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Proprits des solutions

Tout le monde a des problmes, les chimistes ont des solutions !

Module 8

Solutions
Dfinition: Mlange homogne lchelle molculaire de deux composs au moins.

Exemple air Eau gazeuse Eau de vie Eau de mer Pd "ponge" Bronze

Solvant N2(g) H2O(l) H2O(l) H2O(l) Pd(s) Cuivre, Cu(s)

Solut O2(g), CO2(g). CO2(g) Ethanol(l) NaCl(s), H2(g) tain, Sn(s)

Module 8

Importance des solutions en chimie


Milieu ractionnel prfr: raction homogne, bien mlang, trs rapide.
Mettre en prsence des quantits exactes de ractifs, mme trs peu, pour les faire ragir dune manire contrle.
Units de concentrations:

Concentration Molarit, M Molalit, m

Units mol/litre mol/kg

Dfinition nombre de moles par litre de solution nombre de moles par kg de solvant n(solut)/(n(solut)+n(solvant)) V(solut) / V(solution) * 100 M(solut)/M(solution) * 100

Fraction molaire -% volumique % masse

Module 8

Comment prparer un solution ?


100 ml de solution aqueuse de NaCl, M=1 molaire: 1 M = 1 mol solut/litre de solution On dissout 0.1 mol (2.3+3.55 = 5.85 g) de NaCl dans 90 ml de leau dminralise dans un flacon jaug. On ajoute de leau dminralise jusquau trait de jauge. Molarit est lunit de concentration la plus frquemment utilise en chimie. Dsavantage: M dpend de la temprature ! (Pourquoi ?)

Alternative: Molalit m = mol solut/kg de solvant - Indpendant de la temprature - Prparation par pese des constituants. - Utilise dans l'industrie chimique 100 ml de solution aqueuse de NaCl, m=1 molale: On dissout 0.1 mol de NaCl dans 100 g de leau dminralise.
Module 8 4

Dissolution dun solide


Solide solvant molcules, ions spars du cristal et attirs par des molcules de solvant

Interactions entre les molcules ou les ions spars du cristal et les molcules de solvant stabilisation du solut, chaque particule est entoure dune sphre de molcules de solvant

Module 8

Enthalpie de dissolution
Dfinition chaleur libre ou absorbe par mole de substance qui se dissout pour former une solution trs dilue, pression constante. Dissolution dun solide dans leau (1) (2) (3) Sparation des molcules du solvant Enthalpie rticulaire : H1 Sparation des molcules du solut Enthalpie rticulaire : H2 Dissolution des ions spars dans le solvant. H3 Pour H2O : hydratation H3= Hhyd

Exemple: dissolution de NaCl dans H2O(l) H2O(l) H2O(g) NaCl(s) Na+(g) + Cl-(g) Hvap=+44 kJ/mol H2=+769 kJ/mol

(nergie du rseau)

Na+(g) + Cl-(g) Na+(aq) + Cl-(aq) H3=-810 kJ/mol


Module 8

(nergie de l'hydratation) 6

Dissolution de NaCl dans l'eau est endothermique:

Hdis(NaCl)= 4 kJ/mol

Enthalpie de dissolution

ref

+ LiCl exothermique

+ NH4NO3 endothermique

Module 8

Exprience
Enthalpie de dissolution endothermique et exothermique Li2SO4 sulfate de lithium solH0 < 0: dissolution exothermique

KNO3 nitrate de potassium solH0 > 0: dissolution endothermique

Module 8

Solubilit
Dfinition Concentration molaire dune substance dans la solution sature (quilibre dynamique entre solut dissous et solut non dissous)

Facteurs de la solubilit La solubilit dune substance dans un solvant donn dpend de : - nature du solvant - pression partielle (solubilit dun gaz) - temprature
soufre lmentaire non soluble dans H2O

Les molcules aux caractristiques semblables peuvent agir rciproquement comme solvant et solut. rgles de similitude
soufre lmentaire soluble dans CS2

Module 8

Solubilit - rgles de similitude


Solvants polaires molcules porteuses dun diple lectrique Solvants apolaires molcules apolaires : pas de diple lectrique ni de charge lectrostatique

solubilise des solides ioniques et des molcules polarisables substance hydrophile

solubilise des molcules apolaires substance hydrophobe

Glucose : substance hydrophile


Module 8

Octane : substance hydrophobe

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Molcules amphiphiles
Molcule partie apolaire hydrophobe Exemple : dtergents
chane apolaire eau

partie polaire hydrophile

starate de sodium
Na O O

tte polaire

Les chanes apolaires plongent dans la goutte de graisse en formant une sphre micelle qui minimise les interactions hydrophobes
Module 8

ttes ioniques en surface qui assurent la solubilit de lensemble dans leau


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Solution sature
Dans une solution sature, il y a un quilibre dynamique entre solut dissous et solide

NaCl(s) Na+(aq) + Cl-(aq)


Solubilit de NaCl dans l'eau 25C: 359 g//L La solubilit dpend de la temprature: (Principe de Le Chatelier)

Hdis> 0 (dissolution endothermique: solubilit augmente avec T) Hdis< 0 (dissolution exothermique: solubilit diminue avec T)
Solution supersature:

Module 8

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Produit de solubilit Ks
Solution sature: quilibre entre solut en solution et solut non dissous:

AgCl(s) ! Ag + (aq) + Cl ! (aq)


Produit de solubilit:

K s = ! Ag + # % !Cl & # = 1.8 %10 &10 " $ " $

' mol * ) ( l , +

= constante dquilibre pour lquilibre de dissolution ! En gnral:


x+y

Ax By (s) ! x ! A n + (aq) + y ! Cl m " (aq)

K s = ! An + # % ! Bm & # " $ " $

' mol * ) ( l , +

Module 8

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Solubilit molaire s
Solubilit molaire s = molarit dune solution sature = nombre de moles de solut par litre de solution sature (mol/L): Le produit de solubilit Ks ne dpend que de la temprature s peut dpendre de la concentration des autres soluts prsents dans la solution. Dans une solution avec un seul compos ionique AB:

K s = ! An + # ! Bn % # = s 2 " $" $

s = Ks
Exemple: Calculer la solubilit molaire pour liodure de plomb (PbI2) avec Ks=1,4x10-8

PbI 2 (s) ! Pb 2 + (aq) + 2I ! (aq)


1 mol PbI2(s) donne 1 mol Pb2+ (aq) et 2 mol I-(aq) => [Pb2+]=s et [I-]=2s

K s = ! Pb # % ! I # = s % ( 2s ) = 4s 3 " $ " $ Module 8


2+ & 2 2

!K $ s=# s& " 4 %

1/3

= 1.5 '10 (3 mol / l


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Leffet dion commun - prcipitation


AgCl(s) + H 2O ! Ag + (aq) + Cl ! (aq)
K s = ! Ag + # !Cl % # = 1.8 &10 %10 " $" $ (mol / l)2

Si on augmente [Cl-] avec NaCl(s), [Ag+] doit diminuer => prcipitation de AgCl(s)

Leffet dion commun est la diminution de la solubilit dun sel peu soluble en prsence dun sel soluble qui a un ion commun avec lui. Application: limination des mtaux toxiques

Module 8

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Prvoir la prcipitation
On peut utiliser le produit de solubilit pour prvoir si un prcipit a tendance a se former lorsquon mlange deux solutions. Par exemple, on mlange des quantits gaux de deux solutions CdCl2(aq) 0.3 M et Na2S(aq) 0.6 M:

CdCl2 (aq) + Na2 S(aq) ! CdS(?) + 2NaCl(aq)

Ks(CdS)= 10-27(mol/l)2 Ks(NaCl)= 36 (mol/l)2

CdCl2 (s) ! Cd 2 + + 2Cl " Na2 S(s) ! 2Na + + S 2 "


Qs = !Cd 2 + # ! S 2 % # = 0.15 mol / l & 0.3mol / l = 4.5 &10 %2(mol / l)2 ! K s = 10 %27(mol / l)2 " $" $
=> Prcipitation du CdS(s)

Qs = ! Na + # !Cl % # = 0.3mol / l & 0.3mol / l = 9 &10 %2(mol / l)2 ! K s = 36 (mol / l)2 " $" $
=> pas de prcipitation de NaCl, il reste en solution.
Module 8 16

Solubilit des gaz - loi de Henry


Solubilit des gaz dpend de leur pression partielle augmente avec la pression

solubilit molaire (mol.L-1)

az

ox

hliu

yg n e

ote

Loi de Henry

s = kH ! P
pression partielle (atm)

S : solubilit molaire kH : coefficient de Henry

Module 8

A T constante, lorsquon double la pression partielle, la solubilit double

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Application de la loi de Henry - plonge sous marine


s = kH ! P
h
yg n e

solubilit molaire (mol.L-1)

ox

P(h) = 1 bar + gh
az ote

Risque daccident de dcompression !


m

hliu

pression partielle (atm)

Module 8

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Proprits colligatives des solutions


Ne dpendent que du nombre de particules de solut et non pas de leur nature chimique.

Effets du solut:
(1) Abaissement de la pression de vapeur (2) Elvation de la temprature dbullition dune solution (3) Abaissement de la temprature de conglation (4) Pression osmotique

Module 8

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Abaissement de la pression de vapeur


Loi de Raoult
La pression de vapeur dun solvant en prsence dun solut non volatile est proportionnelle la fraction molaire du solvant Ppur : pression de vapeur du solvant pur xsolvant : fraction molaire du solvant P = xsolvant Ppur P : pression de vapeur du solvant dans la solution

Solvant volatile

Module 8

Solvant avec solut non volatile 20

Abaissement de la pression de vapeur


P0B (B pur)
P P0A (A pur) pression

xA

Pour une solution ideale de deux substances pure A et B la loi de Raoult sexprime comme ci-contre:
PA = xA P0A PB = xB P0B

Loi de Raoult

x A + xB = 1
Module 8 21

Elvation de la temprature d'bullition


Dfinition de la temprature normale d'bullition: Pvap(Tb) = Patm = 1 atm Pvap = Ppure
H2O(l) = 100 C Pvap= 1 atm

= fraction molaire du solvant

Il faut une temprature plus leve pour amener la pression jusqu Patm o lbullition commence.

Tb=Kbim

Kb(H2O) = 0.512 C kg/mol


i = facteur de Van tHoff

Module 8

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Elvation de la temprature d'bullition


A:
! eva . !!!" gaz(pure) liquide(pure) #!!! ! con .

Teb. il y a quilibre dynamique: ! eva. = ! con.

B:

!!!" solution #!!! gaz(pure) !


con .

* ! eva .

* avec ! eva < ! eva

con.

eva. eva.

Teb T*eb

A:

Solvant volatile B:

Module 8

Solvant avec solut non volatile

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Abaissement du point de solidification


fus . !!!" solide(pure) #!!! liquide(pure) ! sol .

Tfus il y a quilibre dynamique: ! fus. = ! sol.


pour une solution, le liquide pure est remplac par le solvant avec sa fraction molaire
fus . !!!!! " solide(pure) #!!!!! liquide(solution) * ! <! sol . sol .

sol.

fus.

sol. *sol.

fus. sol. fus.

T*sol Tsol

Module 8

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Temprature de conglation dune solution


Abaissement du point de conglation

Tcr = Kcrim

point de conglation diminue

point dbullition augment solvant pur

Kcr(H2O) = -1.86 C kg/mol


1 m (58.5 g NaCl/kg H2O) solution de NaCl(aq) de 1 m commence geler -3.7 C
Applications:

solution

Dtrmination de la masse molculaire par cryoscopie


Antigel radiateur
Module 8 25

Applications: fabrication de la crme glace


2 kg de glaons, 0.5 kg de NaCl, bien mlanger => la mlange refroidit -21 C ! Pourquoi ? Enthalpie de dissolution de NaCl: solH0=3.9 kJ/mol =66.7 kJ/kg T = 0.5kg66.7 kJ/kg/(2.5kg 4.2 kJ/(Kkg)) = 3 K Enthalpie de fusion de H2O(s): fusH0=6 kJ/mol, 333 kJ/kg T = 2kg333 kJ/kg/(2.5kg4.2 kJ/(Kkg) = 60 K

Module 8

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Osmose
Dfinition Passage dun solvant pur dans une solution dont il est spar par une membrane semipermable (pores nanomtriques laissant passer le solvant mais pas le solut).
concentration concentration leve faible

Le solvant circule du compartiment de plus faible concentration en solut vers le compartiment de plus forte concentration et tend galiser les concentrations. Pression osmotique Pression ncessaire pour stopper le flux de solvant. La hauteur de la colonne de solution produite par le phnomne dosmose soppose au passage du solvant.

membrane semi-permable

= gh

= RTiM

La pression osmotique est proportionnelle la concentration molaire colligative, iM. i = facteur van t'Hoff qui reprsente le nombre de particules qui rsulte de chaque molcule de solut qui se dissous: i=2 pour NaCl, i=3 pour CaCl2
Module 8 27

Pression osmotique

h=?

Module 8

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Pression osmotique
Calculer la pression osmotique pour l'eau de mer qui contient environ 30 g/litre de NaCl.

= RTiM
M = 0.513 mol / L

30 g n= = 0.513 mol (23 + 35.5)g /mol

J " J % " mol % ! = 8.31 $ ' ( 298 K ( 2 ( 0.513 $ L ' = 2540 L # Kmol & # &
N !m 3 N = 2540 "3 3 = 2540 !10 2 = 2, 54 !10 6 Pa = 25.4 bar ! 10 m m
Applications: dsalinisation par osmose inverse
Module 8 29

Applications: dsalinisation par osmose inverse

Module 8

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Solutions Isotoniques

M > Mcel.

M = Mcel.
Module 8

M < Mcel.
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