suivante, la pression osmotique est la pression exerce par la colonne de liquide (pression hydrostatique) lorsque l' quilibre du systme est atteint. On peut aussi la dfinir comme tant la pression ncessaire pour empcher l' osmose. Elle dpend de la concentration en solut et de la temprature. S = cRT : c: R: T: pression osmotique (kPa). concentration molaire volumique du solut (mol/L). constante des gaz (8,31 kPa.L/K.mol). temprature (K)

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En a) il y a transfert net du solvant vers la solution. En b) il y a quilibre au niveau du transfert.

La membrane cellulaire est un exemple de membrane semipermable.

L' osmose au niveau molculaire. Le flux osmotique travers une membrane semi-permable l' eau. Les substance dissoutes comme les ions hydrats ou les macromolcules ne peuvent diffuser travers la membrane, qui agit comme un tamis molculaire.

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Exemple 1: valuation de la pression osmotique. Calculez la pression osmotique (en kPa) 25 C d' solution aqueuse de glucose, (C6H12O6) une contenant 0,0180 g de cette substance dans 100 mL de solution. Rponse: 2,48 kPa.

Exemple 2: valuation de la masse molaire d' solut. un Une solution aqueuse contenant 0,263 g d' hmoglobine (macromolcule de type protique transportant l' 2 dans le sang) dans 10,0 mL de solution exerce une pression osmotique de 1,001 O kPa 25 C. Quelle est la masse molaire de l' hmoglobine? 4 Rponse: 6,51 x 10 g/mol.

La pression osmotique est une mthode trs sensible pour valuer la masse molaire d' solut. un On l' utilise pour valuer la masse molaire de macromolcules qui sont souvent peu solubles dans l' eau.

Principe de l' osmose inverse dans le dessalement de l' eau de mer

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Si on place des globules rouges dans de leau pure, il y a un transfert net deau vers les cellules ce qui provoque leur clatement. Par contre, si les cellules baignent dans une solution 0,92% (m/v) de NaCl, il n' rsulte aucun changement, les cellules sont stables (mme pression en osmotique). On dit alors que cette solution est isotonique. Une solution hypotonique aurait une concentration de sel infrieure 0,92% (eau entre dans cellule, clatement). Une solution hypertonique aurait une concentration suprieure 0,92% (eau sort de la cellule, rtrcissement de la cellule).

Proprits colligatives Proprits des solutions qui ne dpendent que du nombre de particules de solut mais non de leur nature. Abaissement de la pression de vapeur. lvation de la temprature d' bullition. Abaissement de la temprature de conglation. Pression osmotique. Ce sont toutes des proprits colligatives. Que le solut soit des ions comme Na+ ou des molcules comme C12H22O11 l' est le mme. effet

lectrolytes Les lectrolytes sont des composs qui se dissocient, en solution, pour donner des ions. lectrolytes forts: Ils se dissocient compltement ou presque en solution. lectrolytes faibles: Ils se dissocient partiellement en solution. Comme les proprits colligatives dpendent de la quantit des particules il faudra en tenir compte si le solut est un lectrolyte. Par exemple 1 mole de glucose donne une mole de molcules et 1 mole de NaCl donne 2 moles de particules soit une mole de Na+ et 1 mole de Cl-. Facteur de vant Hoff. Ce facteur (i) nous permettra de modifier les relations dj tudies pour tenir compte de la dissociation des lectrolytes. Un non-lectrolyte a un "i" = 1.

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lvation de la temprature d' bullition: Tbul = i kbul m Abaissement de la temprature de conglation: Tcong = i kcong m Pression osmotique = i cRT Il en est de mme pour l' abaissement de pression de vapeur. Facteur de van'Hoff (i) pour une solution 0,05 mol/kg. t lectrolytes NaCl
MgCl2 MgSO4 FeCl3 HCl K2SO4

i (thorique)
2 3 2 4 2 3

L H[SpULPHQWDO 1,9 2,7 1,3 3,4 1,9 2,5

Les valeurs exprimentales diffrent des valeurs thoriques cause, entre autre, de la formation de paires d' comme l' ions illustre la figure ci-dessous.

Ions libres et formation de paires dions dans une solution aqueuse dilue de NaCl.

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Exemple: Calculez la temprature de conglation des deux solutions suivantes: a) Une solution aqueuse 0,10 mol/kg de glucose. b) Une solution aqueuse 0,10 mol/kg de. CaCl2 Rponse: a) -0,19C b) - 0,56C

Exemple: Calculez la pression osmotique d' solution aqueuse d' lectrolyte faible dont la une un concentration est de 0.1 mol/L et qui se dissocie 50%. Vous devez trouver le "i" de cet lectrolyte 25C. Rponse: 371,5 kPa

Ce nest pas la nature de la matire prsente qui influe sur la formation d' collode , mais plutt un la taille des particules disperses. La forme des collodes peut varier grandement. Les particules dans un collode aqueux de silice (SiO2) sont sphriques. Certaines particules collodales ont la forme de btonnets notamment certains virus. D' autres encore prennent la forme de disques, telles les gammaglobulines, une protine du plasma sanguin. La plupart des collodes dans l' s' eau entourent d' couche d' de mme charge. La prsence une ions des ces ions empche alors le rapprochement de ces particules et ventuellement leur prcipitation.

Surface dun collode de SiO2. La silice dans un collode est hydrate. Les ions OH- sont prfrentiellement adsorbs la surface. Les ions Na+ sont prsents dans la solution comme contreions pour quilibrer la charge. Les collodes sont alors chargs ngativement. Ils se repoussent.

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Floculation Pour se dbarrasser d' collode en solution on peut utiliser plusieurs techniques. L' un agitation et le chauffage permet aux particules d' entrer en collision. Si l' nergie est suffisante, les particules pourront s' agglomrer,augmenter leur taille et floculer (prcipiter). Une autre faon est d' ajouter un lectrolyte fort comme le sulfate d' aluminium (Al2(SO4)3). Les ions ainsi ajouts neutralisent les ions entourant le collode et entrane la floculation.

Floculation. gauche la coloration rouge est d la prsence d' collode de un Fe2O3.xH2O. L' addition de Al2(SO4)3 et une bonne agitation provoquent la floculation de Fe2O3.xH2O droite. Les ions Al+3 et SO4-2 neutralisent les charges autour du collode, ce qui diminue leur rpulsion.

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