UNIVERSIDADE FEDERAL DO ESPRITO SANTO CENTRO UNIVERSITRIO NORTE DO ESPRITO SANTO DEPARTAMENTO DE ENGENHARIAS E COMPUTAO ENGENHARIA QUMICA

DETERMINAO DO COEFICIENTE DE DIFUSO MSSICA EXPERINCIA DE STEFAN

Relatrio tcnico da disciplina DEC08183Fenmenos de Transporte III, referente ao 7 perodo do curso de graduao de Engenharia Qumica, apresentado como requisito parcial para avaliao ao professor orientador Marcelo Silveira Barcelos.

So Mateus-ES, 2010

1. RESUMO

Devido ao processo de transferncia de massa ser de grande importncia em vrios setores da indstria necessrio o estudo do coeficiente de difuso mssica, a fim de se poder compreender melhor o comportamento e interao processos em geral. Atravs da experincia de Stefan ser determinado o coeficiente de difuso mssica em condies de regime quase permanente, sendo necessrio que um dos constituintes gasosos em anlise proceda de uma substancia lquida pura em evaporao. E o valor encontrando experimentalmente ser comparado com dados disponveis na literatura. entre substncias envolvidas nos

2. OBJETIVO

O objetivo deste experimento obter a partir de experimento de difuso usando a clula de Stefan o coeficiente de difuso do etanol no ar e comparar com o valor encontrado na literatura.

3. INTRODUO

Muitas ocorrncias do dia-a-dia envolvem transferncia de massa: processo de solubilizao de acar no ch, favorecido pela agitao de uma colher, solubilizao de sal em gua, preparao de um ch por infuso, evaporao de gua na superfcie de uma piscina e transporte atravs do ar envolvente, secagem de um tronco de madeira aps o corte e correspondente transporte da humidade atravs dos poros da madeira at sua superfcie, solubilizao de oxignio em gua num aqurio para consumo dos peixes, arejamento de reservatrios de gua, solubilizao de oxignio num meio nutriente para consumo de microrganismos num processo de fermentao aerbia, transferncia de reagentes para a superfcie de um catalisador, onde ocorre uma reao. Entende-se por difuso o transporte de massas de molculas individuais por uma barreira ou espao livre, que ocorre segundo um processo aleatrio, e que depende de um gradiente de concentrao. A difuso livre ou transporte passivo de uma substncia atravs de um lquido, slido ou membranas um processo de considervel importncia em muitas operaes industriais.

Difuso tambm conhecida como a tendncia que as molculas apresentam de migrar de uma regio de concentrao elevada para outra regio de concentrao baixa e, uma consequncia direta do movimento browniano (movimento ao acaso). O processo fundamenta-se em aspectos relacionados com soluto e solvente, temperatura, presso, potencial qumico. O movimento browniano das molculas garante que o sistema passe de um estado inicial, certamente no em equilbrio, para um estado final de energia livre mnima e entropia mxima e, portanto, em equilbrio. A difuso pode ser vista como um processo no qual a concentrao tende a se igualar em todos os pontos do sistema com o passar do tempo, ou seja, a difuso um processo no qual a diferena de concentrao reduzida atravs de um fluxo espontneo da matria. O coeficiente de difuso um valor que representa a facilidade com que cada soluto em particular se move em um solvente determinado, que depende da presso, temperatura e composio do sistema. Existem vrios mtodos para a determinao do coeficiente de difuso mssica na Literatura. O Mtodo de Stefan aplica-se a determinao experimental do coeficiente de difuso em misturas gasosas binrias (A e B), onde um dos constituintes qumicos procede de uma substncia liquida pura em evaporao. O esquema da unidade experimental mostrado na Figura 1.

Figura 1. Clula de Stefan. Evaporao do constituinte A no seio da mistura gasosa.

O constituinte A, por exemplo, lcool etlico, ter etlico, aps se evaporar da superfcie do liquido A, se move na direo z com fluxo constante e diferente e zero. Admiti-se que o

constituinte B (ar) praticamente insolvel no lquido puro A e que ele no se move relativamente aos eixos fixos, temos que o fluxo de B constante e nulo. A hiptese de regime quase-permanente permite relacionar o fluxo molar com o abaixamento do nvel de lquido em relao ao tempo. A partir dessas e outras consideraes sobre o comportamento do sistema da clula de stefan, possvel determinar uma equao para o clculo do coeficiente de difuso mssico experimental. Da literatura, tem-se:

2. . . . ln 1 2 2 = . .

( ) Onde: e so a presso e a temperatura total do sistema, respectivamente, a presso de vapor do lquido A a e , sendo R a constante universal dos gases e o peso molecular de A.

4. METODOLOGIA

4.1. MATERIAIS E MTODOS

Uma clula constituda de um tubo de vidro, fechado em baixo, de dimetro interno de aproximadamente 3,3 mm e comprimento de aproximadamente 139 mm, fixado a um suporte de madeira contendo uma escala graduada em mm para leitura de L;

lcool Etlico P.A.; Termmetro; Pipeta de Pasteur;

4.2. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

Utilizando uma pipeta de Pasteur, preencheu-se o tubo de vidro at a marca de aproximadamente 107,5 mm com o lcool Etlico P.A., cujo vapor o objeto de difuso na coluna de ar estagnado; Aps alcanar o regime permanente, inicia-se a contagem do tempo anotando-se periodicamente a posio da interface L(t) e a temperatura do meio; A contagem do tempo, a medio da temperatura do meio e a marcao da posio da interface L(t) teve incio as 8:00 AM do dia 08/11/2010 e trmino as 6:30 PM do dia 12/11/2010.

5. MEMORIAL DE CLCULO

Consideraes simplificadoras assumidas no experimento:

Sistema binrio: apenas os componentes A e B; Sistema no reativo: A e B no se decompem nem formam produtos; Propriedades uniformes: e Dab so constantes; Problema unidirecional: fluxo mssico apenas na direo Z; Regime pseudo-estacionario: regime quase-permanente;

Dados Obtidos do experimento TEMPO TEMPERATURA (h) 0 7,6667 24 26,3333 30,4166 31 32 33 47,5 48,6667 49,8333 51,6667 55 57 71 72,5 73,6667 74,6667 75,8333 77,7333 79,25 80,5667 95,3 97 98 104 105 106,5 (C) 26 27,5 26 28 28,5 29 28 27 26 26,5 26 27 28 28 26 27 28 29 28,5 28 28,5 28 26 27 28 27 27 26 L(t) (mm) 74 75 76 77 77,5 78 79 79 81 81 81 81,5 82 82 84 84,5 84,5 84,5 84,5 85 85 85 87 87 87 88 88 88 L(t)2 (mm) 5476 5625 5776 5929 6006,25 6084 6241 6241 6561 6561 6561 6642,25 6724 6724 7056 7140,25 7140,25 7140,25 7140,25 7225 7225 7225 7569 7569 7569 7744 7744 7744 L(t)2- Lo2 (mm) 0 149 300 453 530,25 608 765 765 1085 1085 1085 1166,25 1248 1248 1580 1664,25 1664,25 1664,25 1664,25 1749 1749 1749 2093 2093 2093 2268 2268 2268

DATA 08/11/2010 08/11/2010 09/11/2010 09/11/2010 09/11/2010 09/11/2010 09/11/2010 09/11/2010 10/11/2010 10/11/2010 10/11/2010 10/11/2010 10/11/2010 10/11/2010 11/11/2010 11/11/2010 11/11/2010 11/11/2010 11/11/2010 11/11/2010 11/11/2010 11/11/2010 12/11/2010 12/11/2010 12/11/2010 12/11/2010 12/11/2010 12/11/2010

HORRIO 08:00 15:40 08:00 10:20 14:25 15:00 16:00 17:00 07:30 08:40 09:50 11:40 15:00 17:00 07:00 08:30 09:40 10:40 11:50 13:44 15:15 16:34 07:20 09:00 10:00 16:00 17:00 18:30

Grfico obtido pelos dados experimentais ( L(t) - Lo ) x t

2500 2000 L(t)- Lo (mm) 1500 1000 500 0 0 20 40 60 Tempo (h) 80 100 120 y = 21,848x R = 0,9901

Pelo grfico encontra-se o coeficiente angular da reta: k = 21,848. Pela equao: 1 1

2. . . . ln 2 2 = Logo, o coeficiente angular :

2. .. .ln

. .

1 1

..

Rearranjando a equao para calcular o valor do coeficiente de Transferncia de Massa experimental tem-se: = . . . 2. . . ln 1 1

Clculo da Temperatura

Para se calcular a temperatura do ar, fez-se a mdia aritmtica das temperaturas medidas a cada instante do experimento.

=
=1

= 27,3393 = 300,4893

Clculo da Presso de vapor O clculo da presso de vapor feito pela equao de Antoine: ln () = 16,8969 3803,98 41,68

= 9,015 = 67,6181

Clculo da densidade do lcool etlico a 300,4893 K

Tabela 1: Densidade do etanol em funo da Temperatura T (K) 278.15 288.15 298.15 308.15 318.15 (g.cm-3) 0.805197 0.795825 0.786434 0.776990 0.767411

Fonte: M. Sakurai e T. Nakagawa, J. Chemistry Thermodynamics, 16, 171-174. De acordo com a tabela 1, faz-se uma interpolao para saber a densidade do etanol a 300,4893 K, logo: 300,4893 = 7,842. 104 g/mm3

Clculo do Coeficiente de Transferncia de Massa Dados utilizados:

P = 1 atm = 760 mmHg; R = 62,3637 L mmHg K-1 mol-1;

 MA = 46,07 g/mol. . . . 2. . . ln 1 1

Substituindo os respectivos valores na frmula acima, encontra-se: = 49206,8002 0,1367 Clculo da Equao de Fuller et al.: = 0,00143. 1,75 . . Dados utilizados: T = 300,4893 K P = 1 atm = 1,013 bar
1 3 1 2 3

= 51,77 = 19,7

= 46,07 / = 29 / = 2.
1 1

= 35,5942 g/mol

Substituindo os respectivos valores na frmula acima, encontra-se: 0,1242 6. NOMENCLATURA

DAB= coeficiente de difuso binria(cm/s); T= temperatura (K); R=constante dos gases (mmHg K-1 mol-1); MA e MB= pesos moleculares de A e B (g/mol); = dado por 2x[1/MA + 1/MB]-1 (g/mol); = fator de atividade termodinmico (-);

x = frao molar (-); subscrito A = soluto (Etanol); subscrito B = solvente (Ar); = viscosidade dinmica ( cP ); P = presso atmosfrica (mmHg); = volume de difuso atmica da molcula; = densidade do soluto (g/dm); V = volume molar no ponto normal de ebulio ( cm3 / mol ); = Presso de vapor do soluto (mmHg); L0= posio inicial da interface (mm); L= posio em determinado tempo da interface(mm);

7. ANALISE DE ERROS

O erro experimental tomando o valor de coeficiente de difuso tabelado (Anexo) como o real : = , , ,

= 0,036 = 3,6% Da mesma forma o erro da equao de Fuller pode ser calculado: = 0,059 = 5,9% Cabe ressaltar que na tabela obtida na literatura so para o sistema a 298K o que justifica o desvio encontrado, principalmente experimentalmente o qual o valor obtido foi maior como esperado uma vez que o experimento foi realizado a 300K. Como o experimento foi realizado uma nica vez no possvel realizar os clculos estatsticos de erro (desvio padro e intervalo de confiana).

8. CONCLUSO temperatura mdia de 300,4893 e a 1 atm foi obtido, experimentalmente para a clula de Stefan, o coeficiente de difuso mssica de 0,1367 2 / e para a equao de FULLER et AL, 0,1242 2 /. A partir de dados da literatura (Tabela em Anexo) obteve-se o valor terico de = 0,132 /.

Levando em conta os erros aleatrios e sistemticos (que devem ser evitados) decorrentes da prtica, contatou-se que o experimento realizado para determinao do coeficiente de difusividade do lcool etlico no ar pode gerar um valor com boa aproximao do valor terico. A comparao entre o valor experimental obtido e o valor encontrado na literatura permite dizer, apesar das simplificaes feitas para a temperatura, presso, da densidade constante, da evaporao lenta e do ar considerado um gs estagnado, que o modelo utilizado eficiente na determinao experimental do coeficiente de difusividade do lcool etlico no ar.

9. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

Livros: WELTY,J..R ,WICKS C.E. &WILSON, R.E. Fundamentals of Momemtum, Heat and Mass Transfer , John Wiley & Sons, 3th Edition , 1986.

Endereos eletrnicos:

http://www.feq.unicamp.br/~cobeqic/tFT11.pdf http://150.162.31.1/~minatti/aulas/qmc5409/experiencia4_difusao_gel.pdf http://www.tecnicodepetroleo.ufpr.br/apostilas/engenheiro_do_petroleo/trans_massa.p df

10. ANEXO