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Douglas de Oliveira Passos et al.

INOX: Metalurgia Fsica


A inuncia da ferrita delta em aos inoxidveis austenticos forjados
(The inuence of delta ferrite on forged austenitic stainless steel)

Resumo
Entre os aos inoxidveis, os austenticos podem ser considerados os de melhor soldabilidade e de maior aplicao na indstria. No entanto, as propriedades desses aos podem ser facilmente degradadas em operaes de soldagem ou em servio. As trincas de solidicao podem ser controladas atravs da presena comedida de ferrita delta no depsito, fato que amplamente discutido na literatura. No entanto, raramente se discute a presena da ferrita nos metais de base, uma vez que os aos inoxidveis austenticos solubilizados e temperados deveriam apresentar apenas traos dessa fase. Componentes forjados em inoxidveis austenticos tm apresentado quantidades elevadas de ferrita , chegando mesmo, em alguns casos, a apresentar precipitados de fases intermetlicas, trazendo srias implicaes na fabricao de equipamentos e tubulaes. Nesse trabalho, apresentado um estudo de caso onde a presena de ferrita e precipitados intermetlicos, particularmente a fase , tornaram impraticvel a aplicao de anges forjados de ao ASTM A182 F 317L em plantas de processo. Palavras-chave: Ferrita , fase , soldagem, trincas de solidicao, aos inoxidveis austenticos.

Abstract
Within the stainless steel family, austenitic steel can be considered as the one with the best weldability and greatest application in the processing industry. However, the properties of this type of steel can be easily degraded during welding operations or plant service. The solidication cracks can be avoided when there is a moderate presence of ferrite in the welded metal, as described in technical literature. On the other hand, ferrite is seldom discussed when applied to base metals, since austenitic stainless steel, annealed and quenched, probably presents only traces of it at this phase. Forged austenitic stainless steel components have presented high amounts of ferrite, sometimes appearing in the intermetallic phases, creating serious concerns for equipment and pipe manufacturers. Herein, a case study is presented where ferrite and intermetallic precipitates, especially the phase, hindered the application of ASTM A182 F 317L forged anges in processing plants. Keywords: ferrite, phase, welding, solidication crack, austenitic stainless steel.
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Douglas de Oliveira Passos


Engenheiro de Equipamentos PETROBRAS/REVAP/MI/PM e ITA E-mail: dougop@petrobras.com.br

Jorge Otubo
Doutor, Professor Adjunto, ITA E-mail: jotubo@ita.br

A inuncia da ferrita delta em aos inoxidveis austenticos forjados

1. Introduo
Seguramente os aos inoxidveis austenticos so os de mais amplo uso na indstria de processo. Eles atendem vasta faixa de meios corrosivos, tanto em baixas, como em altas temperaturas. Somando-se a isto, os austenticos podem ser facilmente forjados, conformados e soldados, alm de no apresentarem transio de fratura dctil/frgil como observados em muitos aos ferrticos. Quase todos os produtos acabados em aos inoxidveis austenticos utilizados na fabricao de equipamentos passam, inicialmente, por processos de fundio e vazamento, por trabalhos termomecnicos, por estgios de conformao nal a quente ou a frio, por tratamentos trmicos especficos, dependendo da aplicao, e, por m, por tratamentos superciais de acabamento. Sabidamente, tanto as etapas de forjamento, conformao e tratamento trmico, quanto as operaes de soldagem ainda na fabricao ou na montagem podem afetar importantes propriedades dos aos inoxidveis austenticos, caso procedimentos especcos no sejam observados. Nas operaes de soldagem, bem conhecida a necessidade da presena de certa frao volumtrica de ferrita nos depsitos de soldas austenticos, para se evitarem as trincas de solidicao. No entanto, pouco se discute a frao aceitvel dessa fase nos produtos acabados de aos inoxidveis austenticos trabalhados mecanicamente, sendo, na maioria das vezes, encontrado referncias apenas para os fundidos. Em aplicaes recentes, vericouse que aos inoxidveis austenticos forjados e solubilizados, contendo Mo, apresentavam fraes de ferrita acima do esperado, fato evidenciado, inicialmente, pelo acentuado comportamento ferromagntico. Os aos inoxidveis austenticos com teores de Mo acima de 2,5% (em peso) tm sido especicados no combate corroso natnica durante o processamento de petrleos pesados (Zapelini, 1996).
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Teores crescentes de Mo, para combate a corroso natnica, tm contribudo para o aparecimento da ferrita nesses aos, uma vez que esse elemento um forte promotor dessa fase. A presena da ferrita contribui, fortemente, para a ocorrncia de precipitados intermetlicos, principalmente a fase , dependendo das condies de aplicao do material. Esse estudo de caso descreve uma ocorrncia onde anges forjados de ao inoxidvel austentico ASTM A 182 Tp 317L apresentaram fraes de ferrita e fraes precipitados intermetlicos alm daquelas consideradas aceitveis, tornando seu uso imprprio para as condies de servio requeridas.

2. Materiais e mtodos
Durante a soldagem de anges de reduo com curvas, forjados em ao inoxidvel austentico, observou-se o aparecimento de trincas no metal de base, lado dos anges, paralelas ao cordo de solda circunferencial. A Figura 1 apresenta o detalhe esquemtico de um dos conjuntos ange/curva soldados, indicando a regio onde foram observadas as trincas. As especificaes dos materiais dos anges, das curvas e dos metais de adio e as respectivas composies qu-

micas esto dadas na Tabela 1. As soldas foram executadas pelo processo GTAW (Gas Tungsten Arc Welding), manual e multipasse, seguindo-se procedimento qualicado conforme cdigo ASME IX (ASME, 2004). As propriedades mecnicas do material dos anges e do metal de adio esto na Tabela 2. As avaliaes efetuadas nos anges que apresentaram as trincas foram: exame visual, inspeo por lquido penetrante e metalograa de campo atravs de rplica metalogrca. A partir da composio qumica dos componentes, inclusive dos metais de solda, foram estimadas as fraes esperadas de ferrita delta, com o uso dos diagramas de Schoefer, Schaef er e Kotecki e Siewert. Foram executadas, tambm, medies com ferritoscpio, para avaliao da mesma ferrita por meios magnticos.

3. Resultados
O exame visual e a inspeo por lquido penetrante revelaram que as trincas estavam localizadas no metal de base, lado dos anges, fora da ZTA, apresentando aspecto de trincas lamelares. No foram observadas trincas nos metais de solda nem nos lados das curvas. A Figura 2 mostra um dos conjuntos ange/curva soldado e o detalhe de uma trinca. A metalograa de campo

Figura 1 - Detalhe esquemtico da junta soldada ange/curva e regio onde foram detectadas trincas.

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revelou, nos anges, uma microestrutura de gros austenticos deformados, com uma segunda fase vermicular, quase que contnua e alinhada com a direo de deformao, que inicialmente foi presumida como ferrita , porm prontamente descartada, uma vez que o material no apresentava comportamento magntico caracterstico, quando essa fase se faz presente. A Figuras 3 apresenta os aspectos das microestruturas observadas nos anges. Medies de campo com ferritoscpio mostraram um nvel de ferrita FN < 0,1, corroborando com o comportamento no magntico evidenciado do material. A avaliao por imagem, atravs da rplica metalogrca, mostrou uma frao volumtrica prxima de 20% da segunda fase. Essa segunda fase, por no exibir comportamento magntico e por apresentar comportamento frgil, durante a soldagem (trincar devido s dilataes e contraes de soldagem), foi, ento, interpretada como fase . Pesquisas adicionais na literatura de casos semelhantes raticaram as suspeitas de se tratar de fase . A Tabela 3 apresenta os valores estimados de ferrita , para o material dos anges, para o material das curvas e dos metais de solda, em funo das composies qumicas dadas na Tabela 1.

Tabela 1 - Composio qumica de um dos conjuntos ange/curva e metal de adio conforme certicados apresentados pelos fabricantes.

(*) Estimado pelo diagrama de Schaefer.

Tabela 2 - Propriedades mecnicas de um dos anges e do metal de adio conforme certicados apresentados pelos fabricantes.

(*) Baseado nos certicados dos fabricantes.

Figura 2 - (a) Detalhe de uma das curvas e ange de reduo (inferior) soldado. (b) Detalhe das ssuras observadas logo aps a soldagem, reveladas por exame de lquidos penetrantes.

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Figura 3 - (A) - Rplica migragrca da aba de um dos anges. (Ataque: cido oxlico 10% - 200X - Superfcie). Gros austenticos, precipitao nos contornos de gros e uma secunda fase inicialmente pensada como sendo ferrita , porm mais tarde identicada como sendo fase . (B) Rplica microgrca da superfcie interna do pescoo do ange. (Ataque: cido oxlico 10% - 200X - Superfcie). Fase intermetlica formando uma rede contnua na microestrutura e precipitados nos contornos de gros austenticos. (C) Rplica microgrca da superfcie externa mostrando o metal de solda, zona termicamente afetada e metal de base. (Ataque: cido oxlico 10% - 200X - Superfcie). Observam-se, na ZTA prxima linha de fuso, ilhas mais claras, possivelmente ferrita + fase , formadas em virtude do ciclo trmico de soldagem. medida que se afasta da ZTA, onde a temperatura no foi sucientemente alta, permanece a precipitao da fase intermetlica . (D) Fotograa feita de rplica metalogrca da superfcie externa pegando o metal de base justamente na regio onde ocorreu a trinca, a pouca distncia da ZTA, avanando para o metal de base, no pescoo do ange. (Ataque: cido oxlico 10% - 200X - Superfcie). Verica-se que a ssura acompanha a precipitao intermetlica da microestrutura.

Tabela 3 - Relao Cre/Nie, Frao de ferrita , e Ferrite Number - FN para o ange e metal de solda.

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4. Discusso
Em princpio, os aos inoxidveis austenticos so formulados e termomecanicamente processados de forma a apresentarem microestrutura austentica. No entanto, dependendo do balano entre os elementos de liga promotores da ferrita/promotores da austenita (Creq/Nieq), essas ligas podem apresentar fraes signicativas de ferrita . Essa condio pode ser visualizada no pseudobinrio diagrama Fe-Cr-Ni com ferro em 70% (Figura 4). A ferrita resultante da participao de elementos promotores da ferrita, mormente o Cr, durante a solidicao e processamento termomecnico (Lippold & Kotecki, 2005). A presena da ferrita em aos inoxidveis austenticos trabalhados mecanicamente e totalmente solubilizados esperada ser inferior a 3% (Lippold & Kotecki, 2005, Lefer, 1998). J nos aos inoxidveis austenticos fundidos pode-se esperar de 5% a 20% (Davis, 1999). A ferrita poder ser benca ou malca, dependendo do local (metal de base ou metal de solda), da frao volumtrica e da aplicao da liga. importante observar que, embora por um lado haja a necessidade de determinada frao volumtrica de ferrita nos depsitos de solda austenticos, a presena dessa mesma fase no metal de base alm de certos limites pode ser completamente indesejvel. Um problema trivial na soldagem de aos inoxidveis austenticos a trinca de solidicao ou trinca a quente (Lundin,1985). A segregao, principalmente de elementos, tais como P, S e Si, provoca a formao de compostos de baixo ponto de fuso no metal de solda, que, em combinao com as tenses de contrao, durante a soldagem, leva ao trincamento. Na soldagem desses aos, o controle da composio do metal de base e do metal de adio de forma a resultar em Ferrite Number (FN) 3 a 20 (Lippold & Kotecki, 2005 e Kou, 2003) na solda extremamente benco do ponto de vista de se evitar a trinca de solidicao. Essa condio pode ser facilmente vericada lanandose mo dos diagramas de Schaefer-Delong ou Welding Research Council (WRC-1992) (Lippold & Kotecki, 2005). No entanto, a correta frao de ferrita no metal de solda (MS) depende da aplicao e/ou condio de servio. Um nvel de FN acima de 10 pode comprometer propriedades mecnicas, caso o componente soldado tenha que ser submetido a tratamentos trmicos de alvio de tenses ou v trabalhar tanto em temperaturas elevadas quanto criognicas. Marshall cita que, quando o nvel de ferrita aumenta para alm de 12%, a ferrita muda de uma distribuio descontnua para uma contnua (Marshall, 1984), podendo comprometer ainda mais a junta soldada. O envelhecimento, ou seja, a exposio a trabalhos prolongados de juntas soldadas em temperaturas acima de aproximadamente 315 C (Kain & De, 2003; Davis, 1999), mais uma preocupao, pois existe a tendncia de formao de fases intermetlicas fragilizantes, principalmente fase sigma ().

A transformao da ferrita em fases intermetlicas, tais como sigma (), j durante a soldagem multipasse, parece depender da composio qumica do material que est sendo soldado. Na soldagem de aos inoxidveis contendo Mo, esse tipo de transformao tem sido observado (Song, McPherson & Baker, 1996). J na soldagem de aos inoxidveis sem Mo, a transformao parece no ocorrer (Kain & De, 2003). A soldagem com metal de adio com nitrognio parece retardar a reao de formao. De qualquer maneira, alm do Cr e do Mo, o Nb, Si, W, V, Ti e Zr promovem a formao de fase , sendo que o C e o N tendem a retardar. Os aos inoxidveis austenticos, com exceo dos fundidos, no deveriam apresentar fraes de ferrita acima de 3%. Nos austenticos fundidos com classicao equivalente aos trabalhados mecanicamente, pode-se deparar com fraes variando de 5 a 20% ou, em alguns casos, at mesmo 40% de ferrita (Houska, 2001). A ferrita pode apresentar algumas caractersticas vantajosas para certas aplicaes como melhorar as condies de vazamento na fundio, reduzir o potencial de corroso sob tenso em alguns meios (por exemplo, em presena de cloretos) e melhorar as propriedades mecnicas (aos inoxidveis duplex). Infelizmente, como muitos produtos conformados so originados a partir de blocos fundidos, como o caso de forjados, a frao de ferrita pode resultar em valores superiores ao esperado de 2 a 3%. Para fundidos, a previso da ferrita pode ser avaliada pelo diagrama de Schoefer (A 800/A 800M - 01, 2006), conforme Figura 5, com a relao Creq/Nieq ligeiramente modicada com relao ao diagrama de Schaefer.

Figura 4 - Diagrama pseudobinrio de liga Fe-Cr-Ni, com teor de Fe xado em 70% (Lippold & Kotecki, 2005).

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Como estimado nesse estudo de caso, era possvel a presena de ferrita na faixa de 10 a 20% no material dos anges, corroborando com a frao da segunda fase avaliada por imagem, tratando-se, na verdade, de fase , apesar da solubilizao e da tmpera realizadas pelo fabricante. A conrmao de se tratar de fase foi reforada pelo carter no ferromagntico apresentado pelos anges e a medio indicada pelo ferritoscpio que apontou FN < 0,1. Grobner (1985) e Kotecki (1985) mostraram que, para inoxidveis duplex e austenticos, a elevao dos teores de Ni faz com que o limite superior de estabilidade da fase suba alm de 1050C. Esse fato reveste-se de grande importncia, uma vez que a temperatura denida para solubilizao desses aos inoxidveis pela especicao ASTM A182 de 1040C mnima, que a normalmente utilizada pelos fabricantes. O mesmo tipo de trinca foi vericado em anges de idntica especicao, ASTM A 182 F 317L, conforme relatado por Negrete (Negrete & Medrano, 1984), mostrando igualmente a presena da fase , que permaneceu estvel mesmo aps solubilizao e tmpera. Com a solubilizao a 1100C, Negrete e Medrano mostraram o retorno da ferrita e a recuperao da reduo de rea, que era de 34%, quando a temperatura de solubilizao era de 1050C, passando para 66,7%, quando a solubilizao ocorreu a 1100C. Horst e Sloan relataram o mesmo tipo de problema em anges ASTM A 182 F 321, que falharam em servio em apenas um ms de operao (Van der Horst & Sloan, 1974). Mataya e colaboradores (Mataya et al., 2003) observaram que, durante trabalho termomecnico blocos no estado "como fundido" de ao inoxidvel 317L, a recristalizao signicantemente retardada, comparada com o 316L e a fase estvel. A Figura 6 apresenta a micrograa de corpo-de-prova fornecida pelo fabricante do ange aps alguns tratamentos experimentais levados a cabo para eliminao da fase . Verica-se uma rede praticamente continua de ferrita , na microestrutura do copo-de-prova. Apesar da eliminao da fase intermetlica, a referida rede continuava imprpria para a aplicao.

Figura 5 - Diagrama de Schoefer para previso de frao de ferrita em fundidos (Lippold & Kotecki, 2005).

5. Concluses
A presena da ferrita , em aos inoxidveis austenticos, trabalhados mecanicamente, solubilizados e temperados, como laminados, extrudados, trelados, forjados etc., para fabricao de equipamentos e tubulaes, na indstria do petrleo, dever ser mantida abaixo de 3%, apesar de no haver uma limitao normativa (exceto algumas recomendaes para aplicaes nucleares e alguns fundidos). Deve-se, portanto, estar atento quando da especicao desses materiais com relao a sua aplicao, para que o fabricante atenda a frao volumtrica de ferrita correta. J para os aos inoxidveis austenticos fundidos equivalentes, uma frao maior pode ser esperada, sendo, ento, necessria uma anlise prvia na seleo e aplicao desses materiais, tanto em baixas temperaturas, quanto em temperaturas eleva62

Figura 6 - Micrograa de corpo-de-prova testemunho do bloco fundido que deu origem aos anges. Solubilizado a 1100C e resfriado rapidamente em gua. Ferrita medida com ferritoscpio indicando FN 10. (Ataque persulfato de sdio 10%, 400x).

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das. Nos aos inoxidveis austenticos, os elementos de liga ferritizantes, tais como Cr, Mo, W, Nb, tendem a favorecer a formao da ferrita e, conseqentemente, a precipitao de fases intermetlicas fragilizantes. A especicao de anges forjados em aos inoxidveis austenticos conforme ASTM A 182 no garante o recebimento de materiais para qualquer tipo de aplicao. Em funo da aplicao, a especicao dever abranger requisitos suplementares, tais como detalhamento de tratamento trmico, ensaios de impacto, avaliao de microestrutura e ensaios de corroso.

6. Referncias bibliogrcas
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Artigo recebido em 00/00/00 e aprovado em 00/00/2010.

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