LABORATORIO 3 REACCIONES DE ELIMINACION Sintesis del ciclohexeno

Condori Quispe David Junior Facultad de Ingeniera Petrleo y Petroqumica y Gas Natural Email: David_piscis89@hotmail.com RESUMEN En este laboratorio nos centraremos en la preparacin del ciclohexeno (mtodo C ) por deshidratacin cataltica del ciclohexanol (reacciones de eliminacin) y comprender la influencia de factores experimentales que modifican una reaccin reversible y las condiciones experimentales en las que se efecta la reaccin, va a ser determinante en cuanto a los resultados de sta, en cuanto a calidad y cantidad del producto obtenido. ABSTRACT In this lab we will focus on the preparation of cyclohexene (method C) by catalytic dehydration of cyclohexanol (elimination reactions) and understand the influence of experimental factors that modify a reversible reaction and experimental conditions in which they carry out the reaction going to bedeterminative as to the results of this in terms of quality and quantity of the product. INTRODUCCION Deshidratacin cataltica de alcoholes para obtener alquenos. La deshidratacin de los alcoholes es un mtodo comn de obtencin de alquenos. La palabra deshidratacin significa literalmente prdida de agua. Al calentar la mayora de los alcoholes con un acido fuerte se provoca la perdida de una molcula de agua (se deshidratan) y forman un alqueno. reacciones de deshidrataciones de los alcoholes muestran varias caractersticas importantes que se explican a continuacin: 1). Las condiciones experimentales: temperatura y concentracin del acido se requieren para lograr la deshidratacin y se relaciona muy cerca con la estructura del alcohol individual. Los alcoholes en donde el grupo hidroxilo esta unido a un carbono primario (alcoholes primarios) son los mas difciles de deshidratar, los alcoholes secundarios casi siempre se deshidratan en condiciones menos severas. Los alcoholes terciarios, en general son tan fciles de deshidratar, que pueden utilizarse condiciones extremadamente suaves. 2). Algunos alcoholes primarios y secundarios tambin sufren reordenamiento de sus esqueletos de carbono durante al deshidratacin1. Facilidad de deshidratacin:

Fig.-formacion de alquenos

La deshidratacin es reversible y en la mayora de los casos la constante de equilibrio no es grande. De hecho la reaccin opuesta (hidratacin) es un mtodo para transformar los alquenos en alcoholes. La reaccin es una eliminacin y se favorece a temperaturas elevadas; los cidos mas comnmente usados son cidos de Bronsted, donadores de protones, como el acido sulfrico y el acido fosfrico. Los cidos de Lewis como la alumina (Al2O3) se utilizan con frecuencia en las deshidrataciones industriales en fase gaseosa. Las

Fig.-mecanismos de la deshidratacin de un alcohol Fig.-facilidad de deshidratacion

Deshidratacin cidos.

de

alcohol

catalizada

por

El acido sulfrico y/o el acido fosfrico concentrado a menudo se utilizan como reactivos de deshidratacin, ya que estos cidos actan como catalizadores y como agentes deshidratantes. La hidratacin de estos cidos es muy exotrmica, la reaccin global (utilizando el acido sulfrico) es:

Fig.-deshidratacion de un alcohol

El grupo hidroxilo del alcohol es un grupo saliente pobre (OH-), pero la protonacin por el catalizador cido lo convierte en un buen grupo saliente (H2O). En el segundo paso, la perdida de agua del alcohol protonado da lugar a un carbocatin. El carbocatin es un cido muy fuerte: cualquier base

Reacciones de eliminacin Una eliminacin implica la perdida de dos tomos o grupos del sustrato, generalmente con la formacin de un enlace pi. Dependiendo de los reactivos y de las condiciones en las que se encuentren, una eliminacin debera ser un proceso de primer orden (E1) o de segundo orden (E2). En muchos casos las reacciones de eliminacin y de sustituciones pueden transcurrir al mismo tiempo y bajo las mismas condiciones. Eliminacin unimolecular Este mecanismo se denomina unimolecular por que el estado de transicin limitante de la velocidad de reaccin implica a una sola molcula en lugar de una colisin entre dos molculas. El paso lento de una reaccin E1 es el mismo que en la SN1: ionizacion unimolecular para formar un carbocatin. En un segundo paso rpido, una base abstrae un protn del tomo de carbono adyacente al C+. Los electrones antes formaban el enlace carbono-hidrogeno ahora forman el enlace pi entre 2 tomos de carbono. Las siguientes son 4 formas en las que un carbocatin puede reaccionar para transformarse en otro ms estable; Un carbocatin puede: reaccionar con su propio grupo saliente para transformarse de nuevo en el reactivo reaccionar con un nuclefilo para formar un producto de sustitucin (SN1) perder un protn para formar un producto de eliminacin (un alqueno) (E1) reordenarse para dar lugar a un carbocatin mas estable y posteriormente reaccionar. El orden de estabilidad del carbocatin es: estabilizado por resonancia, 3>2>1 Eliminacin bimolecular La eliminacin bimolecular E2 transcurre sin intermedios y consta de un nico estado de transicin, en el que la base abstrae el protn, el grupo saliente se va y los dos carbonos implicados se rehibridan desde la sp3 a la sp2.

dbil como el agua o el HSO4- pueden abstraerle protn en el paso final para formar el alqueno

La reaccin E2 tiene lugar con una estereoqumica definida: el grupo saliente y el hidrgeno sobre el carbono en posicin contigua han de estar en disposicin antiperiplanar2. La eliminacin tambin puede ser bimolecular en presencia de una base fuerte, la velocidad de esta eliminacin es proporcional a las concentraciones tanto del haluro de alquilo como de la base, dando lugar a una ecuacin de velocidad de segundo orden. Esto es un proceso bimolecular, ya que participan el haluro de alquilo y la base en el estado de transicin por lo que este mecanismo se expresa como E2. Las reacciones E2 requieren la abstraccin de un protn de un tomo de carbono prximo que lleva el halgeno. Si hay dos o ms posibilidades, se obtienen mezclas de productos Reacciones de adicin a dobles ligaduras. Cuando se permite que los alquenos reaccionen con acido sulfrico concentrado, fri, los elementos de H2SO4 se agregan al doble enlace y forman sulfatos cidos de alquilo, R-O-SO3H: La reaccin general para la adicin del acido sulfrico: Esta reaccin es otro ejemplo de la adicin electroflica, donde el protn proveniente de acido
Alqueno cido sulfrico fro Sulfato cido de alquilo

trasponer. Despus de que se forma el sulfato cido de alquilo, se puede convertir al alcohol correspondiente al agregar un exceso de agua y calor. En cierto sentido, un sulfato acido de alquilo, es un ester del cido sulfrico que es hidrolizado por agua una reaccin bastante tpica de los esteres. Los sulfatos cidos de alquilo per se, se emplean poco en qumica orgnica; no obstante, se utilizan como un intermediario en la conversin industrial de alquenos a alcoholes. El investigador qumico suele emplear esta reaccin en el laboratorio por ser una buen forma de eliminar a los alquenos no deseados (en ocasiones formados como productos laterales) a partir de compuestos orgnicos no bsicos. Por ejemplo, los alcanos y los haluros de alquilo no reaccionan con cido sulfrico concentrado y son insolubles en l, en tanto que los alquenos se disuelven fcilmente en el para formar sulfatos cidos de alquilo. De esta forma, pueden eliminarse de los alcanos y/o los haluros de alquilo a tratar la mezcla orgnica con cido sulfrico concentrado, fri. Generalmente no se recupera el alqueno. METODO Participantes Mi grupo ha sido conformado por tres hombres , la modo de eleccin del grupo ha sido al azar , con una edad promedio de 20 aos ,todos con una economa estable , lo suficiente para poder cubrir cualquier gasto requerido en el laboratorio . Integrantes: David Condori Quispe Jorge Espinoza Huaranca Materiales /Aparatos y sustancias agitador de vidrio aro metalico colector de destilado columna de destilacin embudo de separacin matraz erlenmeyer 50ml matraz kitasato probeta graduada de 25ml refrigerante con mangueras tela de alambre con asbesto termmetro de -10 a 400C mechero de bunsen

-C-CH O-SO3H sulfrico ataca primero al doble enlace para producir un carbocatin. Por tanto, este ion reacciona con el ion bisulfato, que es el nuclefilo.

C=C + H-O-SO3H

Como se esperaba, esta reaccin se puede

Nu: O-SO3H

C=C + H

-C-CH

-C-CH O-SO3H

vaso de precipitado de 250 ml olla pinzas de tres dedos ciclohexanol 10 ml acido fosfrico 5ml solucin saturada de cloruro de sodio carbonato de sodio al 10 % sulfato de magnesio anhdrido

fig.-equipo de destilacin fraccionada

Procedimiento Fig.-Diagrama de flujo Algunos graficos del procedimiento del laboratorio de la sntesis del ciclohexeno

Fig.-destilacion simple con el liquido recolectado en una olla de hielo

Fig.-se recolecto 18 ml y luego se procedi a la separacin de la fase organica

Fig.-reaccion con Br2/CCl4

RESULTADOS

METODO

Temperatura de destilacion

Volumen del destilado

Rendimiento de la reaccion

81-85C

9.5ml

97.66 %

Datos

Fig.-ultima destilacin ciclohexeno

obteniendo

9.5

ml

de
V= 10 ml = 0.962 g/ml m= 9.62 g PM= 100.16 g/mol n= 0.09605 mol p. eb.= 160-161 C V= 9.5ml = 0.811 g/ml m= 7.7045 PM= 82.15 g/mol n= 0.0938 mol p. eb.= 83 C

RENDIMIENTO = (0.0938/0.09605 )*100=97.66%

Fig.- reaccion con KMnO4

Se realizo las siguientes pruebas de insaturacion las cuales todas salieron positivas , como se podr observar en las figuras presentadas en la pagina anterior. Las reacciones observadas son :
Prueba de KMnO4

En ellas en apariencia no se establece un equilibrio qumico y esencialmente llegan a la consumacin. Esto ocurre cuando se eliminan los productos o OH Dixido de manganeso cuando la velocidad de la reaccin inversa es tan Ciclohexanodiol-1,2 Precipitado caf oscuro pequea que puede ser despreciable. Un ejemplo de una reaccin irreversible es frer una hamburguesa o un huevo. La formacin de cualquiera de las sustancias como productos de una reaccin es la fuerza motriz que hace que esta sea irreversible es decir, que llegue a la consumacin gas, precipitado, una sustancia no ionizada o solo ionizada parcialmente, como agua. c) Qu es una reaccin en equilibrio? En cualquier sistema en equilibrio representa un estado dinmico en el que se llevan a cado dos o Cuestionario mas procesos opuestos al mismo tiempo y a la misma velocidad. Cuando la velocidad de la 1. - Con base en los resultados obtenidos, cul de reaccin es hacia delante es igual a la de la los dos mtodos es el ms eficiente para obtener reaccin inversa existe un estadote equilibrio ciclohexeno? Explique. qumico. La concentracin de los productos y los reactivos no cambian y el sistema parece Destilacin sencilla: es el mtodo mas importante encontrarse en suspenso por que los productos y mas empleado para purificar lquidos. Sirve para estn reaccionando en la misma velocidad a la que separar de impurezas no voltiles. Esta destilacin se forma debe hacerse lenta pero continuamente, de forma que el bulbo del termmetro siempre tenga una 3.-Cules fueron los principales factores gota de lquido condensado. experimentales que se controlaron en esta prctica? Debemos cuidar que el calentamiento sea suave es Pero realmente la ms efectiva para nosotros en decir que la flama no este directamente con la esta prctica es la destilacin fraccionada que trata muestra, otro factor que debemos cuidar es que no de una mezcla de varios lquidos, es decir la haya produccin de gases blancos. temperatura se va elevando lentamente, los vapores ascienden por una torre donde de 4.-Qu debe hacer con los residuos de la reaccin equilibran con algo de condensacin. Esto ayuda a depositados en la pera o matraz antes de que los componentes ms voltiles vayan llegando desecharlos por el drenaje? puros al refrigerante de condensacin.Cada Para sustancias acidas se utiliza el bicarbonato de porcin se recoge separadamente . sodio ya que tiene propiedades neutralizadoras, y as para poder tirar esta sustancia a la tarja y no 2.cause tanto dao que si lo hubiramos hecho sin el bicarbonato a) Qu es una reaccin reversible? 5.-Cul es la toxicidad de los productos que se forman al realizar las pruebas de insaturacion ? En muchas reacciones la reaccin cesa antes de Se forman el dixido de manganeso (precipitado que se agoten los reactivos. Esto sucede cuando se marron ) la cual presentan algunas datos de tener forman los productos, reaccionan entre si en cuenta : produciendo los reactivos iniciales un sistema PELIGROS QUIMICOS: reversible es la evaporacin de un liquido por La sustancia se descompone al calentarla calentamiento y luego condensacin intensamente por encima de 553C, produciendo posteriormente por enfriamiento xido de manganeso(III) y oxgeno, que aumenta Liquido + calor vapor el peligro de incendio. La sustancia es un oxidante fuerte y reacciona violentamente con materiales Vapor + enfriamiento liquido combustibles y reductores, originando peligro de

+ KMnO4

H2O

OH

+ MnO2

b) Qu es una reaccin irreversible?

incendio y explosin. Reacciona violentamente con aluminio en presencia de calor intenso. RIESGO DE INHALACION: La evaporacin a 20C es despreciable; sin embargo, se puede alcanzar rpidamente una concentracin nociva de partculas en el aire cuando se dispersa. 6.-Cmo podra determinar cual es la capa organica y cual la acuosa en un embudo de separacin , antes de separarla ? Una forma es sacar unos mililitros de cualquier capa y tratar de neutralizarla con una base y si esta logra ser neutralizada , cambiando de color , esa es la capa acuosa ( la que va a ser eliminada ) 7.-Por qu debe separarse el agente desecante de un liquido organico antes de que este sea destilado ? El agente desecante tiene la funcin de combinarse con el agua para formarse hidratos (cristales ) y asi la parte organica sea mas pura y de mas calidad , para la obtencin del ciclohexeno. 9. - Asigne las bandas principales presentes en los espectros de I.R. a los grupos funcionales de reactivos y productos.

Fig.- sulfato de magnesio anhidro

CONCLUSIONES Por medio de este laboratorio se logr conocer una tcnica para deshidratar

alcoholes catalticamente, teniendo en cuenta que la reaccin realizada fue una reaccin reversible ,ya que sino se cuidaba los factores que podran alterar la reaccin originaran de nuevo el reactivo . Por lo tanto fue fundamental hacerle las pruebas de insaturacion , para descartar lo dicho anteriormente.Por lo tanto es muy importante conocer y comprender la influencia de los factores experimentales que modifican una reaccin reversible para obtener una reaccin aceptable y correcta. Y asi obtener un mayor rendimiento , con sus respectivos errores minimos de acuerdo a la medicin y calibrado de instrumentos . BIBLIOGRAFIA Brewster, Q. Vandeswerf, C. Mc Ewen C. Curso de Qumicas Orgnica experimental Alambra. Espaa. 1974. pp. 11,12. Daub, W. Seese, W. Qumica 5ta edicin. PHH Prentice Hall. Estado de Mxico. 1989 .p 470 Domnguez. A Qumica Orgnica Fundamental. Limusa. Mxico DF 1987 Gray. B, H, Principios bsicos de qumica ED, Reverte, Barcelona, 1981, Pgs.: 14-4 y 14-5. Hein, M.Qumica .Grupo Editorial Iberoamericana. Mxico DF. 1992 .pp. 456 458 Solomons, T. W. G: Qumica Orgnica, ED, Limusa, ED. 2, Mxico 2002 p 403404 Wade, L, G; Qumica Orgnica, ED. Pearson, ED. 5, Mxico, 2004 Pgs.: 248253, 300 Wingrove. S.A. Qumica Orgnica ED. Oxford, 2 edicin, Mxico DF., 1999, Pgs.: 340, 341, 342,378, 379, 380,381.