EQUILIBRIO DE PRECIPITACION

1.- A una disolucion saturada de cloruro de plomo (II) a 25C, se le aade yoduro potasico
hasta que alcance una concentracion de 0.079 M. Calcular la cantidad de yoduro de plomo
(II) que ha precipitado expresada en gramos por litro.
K
ps
(PbCl
2
) 2.410
-4
, K
ps
(PbI
2
) 1.3910
-8
, M(PbI
2
) 461 uma
Calculamos primero la concentracion de iones plomo en la disolucion saturada de cloruro
de plomo (II)
PbCl
2(s)
Pb
2
2 Cl
-


s 2s
2.410
-4
s(2s)
2
4s
3
de donde s (Pb
2
) 0.039 M que reaccionan con los iones
yoduro del yoduro potasico
Pb
2
2I
-
F PbI
2(s)

0.039 0.079
- 0.039 - 0.078
--- 0.001 0.039
Escribimos ahora el equilibrio para el yoduro de plomo (II)
PbI
2(s)
Pb
2
2I
-

x 0.001 2x
Y usando el producto de solubilidad del yoduro de plomo calculamos x
1.3910
-8
x(0,001 2x)
2
x (Pb
2
) 1.1910
-3
M
0.039 - 1.1910
-3
0.038 M de yoduro de plomo que ha precipitado y que corresponden a:
0.0251461 17.5 g/L
2.- Se desean separar los iones fluoruro y sulfato de una disolucion que es 0.10 M en
sulfato sodico y 0.10 M en fluoruro potasico, mediante la adicion de cloruro de bario.
Suponiendo que el volumen permanece constante. Que anion precipitara primero? y
cuantos miligramos del que precipita primero quedaran en disolucion cuando el otro
empiece fustamente a precipitar?
K
ps
(BaF
2
) 1.6310
-6
, K
ps
(BaSO
4
) 1.1510
-10
, M(F) 18.99 uma , M(S) 32.0 uma,
M(O) 16.0 uma
Calculamos las concentraciones minimas de ion bario necesarias para que empiece a
precipitar cada anion:
(Ba
2
) K
ps
1.6310
-6
1.610
-4
M
(F
-
)
2
(0.10)
2

(Ba
2
) K'
ps
1.1510
-10
1.210
-9
M
(SO
4
2-
) 0.10
Precipita primero el sulIato de bario y cuando empiece a precipitar el Iluoruro de bario la
concentracion que nos quedara en disolucion de sulIato sera:
(SO
4
2-
) K'
ps
1.1510
-10
7.210
-7
M
(Ba
2
) 1,610
-4

que suponen 7.210
-7
9610
-3
6.910
-2
mg se puede decir entonces que ha precipitado
practicamente todo el sulIato.
3.- A 100 mL de una disolucion 2.410
-4
M de nitrato de plata se le aaden 20 mL de una
disolucion 8.010
-5
M de cloruro sodico. Calcular la fraccion de plata original que queda en
disolucion.
K
ps
(AgCl) 2.810
-10

Calculamos primero las concentraciones de los iones plata y cloruro al mezclar las dos
disoluciones:
(Ag

) 1002.410
-4
2.010
-4
M (Cl
-
) 208.010
-5
1.310
-5
M
120 120
Como (Ag

)(Cl
-
) (2.010
-4
)(1.310
-5
) ~ K
ps
precipitara el cloruro de plata segun:
Ag

Cl
-
FAgCl
(s)

2.010
-4
1.310
-5

1.910
-4 ---

El cloruro de plata establece de nuevo el equilibrio con sus iones
AgCl
(s)
Ag

Cl
-

1,910
-4
x x
Con el producto de solubilidad de la plata calculamos x
(1.910
-4
x)x 2.810
-10
x 1.510
-6
M de donde
(Ag

) 1.910
-4
1.510
-6
1.910
-4
M
siendo la Iraccion de plata que nos queda en disolucion
1.910
-4
100 95 quiere decir que ha precipitado muy poco cloruro de plata
2.010
-4

4.- A 25 mL de disolucion de amoniaco del 22 y densidad 0.92 g/mL se aaden 6.69g de
cloruro de amonio y se enrasa con agua hasta 250 mL. Calcular la concentracion maxima de
iones niquel (II) que puede quedar disuelta en la misma antes de que apare:ca precipitado
solido.
K
ps
Ni(OH)
2
1.610
-16
, K
b
(NH
3
) 1.810
-5
, M(Cl) 35.5 uma , M(N) 14.0 uma
Calculamos la concentracion de iones OH
-
en la disolucion reguladora original, teniendo en
cuenta que:
(NH
3
) 0.920.2225 1.19 M (NH
4

) 6.69 0.50 M
17 0.250 53.50.250
(OH
-
) 1.810
-5
1.19 4.310
-5
M
0.50
Con esta concentracion de OH
-
en la disolucion y a partir del empleo del producto de
solubilidad del hidroxido de niquel (II), determinamos la concentracion maxima de iones
niquel que pueden quedar en disolucion antes de que empiece a Iormarse el precipitado.
(Ni
2
) 1.610
-16
8.710
-8
M
(4.310
-5
)
2


5.- Se aaden 1.95g de hidroxido de cobre (II) a 1.00 L de disolucion 3.00 M de amoniaco.
El amoniaco reacciona con el ion cobre para formar el complefo Cu(NH
3
)
4
2
. Que
concentracion de ion cobre quedara en disolucion? se habra disuelto todo el hidroxido de
cobre?
K
ps
Cu(OH)
2
2.210
-20
,K
i
(Cu(NH
3
)
4
2
) 2.010
-14
, M(Cu) 63.54 uma
Determinamos la concentracion de ion cobre (II) del hidroxido de cobre que como maximo
podrian reaccionar con el amoniaco.
(Cu) 1.95/97.54 0.02 M
La reaccion de Iormacion del complejo es
Cu
2
4 NH
3
FCu(NH
3
)
4
2

0.02 3.0
- 0.02 - 40.02
--- 2.92 0.02
El complejo se vuelve a disociar, y teniendo en cuenta que nos quedo amoniaco en exceso,
las concentraciones en el equilibrio seran
Cu(NH
3
)
4
2
Cu
2
4 NH
3

0.02 - x x 2.92 4x
Usamos la constante de inestabilidad del complejo para calcular x
Ki 2.010
-14
x(2.92 4x)
4
de donde x (Cu
2
) 5.510
-18
M es la concentracion
(0.02 - x)
de iones cobre que deja en disolucion el complejo.
Y teniendo en cuenta que (OH
-
) 0.04 M
(Cu
2
)(OH
-
)
2
5.510
-18
(0.04)
2
8.810
-21
K
ps
lo cual indica que se ha disuelto todo el
hidroxido de cobre.
6.- (Examen del 21/02/04) Se aaden 0,1 moles de CuBr a 1,0L de disolucion 1,00 M de
acido HCN. Determinar la concentracion de todas las especies en disolucion e indicar si se
habra disuelto todo el CuBr.
Datos. K
ps
(CuBr) 5,310
-9
y K
i
(Cu(CN)
4
)
3-
5,010
-29


Igual resolucion que el problema numero 5
Se disuelve todo el CuBr. (Cu

) 3,8510
-29
M (Br
-
) 0,1 M (CN
-
) 0,6 M
(Cu(CN)
4
)
3-
0,1 M

7.- (Septiembre 2) Se disolveran 0,10 moles de AgCl en 0,10L de disolucion de tiosulfato
sodico 4,0M?. Indicar la concentracion de todas las especies en disolucion.
Kps(AgCl) 2,810
-10
y Ki[Ag(S
2
O
3
)
2
3-
] 6,010
-14


Las disociaciones que tienen lugar en la disolucion son:
AgCl Ag

Cl
-

Na
2
S
2
O
3
2Na

S
2
O
3
3-


El ion plata reacciona con el ion tiosulIato para dar lugar al complejo segun:
2 S
2
O
3
3-
Ag

Ag(S
2
O
3
)
2
3-

4,0M 1,0M
4,0 2,0 --- 1,0M
El complejo se disocia hasta alcanzar el equilibrio:
Ag(S
2
O
3
)
2
3-
2 S
2
O
3
3-
Ag

1,0 - x 2,0 2x x
Obtenemos x a partir de la constante de inestabilidad del complejo: 6,010 (2,0 2x)
2
x

(1,0 - x)
siendo x (Ag

) 1,510
-14
M
Y comprobamos si se ha disuelto todo el cloruro de plata con la Kps
(Ag

)( Cl
-
) 1,510
-14
1,0 1,510
-14
Kps luego si se ha disuelto
Las concentraciones del resto de las especies en disolucion son:
(Ag(S
2
O
3
)
2
3-
) 1,0 M (S
2
O
3
3-
) 2,0M (Na

) 8,0 M

8.- (Febrero 27) La solubilidad del cloruro de plomo (II) es de 1,00 g en 100 mL. Si a 900
mL de una disolucion acuosa de nitrato de plomo que contiene 165,6 g de soluto se le aaden
100 mL de disolucion 10 N de acido clorhidrico, que porcentafe de cloruro de plomo (II)
precipitara?
Datos. Pb (207,2 u.m.a.), Cl (35,5 u.m.a.) , N (14,0 u.m.a.)

La concentracion de nitrato de plomo en la disolucion Iinal sera (165,6/331,1)mol/1,00L
0,500 M
y del acido clorhidrico (100 mL10N)/1000 mL 1,00 M
Tanto el nitrato de plomo como el acido clorhidrico se disocian completamente, reaccionando
los iones plomo con los cloruro segun:
Pb
2
2 Cl
-
---~ PbCl
2

0,500 M 1,00 M
La sal cloruro de plomo se disuelve parcialmente dejando una concentracion del cloruro:
(Cl
-
) 2s 2((1/278,2)/0,1L) 0,0719 M 1,00 - 0,0719 0,9281 que en porcentaje
suponen:
(0,9281/1,00)100 92,8 de cloruro de plomo ha precipitado