RESUMO

A potenciometria um mtodo analtico baseado na medida da fora eletromotriz (FEM) de uma clula galvnica constituda por dois eletrodos, um eletrodo indicador e outro, o de referncia. O eletrodo indicador, cujo potencial ser representado por Eind, um eletrodo sensvel ao elemento que se quer determinar. E o eletrodo de referncia um eletrodo de potencial bem conhecido, que permanece constante representado por Eref.. Variaes bruscas de concentrao em torno do ponto de equivalncia nas titulaes provocam uma variao brusca no

potencial do eletrodo indicador, logo, tambm na f.e.m. da clula. A titulao potenciomtrica uma tcnica de localizao do ponto final na anlise volumtrica, sempre que haja um eletrodo indicador para o analito desejado. Sucessivas medidas da f.e.m. so realizadas na clula, sendo sempre aps a adio da adio do determinado volume da soluo titulante. Relacionam-se esses potenciais com o volume de soluo titulante.

1. INTRODUO

Variaes bruscas de concentrao em torno do ponto de equivalncia nas titulaes provocam uma variao brusca no

potencial do eletrodo indicador, logo, tambm na f.e.m. da clula. A titulao potenciomtrica uma tcnica de localizao do ponto final na anlise volumtrica, sempre que haja um eletrodo indicador para o analito desejado. Sucessivas medidas da f.e.m. so realizadas na clula, sendo sempre aps a adio da adio do determinado volume da soluo titulante. Relacionam-se esses potenciais com o volume de soluo titulante. As informaes sobre as variaes ocorridas no potencial da clula so relativas s medidas realizadas no decorrer da titulao potenciomtrica, e atravs delas pode-se estabelecer o ponto de equivalncia, com preciso, que determinar a concentrao do analito. O ponto de equivalncia de uma titulao pode ser fixado atravs do exame da curva de titulao, pelas curvas das derivadas. A titulao manual compreende-se na utilizao de um pHmetro e um conjunto de titulao composto de uma bureta acoplada a um agitador sobre uma base compacta. requerido controle constante nas diversas etapas, anotando o volume consumido do titulante e seu respectivo potencial. A partir destes dados possvel construir a curva de titulao, onde calculado o volume de titulante gasto at o ponto de equivalncia e a concentrao do analito. Neste mtodo de titulao potenciomtrica, pode-se executar normalmente titulaes que envolvam reaes de neutralizao.

2. MATERIAIS E MTODOS

2.1.

MATERIAIS

- agitador magntico - medidor potenciomtrico (pHmetro) - soluo tampo pH 7,0 e 4,0 (padres para calibrao) - soluo padro de NaOH 0,1 mol L-1 - soluo padro de biftalato de potssio 0,1 mol L-1 - soluo de cido fosfrico a aproximadamente 0,1 mol L-1 - fenolftalena

2.2.

MTODO

A soluo de biftalato de potssio foi utilizada na padronizao da soluo padro de NaOH, com indicador fenolftalena, na qual confirmou-se a concentrao de 0,1 molL-1 . Transferiu-se para um bquer uma alquota de 5,0 mL de cido fosfrico (aproximadamente 0,1 molL-1) e dilui-o com gua destilada at 100 mL. Colocou-se um agitador magntico no bquer, pois a titulao foi realizada sob agitao. O eletrodo, previamente submergido nas solues de pH 4,0 e 7,0 para callibrao, foi imerso na soluo, tendo o valor do pH anotado aps cada adio de 0,3 mL de soluo titulante.

3. RESULTADOS

Na tabela 1 esto os dados obtidos cada adio de 0,3 mL de soluo de NaOH padro.

Volume (mL) 0 0.3 0.6 0.9 1.2 1.5 1.8 2.1 2.4 2.7 3.0 3.3 3.6 3.9 4.2 4.5 4.8

pH

Volume (mL)

pH

Volume (mL)

pH

2.32 2.35 2.38 2.41 2.44 2.48 2.51 2.57 2.61 2.69 2.74 2.80 2.92 3.01 3.16 3.36 3.73

5.1 5.4 5.7 6.0 6.3 6.6 6.9 7.2 7.5 7.8 8.1 8.4 8.7 9.0 9.3 9.6 9.9

5.12 5.87 6.18 6.40 6.55 6.71 6.81 6.91 7.00 7.14 7.23 7.34 7.46 7.58 7.73 7.96 8.36

10.2 10.5 10.8 11.1 11.4 11.7 12.0 12.3 12.6 12.9 13.2 13.5 13.8 14.1 14.4 14.7 15.0

9.15 10.22 10.65 10.87 10.97 11.07 11.16 11.21 11.29 11.34 11.39 11.42 11.47 11.50 11.52 11.55 11.58

Tabela 1 Volume de NaOH adicionado e pH gerado pela adio.

A partir da tabela 1, possvel construir a curva de titulao e determinar a primeira e segunda derivada da mesma.

14 12 10 8

pH

6 4 2 0 0 2 4 6 8 10 12 14 16

Volume adicionado de NaOH (mL)

Figura 1 Curva de titulao para cido fosfrico.

derivada dados alisados
10.00 8.00 6.00 4.00 2.00 0.00 0.0000

derivada 2

dpH/dV

2.0000

4.0000

6.0000

8.0000

10.0000

12.0000

14.0000

16.0000

-2.00 -4.00 -6.00 -8.00

Volume (mL)

Figura 2 Primeira derivada (em vermelho) e segunda derivada (em azul) para os volumes de NaOH adicionados.

Figura 3 Curva de titulao com os picos da primeira derivada que determinam os volumes adicionados de NaOH nos pontos de equivalncia. Sendo que os pontos respectivamente, da esquerda direta: pH 1 = pK a1 , pH eq 1 , pH 2 = pK a2 , pH e q 2 e pH 3 = pK a3 . Tem-se os valores em volume de NaOH padro atravs dos picos da primeira derivada. Esses valores so, respectivamente, de 4,97 mL e 10,03 mL. Atravs dos pontos interpolados gerados pela curva pode-se determinar o pH dos pontos de equivalncia. Esses valores foram de, respectivamente, 4,97 e 9,26. O valor de pK a 2 tambm foi

determinado com um valor de 7,08. Com esses valores possvel calcular os valores de pK a1 e pK a3 .

Clculo das constantes de dissociao:

Concentrao de cido fosfrico:

[ ]

4. CONCLUSO

A curva de titulao para cido fosfrico apenas apresenta dois pontos de equilbrio por o terceiro hidrognio praticamente no ionizvel devido sua constante de ionizao ser muito baixa. O uso de indicadores no necessrio em tcnicas potenciomtricas, pois o volume da viragem que seria detectado pela mudana de cor da soluo pode ser visualizado pelo salto no pH nos pontos de equivalncia, da uma das grandes vantagens desta tcnica.

REFERENCIAS

Potenciometria Fosfrico

Titulao

Potenciomtrica

do

cido <

(H 3 PO 4 ).

Disponvel

em:

http://pt.scribd.com/doc/47030805/Relatorio -de-Quimica-AnaliticaPotenciometria > Acessado em: 10 novembro 2011. Skoog, D. A., West, D. M., Holler, F. J., Crouch, S. R.; Fundamentos de Qumica Analtica, 8 edio, Cengage Learning, So Paulo, 2010. BACCAN, Nivaldo et al. Qumica Analtica Quantitativa Elementar. 3 edio. Editora Edgard Blucher, Campinas, 2001. Skoog, D. A., Holler, F. J., Crouch, S. R.; Princpios de Qumica Analtica, 6 edio, Bookman, Porto Alegre, 2009.