La cristallisation

Aborder le phnomne de la cristallisation demande quelques notions lmentaires de chimie sur la formation dune glaure cramique, semblable celle du verre mais dont la composition est beaucoup plus complexe. Par dfinition, les glaures linstar du verre prsentent une structure dsordonne, donc tout le contraire dun cristal ainsi que nous le verrons plus loin. Les glaures sont des structures fondues dont la vitesse de refroidissement a empch la mise en ordre des atomes . Laugmentation rapide de la viscosit fait quils restent figs et en dsordre. Les cristallisations, au contraire, se produisent au sein dune phase vitreuse avec une rpartition rgulire et priodique des atomes .Le mcanisme comporte un stade prliminaire de cration de germes cristallins ou nuclei suivi dune croissance cristalline. Considres au dpart comme un effet secondaire et non souhaitable, les cristallisations sont devenues, depuis plus dun sicle, une technique de dcoration cramique. La manire la plus simple dobtenir des cristallisations est dutiliser une glaure trs faible viscosit, riche en alcalis et pauvre en alumine, laquelle on ajoute un surplus doxyde de zinc. Les cristaux ainsi obtenus et qui peuvent atteindre plusieurs centimtres, sont un silicate de zinc connu dans sa forme naturelle sous le nom de Willmite (2ZnO SiO2).

Photo N1 : cristaux de WillmiteYves Lambeau Coloration Cobalt- Cuivre- Manganse

La premire recette de Charles Lauth est publie en 1904 dans le journal American Ceramic Society avec la composition suivante : Pegmatite Silice Kaolin 55,60 16 4,40 1

Oxyde de zinc 18 Suivent les compositions de quelques Frittes utilises Svres en 1884 : Potasse K2CO3 Oxyde de Zinc Silice Rutile Fritte 1 138 162 360 ---Fritte 2 69 202,2 350 --Fritte 3 138 162 300 82

Les mlanges conseills sont: 85 % de Fritte N1 ou N3 avec 15% de Fritte N2 Ce qui donne la formule Seger suivante : 0,31K2O 0,65ZnO 1,99 SiO2

Formule qui se rapproche de celles utilises actuellement. De nos jours, les fournisseurs de matires premires pour la cramique proposent des Frittes alcalines labores qui facilitent la fabrication de glaures cristallises, pour peu quon y ajoute de la silice, de loxyde de Zinc et de loxyde de Titane. Les Frittes les plus souvent cites sont : La Fritte Ferro 3110 Formule de Seger : CaO K2O Na2O 0,29 0,06 0,65 Al2O3 0,09 B2O3 0,10 SiO2 3,01

Ainsi que la Fritte 1233 de Mondr & Mainz (commercialise sous la rfrence FR4 chez Solargil) Formule de Seger CaO K2O Na2O 0,30 0,30 0,40 Al2O3 0,03 SiO2 2,40

Et parfois la Fritte Ferro 90158 Formule de Seger 1 Na2O

2B2O3

3SiO2

Pratiquement toutes les recettes de glaures cristallises loxyde de Zinc proposent des mlanges entre les valeurs suivantes : Fritte Ferro 3110 ou M&M 1233 Silice Oxyde de Zinc Kaolin Dioxyde de Titane 4565% 2030% 1525% 010% 010%

Les Frittes peuvent tre remplaces par de la poudre de verre riche en Na2O et trs pauvre en alumine.

Jutilise, le plus souvent, deux recettes avec les valeurs suivantes : Carbonate de Chaux Silice Kaolin Oxyde de Zinc Fritte 90158 Fritte 1233 Fritte 3110 Rutile N1 2 210 40 233 43 472 2 6% N2 237 38 234 500 2 6%

Pour le cramiste dsireux dexprimenter les glaures cristallises, deux recettes sans Fritte peuvent servir de premire approche ; lune que jutilise depuis des annes donne de bons rsultats mme avec un refroidissement naturel, lautre est de Denis Caraty (F). Recette Y.Lambeau Feldspath potassique 36 Carbonate de chaux 10 Kaolin 8,2 Silice 22,6 Oxyde de Zinc 24,8 Carbonate de Strontium 2,6 Carbonate de Lithium Ti2O ou Rutile 6 Recette D.Caraty 35 12 3 25 22 3 -

Glaure sans fritte avec 6% rutile Yves Lambeau (F)

Glaure sans fritte Coloration Nickel-Fer Denis Caraty (F)

Ceci nest quune base de travail et de nombreux oxydes peuvent favoriser la cristallisation comme ceux de Lithium, de Molybdne, de Vanadium, de Tungstne ou de Bryllium. Les recettes, comme nous le voyons, nont gure volu depuis leur dcouverte Svres. Si lon sait que la temprature de formation des germes cristallins se situe plus bas que celle de la croissance des cristaux, cela veut dire quil faudra, lors du refroidissement, trouver une courbe de temprature idale se situant entre ces deux valeurs. Cela nous amne la cuisson de ces glaures qui est un paramtre des plus Importants. Celle-ci se fait gnralement entre 1280 et 1300 le plus souvent en atmosphre neutre dans un four lectrique, o oxydante dans un four gaz ce qui aura lavantage de permettre une rduction de surface au refroidissement, comme nous le verrons plus loin. Lapparition, depuis quelques dizaines dannes, de rgulations lectroniques programmables trs sophistiques permet de reproduire assez facilement des courbes de cuisson souvent complexes. Une cuisson type consiste monter le plus vite possible 1290,le four tant trs peu rempli (quelques cramistes ne cuisent quune cinq pices la fois avec peu o pas de matriel denfournement), puis descendre le plus vite possible 1060-1080 pour ensuite remonter 1120 en 90mn ,observer un palier de 90mn cette temprature puis laisser enfin seffectuer un refroidissement naturel. Le palier dtermine la croissance et la forme des cristaux ; si ce palier se fait une temprature la plus haute, les cristaux prendront la forme de btonnets entrecroiss ; une temprature plus basse il prendront la forme dailes de papillons et encore plus basse ils seront compltement ronds. De beaux effets peuvent tre obtenus en interrompant le palier de croissance des cristaux 1120, puis en descendant 80 plus bas et en remontant aussitt 1120. En rptant ce procd plusieurs fois et intervalles rguliers, on cre ainsi des anneaux de croissance comme ceux dun tronc darbre lors des cycles annuels. Denis Caraty (F), un spcialiste de cette technique, nous donne sa courbe de cuisson, ainsi quun bel exemple sur lun de ses objets. (Photos N 2 et 3)

Photo n2 : Courbe de cuisson 1285C avec altrations pour crer des halos D. Caraty (F)

Photo n3 : Halos sur glaure cristalline D. Caraty (F)

Dans ce cas de figure, le palier de croissance des cristaux 1120 est de plusieurs heures.

Plusieurs techniques permettent aussi de rduire les glaures cristallises ou de changer leur texture en la matifiant. Lutilisation dun four gaz permet de rduire au refroidissement. Alain Fichot (F) pratique deux fortes rductions aprs la formation des cristaux : - 15mn 1040 pour rduire le fer et changer la couleur des cristaux du brun au noir Ou - 15mn 7OO pour rduire le cuivre et changer la couleur des cristaux du vert au rouge. Quelques cramistes prfrent rduire en post-cuisson aprs une premire cuisson de formation des cristaux en four lectrique : Matthieu Livois (F) recuit ses glaures cristallises, colores loxyde de cuivre dans un petit four gaz en fibres en montant la temprature 720 puis en rduisant fortement tout en descendant 650. William Melstrom (USA) nous indique, quant lui, quil rduit ses glaures colores loxyde de cuivre non pas en descendant mais en remontant en temprature de 725 850, toujours dans un petit four gaz, avec de trs beaux rsultats. (photo N4)

Vase W. Melstrom (USA) - post rduction.

Pour modifier la surface dune glaure cristallise et lui donner un aspect mat on peut, soit recuire en four lectrique 1100 ou bien, dans un four gaz, rduire fortement, au refroidissement, de 1050 1000. Un autre type de glaures cristallises mates sobtient avec lintroduction de carbonate de Baryum. Le carbonate de Baryum tant trs toxique il est recommand dutiliser une Fritte telle que la fritte ferro 90420 dont la formule est : 0,1 K2O-Na2O 0,45 BaO 0,1 Al2O3 1,3SiO2

0,45ZnO Ces glaures souvent combines des liaisons au titane et au magnsium prsentent des cristaux ronds et plus petits. Le diamtre de ces cristaux dpasse rarement un centimtre, leur vitesse de croissance tant freine par une plus grande pyroviscosit. La phase cristalline de ces glaures, assez complexe, est forme de cristaux mixtes de BaO.2SiO2, BaO.TiO2.SiO2 et (BaO.2SiO2)x(2ZnO.SiO2). La surface de ces glaures, trs douce au toucher, leur ajoute une note de sensualit.

(Photo N5 Pomme de Yves Lambeau (F) - glaure au Zinc-Baryum) - Coloration Titane- Chrome

Hein Severijns (NL) nous indique, pour ces glaures, des valeurs comprises entre : KNaO ZnO BaO CaO MgO 0,15-0,20 0,35-0,50 0,20-0,40 0,05-0,15 0,05-0,10 0,15-0,20 Al2O3 1,5-2,2 SiO2

Sa recette de base la plus employe tant : Feldspath potassique Feldspath sodique Oxyde de Zinc Carbonate de Baryum Fritte(silicate de Plomb) Kaolin Talc 33% 12% 15% 18% 3% 5% 5% 7

Silice Craie

5% 4% ________ 100%

En pulvrisant une premire couche de glaure de base +5% de dioxyde de Titane+5% de dioxyde dtain puis en pulvrisant plusieurs couches de sa glaure avec diffrents oxydes colorants selon leffet dsir. Pour mes recettes, je nutilise pas de carbonate de calcium que je remplace par les carbonates de Strontium (qui a le mme pouvoir de fondant que CaO et qui amliore la surface de la glaure en liminant les picots) et de lithium avec des valeurs comprises entre SrO 0,05-0,1 LiO2 0,02-0,05 Je pulvrise aussi plusieurs couches avec parfois une couche intermdiaire en y ajoutant 0,01% doxyde de Chrome ou 5% doxyde dtain. La cuisson de ces glaures est extrmement dlicate ; le carbonate de Baryum ne se dissociant que trs lentement pour librer lacide carbonique, cela peut donner de petits cratres la surface de lmail, dfaut quil nest plus possible de corriger par une deuxime cuisson. Un trop long refroidissement avec de nombreux paliers nest pas ncessaire, car il ne change pas la taille des cristaux. Nous avons, ici, deux courbes de cuisson types :

Photo N6

Les glaures cristallises qui nont quune faible viscosit coulent la plupart du temps et ncessitent lemploi, pour chaque pice, dun support en forme de socle entour dune cuvette qui recueille lexcs de glaure en fusion. Cela demande, aprs cuisson, de sparer ce socle laide dune petite meuleuse et de repolir le pied laide dun disque diamant. De nombreux autres paramtres sont prendre en compte pour la russite de ces glaures dont la granulomtrie des produits utiliss, lenfournement ainsi que le matriel denfournement, lpaisseur de la couche de glaure et la dure de la cuisson. Elles sont aussi peu rsistantes la rayure et aux acides et dconseilles pour la vaisselle utilitaire, sauf des fins dcoratives. Ces glaures sont difficiles obtenir mais leur russite reste toujours un merveillement et conduit quelques cramistes y consacrer leur vie. Rfrences : Macro-crystalline glazes - Peter Ilsley (GB) Emaux cristalliss 2000 - Hein Severijns (NL) Grands cristaux sur Porcelaine - Denis Caraty (F) http://ceramique-cristaux.site.voila.fr) __________________________________ Yves Lambeau Quartier Seignaurias 84400 Villars Tl-Fax : 0490755034 Courriel : lambeauceramique@aol.com dernires corrections. Texte me retourner avant impression pour