CORANTES PARA INDSTRIA TXTIL

INTRODUO
O desenvolvimento da Qumica, e das atividades a ela relacionado, est diretamente relacionado ao advento da Revoluo Industrial, que ocorreu na Europa e Amrica do Norte, em meados do sculo XVIII. Nos livros de Histria o fato mais relevante e que sempre ganha notoriedade a inveno e aplicao industrial da mquina a vapor, que no deixa de ser relevante, mas no retrata, em sua totalidade, a real transformao que ocorreu na sociedade mundial. Em parte, isso se deve ao fato de que a maquinizao trouxe produo em larga escala de bens de consumo e bens durveis que modificaram todo o mundo. Mas h algo por trs de tudo isso que no se informado, ou raramente citado, que o papel relevante da qumica para esse desenvolvimento, principalmente da qumica aplicada indstria que, esta sim, revolucionou o mundo com suas possibilidades. O acumulo de conhecimentos a respeito da matria e suas transformaes desde os tempos dos alquimistas, fez com que o homem tivesse condies e meios suficientes para que ele pudesse manipular as substncias naturais existentes e deu meios para que pudesse, tambm, produzir novas e diversificadas substncias que se tornaram teis, diria at necessrias, para a vida do homem moderno. Dentre estas novas substncias podem-se citar os medicamentos, os materiais polimricos, tintas, etc. Mais precisamente, pode-se citar um fato de extrema relevncia para o desenvolvimento da Qumica Industrial, que foi o crescimento substancial da Indstria Qumica alem e inglesa de tintas e beneficiamento, durante dcadas a partir da primeira Revoluo Industrial. Junto com o crescimento econmico, atrelado a este, estava o crescimento populacional e de uma classe econmica com maior poder aquisitivo. Estes fatores foram como uma energia de ativao para o desenvolvimento da Qumica como a conhecemos. Esse desenvolvimento deve-se em parte a Indstria Txtil que teve grande impulso com a criao da mquina a vapor e da utilizao da Cincia Qumica como uma forma eficiente de produo e rentabilidade, com a utilizao de corantes e novos materiais para est Indstria. O homem utiliza as cores h mais de 20 mil anos. O primeiro corante a ser conhecido pela humanidade foi o Negro-de-Fumo (Carbon Black). Por volta de 3.000 a.C., foram produzidos alguns corantes inorgnicos sintticos, como o Azul Egpcio. Sabe-se que os caadores do Perodo Glacial pintavam, com fuligem e ocre, as paredes das cavernas reservadas ao culto, criando obras que resistem h milnios. Com o tempo, muitos corantes naturais foram sendo descobertos. O vermelho das capas dos centuries romanos era obtido de um molusco chamado Murex, um caramujo marinho. Outro corante tambm muito utilizado era o ndigo natural, conhecido desde os egpcios at os bretes, extrado da planta Isatis tinctoria. Por toda a histria, corantes e pigmentos foram objetos de atividades comerciais. Hoje, so mais de 8 mil compostos diferentes sendo vendidos: substncias que podem ser tanto orgnicas como inorgnicas. Em 1856, William Henry Perkin, um qumico ingls, sintetizou a mauveina, figura 1, - o primeiro corante sinttico j produzido. O cientista trabalhava em seu laboratrio caseiro, estudando a oxidao da fenilamina, tambm conhecida como anilina, com dicromato de potssio (K2Cr2O7). Certa vez, ao fazer a reao entre estes compostos, obteve um resultado surpreendente. Aps jogar fora o precipitado, resultante da reao, e lavar os resduos do frasco com lcool, Perkin admirou-se com o aparecimento de uma bonita colorao avermelhada. Ele repetiu a reao, sob as mesmas circunstncias, e obteve de novo o corante, ao qual chamou de Prpura de Tiro e que, posteriormente, passou a ser denominado pelos franceses de Mauve. Imediatamente, Perkin patenteou sua descoberta e, com ajuda financeira do pai e do

irmo, montou uma indstria de malva e logo estava produzindo outros corantes artificiais. Hoje, mais de 90% dos corantes empregados so sintticos.
N

H 2N

N+

NH O

OS OH O

Figura 1 Estrutura da Mauveina

Entretanto, muitos corantes naturais utilizados na antiguidade ainda so empregados, e em larga escala. Exemplos so o ndigo, figura 2, um pigmento azul, estrado de planta homnima (indigofera tinctoria), a alizarina, um corante extrado da raiz de uma planta europia (madder) e a henna, utilizada at mesmo na indstria de cosmticos. Nosso pas deve o nome a um corante: era do pau brasil que se extraa um pigmento capaz de tingir tecidos com cores fortes, como vermelho, rosa ou marrom. O ndigo, um dos mais utilizados, foi obtido sinteticamente, em 1880, e as plantaes desta planta logo deixaram de ser um bom negcio, pois o custo para a sua fabricao era menor do que para seu cultivo e extrao.
H N H N

Figura 2 Estrutura do ndigo

O beneficiamento existente em uma Indstria Txtil realizado a fim de agregar valor e qualidade ao tecido, assim como melhorar as caractersticas fsicoqumicas do substrato, esteja ele na forma que estiver. O Beneficiamento Txtil se classifica em: a) Beneficiamento Primrio: nome dado ao conjunto de operaes realizadas sobre o substrato txtil visando coloc-lo em condies de receber tintura (parcial ou total) e acabamento final, em conformidade com sua aplicao. b) Beneficiamento Secundrio: nome dado ao conjunto de operaes realizadas sobre o substrato txtil visando fornecer-lhe colorao parcial (estampagem) ou total (tingimento) c) Beneficiamento Final: nome dado ao conjunto de operaes realizadas sobre o substrato txtil visando melhorar suas caractersticas tais como, brilho, toque, aspecto fsico, etc., estas melhorias fazem com que o consumidor se sinta atrado pelo produto, sendo estas realizadas mediante procedimentos mecnicos e qumicos que modificam a estrutura do material tornando-o atraente. Dentre os procedimentos realizados no beneficiamento, o tingimento o responsvel por conferir a fibra, seja ela vegetal, animal ou sinttica, propriedades importantes no que diz respeito solidez, substantividade, etc.

A diversidade de tonalidades e coloraes so reflexos do desenvolvimento que ocorreram nas dcadas seguintes a Revoluo Industrial, sendo a sntese de novos compostos a principal razo para essa diversidade. Foi este, e ainda , um dos principais papeis da qumica para o desenvolvimento industrial e sobre este assunto que trata este breve trabalho sobre corantes utilizados na indstria txtil.

CLASSIFICAO GERAL DOS CORANTES NA INDSTRIA DE BENEFICIAMENTO QUMICO

1. Classificao Tendo em vista que corantes, pigmentos e branqueadores pticos so compostos complexos, muitas vezes impossvel traduzi-los por uma frmula qumica alguns so misturas de vrios compostos e outros no possuem estrutura qumica definida. Por esse motivo, a nomenclatura qumica usual raramente usada, preferindose utilizar os nomes comerciais. Para identificar os mesmos corantes, comercializados com diferentes nomes, utiliza-se o Colour Index (CI), publicao da American Association of Textile Chemists and Colorists e da British Society of Dyers and Colorists, que contm uma lista organizada de nomes e nmeros para designar os diversos tipos. Tipo de Corante: Disperso Antraquinona Nome Sistemtico: 1-(2-Hidroxietilamino)-4-metilaminoantraquinoma Nome Comum: Fast Blue FFR Nomes Comerciais: Altocyl Brilliant-Blue B; Artisil Direct Blue BSQ; Calcosyn Sapphire Blue R; Cibacete Brilliant Blue BG CI Nome: Disperse Blue 3 CI Nmero: 61505 Os nmeros de Colour Index so atribudos quando a estrutura qumica definida e conhecida. 2. Classificao segundo as classes qumicas Os corantes e pigmentos podem ser classificados de acordo com as classes qumicas a que pertencem e com as aplicaes a que se destinam. Pelo Colour Index, os corantes e pigmentos podem ser classificados em 26 tipos, segundo os critrios das classes qumicas, e em 20 tipos, alm de algumas subdivises, do ponto de vista das aplicaes. Na Nomenclatura Comum do MERCOSUL (NCM), esto classificados nas posies 3204; 3205; 3206 e 3207. As tabelas a seguir classificam os corantes com sua estrutura qumica e de acordo com o mtodo pelo qual ele fixado fibra txtil.

Tabela 1 Classificao dos corantes segundo a classe qumica. CLASSIFICAO SEGUNDO AS CLASSES QUMICAS Classe Classificao por aplicao Acridina Bsicos, pigmentos orgnicos Aminocetona tina, mordentes cidos, mordentes, tina, dispersos, azicos, bsicos, diretos, reativos, Antraquinona pigmentos orgnicos Ao enxofre Enxofre, cuba Azina cidos, bsicos, solventes, pigmentos orgnicos Azo cidos, diretos, dispersos, bsicos, mordentes, reativos Azico Bsicos, naftis Bases de oxidao Corantes especiais para tingimento de pelo, pelegos, cabelos Difenilmetano cidos, bsicos, mordentes Estilbeno Diretos, reativos, branqueadores pticos Ftalocianina Pigmentos orgnicos, cidos, diretos, azicos, cuba, reativos, solventes Indamina e Indofenol Bsicos, solventes Indigide tina, pigmentos orgnicos Metina e Polimetina Bsicos, dispersos Nitro cidos, dispersos, mordentes Nitroso cidos, dispersos, mordentes Oxazina Bsicos, mordentes, pigmentos orgnicos Quinolina cidos, bsicos Tiazina Bsicos, mordentes Tiazol Branqueadores pticos, bsicos, diretos Triarilmetano cidos, bsicos, mordentes Xanteno cidos, bsicos, mordentes, branqueadores pticos, solventes Tabela 2 Classificao dos corantes segundo a utilizao por substrato. CLASSIFICAO SEGUNDO A UTILIZAO POR SUBSTRATO Classe Principais campos de aplicao Detergentes, fibras naturais, fibras artificiais, Branqueadores pticos fibras sintticas, leos, plsticos, sabes, tintas e papel Corantes Cuba Sulfurados Fibras naturais e fibras artificiais Tina Fibras naturais Alimentos, couro, fibras naturais, fibras cidos sintticas, l e papel Ao Enxofre Fibras naturais Azicos Fibras naturais, fibras sintticas Bsicos Couro, fibras sintticas, l, madeira e papel Diretos Couro, fibras naturais, fibras artificiais e papel Dispersos Fibras artificiais e fibras sintticas Alumnio anodizado, l, fibras naturais e fibras Mordentes sintticas Reativos Couro, fibras naturais, fibras artificiais e papel Ceras, cosmticos, gasolina, madeira, plsticos, Solventes solventes orgnicos, tintas de escrever e vernizes Tintas grficas, tintas e vernizes, estamparia Pigmentos Orgnicos txtil, plsticos Tintas grficas, tintas e vernizes, estamparia Pigmentos Inorgnicos txtil, plsticos

Pigmentos orgnicos A caracterstica funcional desses materiais somente o fornecimento de cor ao sistema. Por esse motivo, sua aplicao extremamente difundida nos diferentes materiais e substratos. So materiais orgnicos sintticos, obtidos por meio de snteses qumicas, partindo-se do petrleo ou carvo. Quando se trata de colorao de materiais submetidos ou processados a temperaturas muito altas, como o caso de cermicas e vidros, devem ser utilizados os pigmentos inorgnicos. No entanto, nas demais aplicaes em materiais e produtos de nosso cotidiano, eles so extensamente utilizados. Por exemplo : Tintas e vernizes empregados nas indstrias automotivas, de construo civil e diversos produtos industriais. Tintas Grficas destinadas a diferentes substratos como: filmes plsticos (outdoors), papel (revistas e jornais), metais (indstria de bebidas), etc. Plsticos e polmeros destinados a produtos corriqueiros, como brinquedos, utilidades domsticas, equipamentos eletroeletrnicos ou produtos tecnologicamente mais exigentes, como acabamentos internos e partes de automveis; peas e componentes de veculos, avies, satlites, entre outros. Outros campos de aplicao so: materiais de escritrio, cosmticos e domissanitrios, fertilizantes e sementes, sabes e detergentes. So, ainda, bastante aplicados nos campos txteis e de couros. A versatilidade de aplicaes deve-se possibilidade de obteno de pigmentos orgnicos no s de todas as nuances de cores, como tambm de todos os nveis de resistncia solicitados pelos materiais onde sero aplicados. Alm disso, eles so materiais no poluentes. Pigmentos a base de xido Os pigmentos a base de xido possuem a seguinte constituio qumica:
Tabela 3 Demonstrativo dos produtos mais comuns base de xido.

Cor Componente Frmula Variaes de Cor Amarelo Vermelho xido de ferro III a - Fe2O3 Amarelo Azul Amarelo Hidrxido de Ferro a Fe(OH)3 Verde - Vermelho Preto xido de ferro II e III Fe3O4 Azul - Vermelho Marrom xido de ferro Misturas Verde xido de Cromo Cr2O3 Azul - Amarelo Azul xido de Cobalto Co(Al,Cr)2O4 Vermelho - Verde Eles so largamente utilizados no mercado por algumas de suas caractersticas: - Opacidade elevada; - Alto poder de cobertura; - Facilidade de uso; - tima relao custo/benefcio; - Possibilidade de produtos Micronizados e Baixa Absoro de leo. Os xidos, por sua forte ligao qumica metlica, possuem resistncia extremamente forte luz. Isto tambm se d devido ligao do on ferro ser a mais estvel, ou seja, sua oxidao garante uma estabilidade que, em condies normais, no quebrada. Em ndices comparativos, os xidos tm resistncia luz de 8, em pleno e em corte.

O pH dos xidos pode variar e suas aplicaes so diversas. No entanto, em geral, so utilizados em sistemas base solvente, gua, plsticos, fibras e construo civil, entre outras aplicaes. Devido alta opacidade e poder de cobertura, so comumente utilizados em combinao com outros pigmentos orgnicos e corantes para dar fundo e reduzir custos de formulaes. Existem ainda alguns xidos amarelos que so constitudos por Fe.ZnO, Fe(MnO4)3, que so produtos especiais para altas resistncias trmicas, especialmente desenvolvidos para o mercado de plsticos. Os xidos naturais (em geral de ferro) so produtos diferentes dos xidos sintticos. Eles mantm as propriedades qumicas dos mesmos, porm, mesmo existindo produtos com excelente qualidade, em geral, possuem teor de Fe2O3 (como medido o teor de xidos) em proporo menor e contaminantes.
Tabela 4 Comparativo entre os xidos naturais e sintticos. .

Corantes txteis

Natural Minrio processado Baixo teor de Fe2O3 Alto consumo de Produto Alto teor de impurezas Custo mais baixo Opacidade mais baixa Poder colorstico menor Saturao de cor menor Estvel ao concreto e intempries Limitaes Colorimtricas

Sinttico Processo Qumico Alto teor de Fe2O3 Baixo consumo de Produto Baixo teor de impurezas Custo mais alto Opacidade mais alta Poder colorstico maior Saturao de cor maior Estvel ao concreto e intempries Alto range colorimtrico

Corantes txteis so compostos orgnicos cuja finalidade conferir a uma certa fibra (substrato) determinada cor, sob condies de processo preestabelecidas. Os corantes txteis so substncias que impregnam as fibras de substrato txtil, reagindo ou no com o material, durante o processo de tingimento. Os componentes txteis que controlam a fixao da molcula cromofrica ao substrato constituem a base para que ocorra a diviso de corantes txteis em categorias. Exige-se, para cada tipo de fibra, uma determinada categoria de corante. Para as fibras celulsicas, como o algodo e o rayon, so aplicados os corantes reativos, diretos, azicos, tina e sulfurosos. No caso das fibras sintticas, deve-se distinguir entre as fibras e os corantes aplicados, principalmente no caso de: Polister corantes dispersos; Acrlicos corantes bsicos; e Nylon (poliamida) corantes cidos. Restam, ainda, fibras menos importantes no mercado brasileiro como a seda, para a qual so aplicados corantes reativos, e a l, que recebe corantes cidos e reativos. Outros critrios, alm da afinidade por uma certa fibra txtil, influenciam na aplicao de um determinado corante. O processo de tingimento um dos fatores. Em sua maioria, esses processos podem ser divididos em categorias (contnuo, semicontnuo e por esgotamento), o que define a escolha do corante adequado. So tambm fatores decisivos para a seleo do corante adequado as caractersticas tcnicas que se quer atingir em matrias de solidez como, por exemplo, luz, frico, ao suor, etc.

A utilizao de corantes no Brasil concentra-se, principalmente, nos corantes reativos para fibras celulsicas, que hoje respondem por 57% do mercado, seguidos pelos corantes dispersos, com 35%, poliamida, com 3% e acrlico, com 2 %.

TINGIMENTO TXTIL: ESTRUTURA QUMICA E PROPRIEDADES DE CORANTES

O beneficiamento secundrio Antes de iniciar o estudo das operaes que visam o fornecimento de colorao ao substrato, e necessrio de conceituar alguns termos: - Tingimento: Nome dado a operao que aumenta o peso do substrato mediante a adio de corantes; nome dado a operao que visa fornecer colorao uniforme em toda a superfcie do substrato. - Substantividade ou afinidade: Poder que o corante possui de rpida penetrao na fibra. - Grau de equalizao: Grau de uniformidade da cor aplicada. - Solidez: Grau de resistncia do corante aos diversos agentes de alterao e desgaste. - Nuances: Reflexes de outras cores simultaneamente com a cor bsica. Desta forma, em torno da cor bsica, por exemplo, o verde, apresentam-se nuances amareladas e azuladas, gerando respectivamente o verde-amarelado e o verde azulado. Como se sabe a colorao de um substrato produto de vrios fenmenos. A luz branca formada por 3 luzes primrias a saber: verde, magenta (vermelho) e cian (azul); em relao ainda a luz, o preto produto da ausncia de luz e o branco a somatria de todas as cores. A colorao do substrato obtida quando a luz branca (do sol) inside sobre o mesmo absorvendo certas ondas e refletindo outras as quais so responsveis pela colorao que efetivamente enxergamos. Isto , a cor de um determinado substrato e a resultante da luz que inside sobre o corpo e da colorao do corante contido no mesmo. Classificao das cores Para cada substrato podemos considerar algumas cores complementares constitudas da cor absorvida e da cor refletida, sendo esta ultima visvel ao olho humano. - Cores fundamentais ou primrias: So cores que no podem ser substitudas por mesclas de cores, a partir das quais chegamos a outras denominadas derivadas ou secundarias. A classe de cores fundamentais ou primarias pertencem, o vermelho, amarelo e azul. - Cores secundrias ou derivadas: So o produto da fuso das cores primarias: Ex.: Azul + Vermelho = Violeta. - Cores quentes: Aquelas que avanam em direo de quem as v, so cores vivas, alegres, berrantes devido a participao de ondas de comprida longitude. Como exemplo, a esta classe de cores pertencem o amarelo e vermelho. - Cores frias: Aquelas que se afastam de quem as v, so cores mais suaves, devido a participao do azul de pequena longitude de onda, que transmite tranqilidade. Como exemplo, a esta classe de cores pertence o verde.

- Cores cromticas: So cores que vo do amarelo ate o violeta ate passando pelo laranja, verde, vermelho e azul. - Cores acromticas: So cores que vo desde o branco ate o preto. Com passagem pelo cinza. Finalizando o estudo de cores, o preto, nas cores, indica a soma de todas as cores (pigmentos) e branco, a ausncia de cor (pigmento). Corantes A definio tcnica de um corante um composto qumico que pode ser fixado a um material qualquer, por exemplo, numa fibra txtil, de forma mais ou menos permanente, e que produz na mente humana a sensao visual de uma dada cor. Os produtos de cor podem ser divididos em corantes, que so solveis no meio ao qual eles so aplicados, e pigmentos, que so insolveis no meio de aplicao. Os substratos podem ser divididos em txteis e no txteis, ou materiais fibrosos e nofibrosos. No tingimento do substrato txtil, deve-se fornecer colorao de acordo com a composio qumica da amostra. Deste modo necessrio modificar a luz refletida, de modo s alcanar o olho a cor desejada. O que e conseguido pela aplicao de corantes que agem absorvendo seletivamente todas as cores do espectro, menos a desejada. Ocorre, porm, que variando a fonte luminosa, poder variar a cor do objeto, tendo em vista que a luz solar de sdio, a luz da lmpada incandescente e a luz fluorescente apresentam diferenas na proporo dos componentes do seu espectro. Cores que sob qualquer fonte de luz so iguais so denominadas no metmeras. Caso contrrio, denominam-se metmeras. Corante o nome dado as substancias capazes de fixarem-se ao substrato, absorvendo determinados comprimentos de ondas luminosas e emitindo o restante; portanto so substancias com caractersticas coloridas. Os corantes ou pigmentos primrios so o amarelo, vermelho e azul, sua mistura resulta do castanho escuro ao preto. Para cada classe de fibra txtil h uma ou mais classes, apropriadas de corantes, sendo que cada fabricante as identifica por nomes caractersticos. Diz-se que um corante contra tipo de outro, quando encontra correspondencia qumica em outra origem de fabricao, ainda que se apresentem com nomes diferentes e at eventualmente em concentraes diferentes. Os corantes compem-se de vrios grupamentos qumicos que lhes conferem certas propriedades, so eles: - Grupos cromforos: So grupamentos no saturados introduzidos em molculas orgnicas normalmente, do tipo hidrocarbonetos. So responsveis pela colorao dos corantes. - Grupos auxocromos: So grupamentos cuja presena na molcula cromgena, fazem com que haja o aprofundamento, aumento da intensidade da cor. - Grupos iogenos ou solubilizantes: So responsveis pela solubilidade em gua, pois os componentes adquirem carga eltrica; isto e que distingue um corante de um pigmento, pois o segundo no possui grupo solubilizante. Os corantes devem ser solveis, molecularmente dispersveis ou capazes de se tornarem solveis no meio em que so aplicados. Esse meio de aplicao quase sempre a gua. Os grupos de substituio que conferem solubilidade gua, molcula do corante, so de dois tipos: aqueles que so parte integrante da molcula e aqueles que so introduzidos temporariamente, para serem removidos durante o processo de tingimento.

Os corantes devem ser capazes de difundirem-se nas fibras nas condies do tingimento, e o corante difundido deve ser mantido dentro da fibra. Isso pode ocorrer de trs diferentes modos: 1- O corante pode ser substantivo fibra, ou seja, fisicamente ligado por foras intermoleculares como foras de van der Waals, pontes de hidrognio e foras inicas. 2- O corante pode reagir para formar uma liga qumica covalente com as fibras. 3- Grupos de solubilizao temporrios podem ser removidos, deixando o corante encalhado e insolvel no substrato fibroso. Os pigmentos devem ser insolveis no meio de aplicao. As fibras so as matrias-primas fundamentais da indstria txtil e possuem molculas de polmeros de cadeia longa, mais ou menos orientadas paralelamente ao eixo da fibra. Nas regies cristalinas, as molculas do polmero esto dispostas paralelamente e muito prximas umas das outras; e nas regies amorfas, elas esto dispostas ao acaso e com maior espaamento entre elas. Classificao dos corantes segundo sua aplicao sobre as fibras txteis Corantes cidos estes corantes so aplicveis l, seda e poliamidas na presena de um cido orgnico ou inorgnico e por isso, designado corantes cido. Esta classe compreende um grande grupo de corantes aninicos que possuem um a trs grupos de cido sulfnico. Como os corantes diretos, os corantes cidos podem ser representados por R SO3Na. Quando dissolvidos em gua produzem nions coloridos (R-SO3-), e ctions de sdio incolores (Na+). No processo de tintura, o corante previamente neutralizado (soluo contendo cloreto, acetato, hidrogenossulfato, etc.) se liga fibra atravs de uma troca inica envolvendo o par de eltrons livres dos grupos amino e carboxilato das fibras proticas, na forma no-protonada. Estes corantes caracterizam-se por substncias com estrutura qumica baseada em compostos azo, antraquinona, triarilmetano, azina, xanteno, ketonimina, nitro e nitroso, que fornecem uma ampla faixa de colorao e grau de fixao.
a)
N+

b)

NH

-O

3S

NH

NH
-

O3 S

SO 3-

Figura 3 Estrutura molecular do (a) corante cido violeta e (b) corante cido azul.

Existem tambm corantes cidos denominados corantes de complexos metlicos, figura 4, So teis principalmente para tintura de fibras proticas e poliamida. Os corantes so caracterizados pela presena de um grupo hidroxila ou carboxila na posio ortho em relao ao cromforo azo, permitindo a formao de complexos com ons metlicos. Neste tipo de tintura explora-se a capacidade de interao entre o metal e os agrupamentos funcionais portadores de pares de eltrons

livres, como aqueles presentes nas fibras proticas. Exemplos mais comuns deste grupo so os complexos estveis de cromo: corante (1:1) ou (1:2). A desvantagem ecolgica deste tipo de corante est associada ao alto contedo de metal (cromo) nas guas de rejeito. estes corantes so produtos de reao de ons cromo ou cobalto com corantes selecionados. Muitos destes corantes so usados no tingimento de poliamida e so causas de erros por produzirem listras ou barras que est relacionada s fibras, pela afinidade tintorial, etc.
OH 2 OH2 Cr O N N OH 2 NH 2 NH Cr R' OH 2 R CO2 -

H2 O O

X-

Figura 4 Exemplo de tintura de l, uma fibra protica.

Corantes Azicos os corantes e pigmentos azo formam o maior grupo qumico individual, de todos os corantes sintticos. Todos contm grupos cromforos (-N=N-) situados entre sistemas aromticos. Os corantes azo so produzidos em duas etapas. Primeiro, uma amina aromtica primria diazotada; o componente diazo ento reagido (acoplado ou copulado) com um segundo material conhecido como copulador, com a formao do corante azo. O copulante geralmente um fenol, naftol ou amina aromtica. Os corantes azicos podem ser usados na maioria das fibras celulsicas, incluindo o linho, juta cnhamo, viscose e algodo.
NO 2 NO 2

NH 2

NaNO2

2 HCl Composto Diaznico

NCl -

+ NaCl + 2 H2O

Base C.I. Componente Azico Diazo 6

+
HO CONH HO N CONH

NO 2 N

Corante Azico Laranja

C.I. Componente Azico de Copulao 2

Figura 5 Sntese de corante azico laranja .

Corantes Bsicos - So solveis em soluo aquosa acidulada, tingindo a l, acrlico e seda natural. Tambm tingem o algodo, a juta, o cnhamo, o rami, o sisal, o linho e a viscose, desde que os mesmos tenham sido previamente mordentados com tanino. Tais

corantes so mais utilizados sob forma quimicamente modificada, a fim de que possam tingir a fibra acrlica.
O NH

N+

X-

HN

Figura 6 Corante azo catinico Vermelho Astrazon GLT, corante bsico para fibras acrlicas.

Corantes Diretos: So semelhantes aos Corantes cidos, sendo formados por sais sdicos de cidos sulfnicos e so, na maioria das vezes, compostos azo, figura 7. Tem afinidade direta para com as fibras celulsicas. So, tambm, freqentemente relacionados como corantes substantivos. Ainda que possam tingir as fibras proticas, no so usados para essa finalidade exceto em circunstancias especiais. A distino entre corantes cidos e diretos muitas vezes mal definida. O C.I. Vermelho Direto 37, por exemplo, pode ser aplicado como um corante direto para fibra celulsica, ou como um corante cido para fibra protica. Emprego: - celulose - celulose regenerada poliamida protica.
a)
N N

O
-O 3S

OH N O N

NH 2

NH 2

OH

b)

SO3-

SO3

SO3-

Figura 7 Compostos azo, a)Azobenzeno e b) C.I. Direto Azul 1(C.I. 24410).

Corantes Dispersos - Constituem uma classe de corantes insolveis em gua aplicados em fibras de celulose e outras fibras hidrofbicas atravs de suspenso (partculas entre 1 a 4 micra). Durante o processo de tintura, o corante sofre hidrlise, figura 8, e a forma originalmente insolvel lentamente precipitada na forma dispersa (finalmente dividido) sobre o acetato de celulose. O grau de solubilidade do corante deve ser pequeno, mas definido, e influencia diretamente o processo e a qualidade da tintura. Usualmente o processo de tintura ocorre na presena de agentes dispersantes com longas cadeias que normalmente estabilizam a suspenso do corante facilitando o contato entre o corante e a fibra hidrofbica. Esta classe de corantes tem sido utilizada principalmente para tinturas de fibras sintticas, tais como: acetato celulose, nylon, polyester e poliacrilonitrila.
NO2 CH2 CH3 O 2N N N N
Hidrlise O N durante banho de tintura 2
N N N H NO2 CH2CH3

CH2 SO3 -

Forma dispersiva

Figura 8 Exemplo de corante solubilizado temporariamente atravs de reao de hidrlise (V - Corante Vermelho de lonamina KA). Corantes Reativos - so corantes contendo um grupo eletroflico (reativo) capaz de formar ligao covalente com grupos hidroxila das fibras celulsicas, com grupos amino, hidroxila e tiis das fibras proticas e tambm com grupos amino das poliamidas. Existem numerosos tipos de corantes reativos, porm os principais contm a funo azo e antraquinona como grupos cromforos e os grupos clorotriazinila, Figura 9 ( falta algum texto) a), e sulfatoetilsulfonila como grupos reativos. Neste tipo de corante, a reao qumica se processa diretamente atravs da substituio do grupo nucleoflico pelo grupo hidroxila da celulose. Um exemplo aquele do tingimento usando compostos contendo sulfatoetilsulfona, cuja adio do corante fibra requer apenas a prvia eliminao do grupo sulfato em meio alcalino gerando o composto vinilsulfona, como o exemplo que se segue, b):
Cl Cl

a)

N Algodo

+ HO-Algodo
Cl Corante N O

Corante

OSO 3-

OHR SO2

b)

SO2

+ Na2SO 4
O

SO2

+ O-Celulose

OH-

SO2

Celulose

Figura 9 a) Reao do grupo clorotriazina com a fibra celulsica. b) Exemplo do processo de tintura de algodo com corante contendo o grupo sulfatoetilsufona como centro reativo da molcula.

Corante cuba: uma grande e importante classe de corantes baseada nos ndigos, tioindigides e antraquinides. Eles so aplicados praticamente insolveis em gua, porm durante o processo de tintura eles so reduzidos com ditionito, em soluo alcalina, transformando-se em um composto solvel (forma leuco). Posteriormente, a subsequente oxidao pelo ar, perxido de hidrognio, etc., regenera a forma original do corante sobre a fibra.

Cn

+ S2O4- + 4 OH-

-O

Cn

O-

Figura 10 Exemplo do processo de reduo do corante cuba com ditionito de sdio.

Corante

Forma Leuco

Neste tipo de corante, o grupo carbonila pode estar situado no grupo etilnico ou em subunidades alicclicas, onde n= 1: ndigo, n= 2: antraquinona, n= 4: pirantrona, etc. A maior aplicao deste tipo de corante tem sido a tintura de algodo, embora

devido s suas excelentes propriedades de fixao, outros materiais tambm tm sido utilizados. Entretanto, como a produo qumica de hidrossulfito de sdio pode causar problemas ecolgicos, o custo desta classe de corantes tem sido bastante alto. Corantes Sulfurosos - uma classe de corantes que aps a aplicao se caracterizam por compostos macromoleculares com pontes de polissulfetos (-Sn-), os quais so altamente insolveis em gua. Em princpio so aplicados aps pr-reduo em banho de ditionito de sdio que lhes confere a forma solvel, so reoxidados subsequentemente sobre a fibra pelo contato com ar. Estes compostos tm sido utilizados principalmente na tintura de fibras celulsicas, conferindo cores como: preto, verde oliva, azul marinho, marrom, apresentando boa fixao. Entretanto, estes corantes usualmente apresentam resduos altamente txicos.
R S SO3 -

+ S2-

S-

+ HS

SO3

2-

Corante
R S SO3 -

S-

+ SO3 2-

Figura 11 Exemplo da reao de corantes contendo grupo tiossulfato com on sulfeto e subseqente formao dos corantes com pontes de dissulfeto.

Corantes Branqueadores - As fibras txteis no estado bruto por serem compostas primariamente de materiais orgnicos, apresentam como caracterstica uma aparncia amarelada por absorver luz particularmente na faixa de baixo comprimento de onda. A diminuio dessa tonalidade tem sido diminuda na indstria ou na lavanderia pela oxidao da fibra com alvejantes qumicos ou utilizando os corantes brancos tambm denominados de branqueadores pticos ou mesmo branqueadores fluorescentes. Estes corantes apresentam grupos carboxlicos, azometino (-N=CH-) ou etilnicos (-CH=CH-) aliados a sistemas benznicos, naftalnicos, pirnicos e anis aromticos que proporcionam reflexo por fluorescncia na regio de 430 a 440 nm quando excitados por luz ultra-violeta.
HO N N N NH SO3H NH HO3 S NH N OH N N NH

Figura 11 Exemplo de corante branqueador ((VIII) corante fluorescente 32) contendo o grupo triazina usado no branqueador de algodo, poliamida, l e papel.

Aplicao dos Corantes

A tabela 5 indica os tipos dos corantes e seus compostos de aplicao, isto , as fibras que eles tingem. Como alguns corantes podem, em casos especiais, tingir outros tipos de fibras, os campos de aplicao foram divididos em: normais e especiais.
Tabela 5 Aplicao dos corantes em diversas fibras.

Tipos de corantes Protica (l e seda) Celulsica (Algodo e viscose) xx xx

Tipo de fibra Acetato Poliamida Polister Acrlica Triacetato x xx x xx x x xx x x x x xx x X xx xx X -

cido xx Azico Bsico tina X (antraquinides) tina (indigdes) X Xx Direto X xx Disperso Pigmento X x Notas: xx Casos Normais; x Casos Especiais Reativo Xx xx (-) No pode ser considerado como um verdadeiro corante Sulfuroso xx

Rejeitos Industriais Devido sua prpria natureza, os corantes so altamente detectveis a olho nu, sendo visveis em alguns casos mesmo em concentraes to baixas quanto 1 ppm (1 mg/L). Este comportamento apresenta vantagens e desvantagens, pois uma pequena quantidade lanada em efluentes aquticos pode causar uma acentuada mudana de colorao dos rios, mas pode tambm ser facilmente detectada pelo pblico e autoridades que controlam os assuntos ambientais. Deste modo, mtodos para remoo da cor das guas de rejeito tm recebido enorme ateno nos ltimos anos. De um modo geral, a efetividade da remoo da cor pode ser avaliada por um padro espectrofotomtricamente permitido, definido na literatura, o qual pode ser usado para controlar a diluio do corante nas guas dos rios. Assim, atravs da comparao direta entre absorbncia da amostra de um efluente e o padro de qualidade requerido para colorao em rios, possvel avaliar o grau de contaminao previsto. Entretanto, a nveis no detectveis em escala espectrofotomtrica, o problema mais srio e envolve acumulao, biodisponibilidade, etc. O desenvolvimento de tecnologia adequada para tratamento de efluentes tem sido objeto de grande interesse nos ltimos tempos devido ao aumento da conscientizao e rigidez das regras ambientais. As principais tcnicas disponveis na literatura para descolorao das guas de rejeito envolvem principalmente processos de adsoro, precipitao, degradao qumica, eletroqumica e fotoqumica, biodegradao e outros.

GUARATINI, Cludia C. I. and ZANONI, Maria Valnice B.. Corantes txteis. Qum. Nova [online]. 2000, vol.23, n.1, pp. 71-78.