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Cianuracin en Botella

PRACTICA N4 I. Ttulo: Prueba de Cianuracin en Botella.

II. III.

Objetivos: Conocer el procedimiento y aplicacin en botella. Determinar el consumo de reactivos en k/TM (cianuro y cal). Identificar los riesgos a la salud por el uso de cianuro.

Fundamento Terico:

Antecedentes: La cianuracin es una tecnologa que se utiliza desde hace 100 aos en la recuperacin de oro primario, sobre todo en la minera grande y mediana. En la pequea minera, su uso es bastante nuevo. Debido a que algunos materiales aurferos (oro refractario o fino) no pueden ser concentrados satisfactoriamente por ningn mtodo gravimtrco, en los ltimos aos el empleo de la cianuracin se ha difundido bastante en la pequea minera aurfera de los pases andinos como Per, Chile, Ecuador, Colombia y Venezuela y tambin en varios pases africanos (HRUSCHKA, F.; 1998). Al margen de sus indudables ventajas de alta recuperacin, la cianuracin, puede causar y est causando un grave impacto ambiental. El cianuro es altamente txico. Sin embargo, al contrario del mercurio, el cianuro es biodegradable. Al cianuro se le encuentra en los diques de colas que constituye el efluente de la planta recuperadora de oro o plata (GARCIA, 2004). En el proceso de cianuracin para la obtencin de oro y plata a partir de sus minerales, el anlisis qumico del cianuro es una operacin compleja y de gran importancia para su control y para la descarga de sus efluentes. El cianuro se encuentra formando diferentes compuestos, cada uno de ellos con diferente estabilidad y, por lo tanto, diferente toxicidad, diferente mtodo de anlisis y diferente mtodo de eliminacin. Para el anlisis de cianuro existe una gran variedad de
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mtodos analticos disponibles, pero estos mtodos presentan dificultades a causa de la interferencia de algunos elementos presentes en la solucin. El anlisis resulta complicado y los resultados pueden variar segn el mtodo utilizado. En este informe se presentan los principales mtodos de anlisis qumico disponibles para el cianuro: volumetra, electrodo especfico y destilacin, presentando las interferencias y los problemas asociados a cada tcnica, con el objeto de interpretar con ms precisin los resultados obtenidos con cada mtodo. El Cianuro Muchos de nosotros asociamos al oir nombrar el cianuro como un elemento nocivo. Sin embargo, no conocemos muchas de sus aplicaciones productivas. La palabra cianuro se usa para englobar a una familia de compuestos qumicos cuyos elementos fundamentales son carbono y nitrgeno, que adems dependiendo del elemento qumico con el que estn combinados poseern caractersticas diferentes. Caractersticas Las caractersticas del cianuro dependern del cual nos estemos refiriendo. Generalmente, cuando se piensa en el cianuro se piensa en un elemento contaminante y venenoso, sin conocer que ste se encuentra presente incluso en plantas y frutos en forma natural en pequeas cantidades. Existen alrededor de 2,000 fuentes naturales de cianuro en la naturaleza. Ejemplo de ello son las almendras, cerezas, alfalfa, rbano, legumbres, col, coliflor, brcoli, nabos, entre otras plantas. Asimismo, esta presente en bacterias, hongos, algas e incluso en algunos insectos los cuales, como en el caso de las plantas, producen cianuro en pequeas cantidades con la finalidad de ahuyentar a sus posibles depredadores. El cianuro tambin est presente en el humo del cigarro y en el humo producido por la combustin de materiales naturales y sintticos como los plsticos, la lana, seda, acrlicos, entre otros.
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Compuestos relacionados con el cianuro Como resultado del proceso de cianuracin, de la degradacin natural de los efluentes del proceso o del tratamiento qumico de stos, se forman diversos compuestos solubles relacionados con el cianuro, entre los que figuran, adems del cianuro libre y de los complejos metlicos de cianuro, el tiocianato, el cianato y el amoniaco. Todos estos compuestos son importantes, tanto desde el punto de vista toxicolgico como desde el punto de vista de tratamiento. Los principales compuestos relacionados con el cianuro son: El cianuro libre (CNl). Comprende el cido cianhdrico (HCN) y el in cianuro (CN-) presentes en la solucin. Los complejos metlicos de cianuro. Son todos aquellos compuestos metalcianuro solubles que, segn su estabilidad, se clasifican en fuertes o estables (hierro, oro, cobalto, etc.) y dbiles (cobre, zinc). El cianuro total (CNt). Comprende el cianuro presente en la solucin, en todas sus formas, incluyendo los cianuros estables (cianuros de hierro). La tcnica disponible no cuantifica los cianuros de oro, cobalto y platino. El tiocianato (SCN-). La presencia del tiocianato en las soluciones de cianuracin se debe a la reaccin del cianuro con tomos de azufre inestable durante la aireacin previa o durante la lixiviacin. El tiocianato es qumica y biolgicamente degradable, siendo los subproductos el in amonio, el carbonato, el cianuro y el sulfato.

En ciertos casos, el tiocianato es ms fcilmente oxidable que el cianuro, por lo que la eliminacin del cianuro en efluentes con tiocianato supone un mayor consumo de oxidante y encarece el costo de tratamiento. El tiocianato como tal no es muy txico para la vida acutica y, actualmente, no est restringido por las normas ambientales, pero puede llegar a biodegradarse en medios alcalinos y generar cianuro. Por otro lado, si la solucin se va a tratar con cloro para la eliminacin del cianuro, existe la
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probabilidad de formacin de cloruro de ciangeno (CNCl), el cual es un gas extremadamente txico y de muy baja solubilidad en agua. El amoniaco (NH3). La presencia de amoniaco en efluentes mineros se debe, principalmente, a la hidrlisis del cianato. Durante el proceso de cianuracin se genera cianato, aunque la mayor parte viene de la oxidacin del cianuro. El cianato se hidroliza, generalmente en cierto grado, en las presas de solucin residual, sin embargo, persiste a menudo en concentraciones suficientes para causar mortalidad en los peces. El amoniaco libre forma complejos solubles con muchos metales pesados (cobre, nquel, plata, zinc), por consiguiente, su presencia en los efluentes puede inhibir la precipitacin de estos metales a valores bsicos de pH por encima de 9, que es el intervalo de precipitacin de los iones metlicos.

Tratamiento preliminar de las muestras El primer paso para tener un buen anlisis de cianuro consiste en obtener una buena muestra. Se debe tomar un volumen de solucin lo suficientemente pequeo para poder transportarse pero que represente adecuadamente la solucin que se desea analizar. Es importante utilizar botellas nuevas de plstico, no contaminadas con cianuro (pueden contaminarse por humos si los frascos se almacenan junto a cianuro slido o soluciones de cianuro). Es aconsejable conocer la composicin bsica de la solucin (presencia de sulfuros, oxidantes, slidos, pH, etc.), para realizar un pretratamiento, si se requiere. Debido a su toxicidad, es importante manejar con precaucin las soluciones de cianuro. Se debe trabajar bajo campana o en un lugar bien ventilado. Hay que tener especial cuidado cuando se requiere disminuir el pH de la solucin (para anlisis del cianato, por ejemplo, o para conservacin del tiocianato), porque a valores de pH menores de 9 se genera cido cianhdrico (HCN), gas txico. El pretratamiento de las muestras depende de las interferencias que se presenten en la solucin. Los sulfuros y agentes oxidantes se eliminan por mtodos especiales; la mayora de las otras interferencias son eliminadas durante la destilacin. Los cianuros son reactivos e
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inestables, por lo que es importante analizar las muestras lo antes posible. El anlisis debe hacerse dentro de las 24 horas posteriores a la toma de la muestra. Si sta no se va a analizar inmediatamente, debe adicionarse NaOH u otra base fuerte, hasta un pH de 12-12,5, y guardar la muestra hermticamente cerrada, con el mnimo de aire, protegida de la luz del sol y a una temperatura de 4 C. Si la muestra contiene slidos, stos pueden reaccionar con el cianuro, por lo que se recomienda guardar las muestras eliminando el slido por decantacin. Es preferible no filtrar, puesto que en la filtracin existe el riesgo de que el cianuro se vea disminuido. Es importante tomar en cuenta que los conservantes qumicos para preservar las muestras aumentan la variabilidad del anlisis y causan interferencias con las tcnicas de anlisis qumico empleadas. Interferencias en el anlisis de cianuro La presencia de diferentes elementos o compuestos en la solucin puede interferir de una manera positiva o negativa en el resultado del anlisis qumico de cianuro, segn la tcnica utilizada. Las principales sustancias que causan interferencia en el anlisis de cianuro son: Turbidez de la solucin La turbidez de la solucin puede afectar las tcnicas de anlisis colorimtricas. Normalmente, una destilacin de la solucin es suficiente para eliminar todo color. Agentes oxidantes Los agentes oxidantes (Cl-, O2, O3, H2O2) son una interferencia negativa en el anlisis, porque pueden oxidar o continuar la oxidacin del cianuro entre la toma de muestra y el anlisis. Se puede detectar la presencia de oxidantes con papel indicador de yoduro de potasio-almidn humedecido con una solucin tampn de acetato, pH = 4: si el papel se torna azul, existen
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oxidantes en la solucin. Para eliminar la interferencia se puede adicionar un agente reductor, como el cido ascrbico (un exceso que no pase de 30 mg/l), o bien 0,1 g de arsenito de sodio (NaAsO2/l, hasta que el papel no cambie de color). Tambin, puede utilizarse tiosulfato de sodio (Na2S2O3, cuidando de no tener un exceso de ms de 0.1 g/l). Se prefiere el uso de arsenito de sodio porque no afecta los anlisis posteriores. Sulfuros Los sulfuros son una interferencia habitual en los efluentes mineros con un pH elevado y un contenido deficiente de oxgeno. El sulfuro puede ser destilado junto con el cido cianhdrico, colorear la solucin y alterar el resultado. Tambin, puede reaccionar con el cianuro para formar tiocianato,

especialmente a valores elevados de pH, y disminuir la cantidad de cianuro medida. El sulfuro destilar con el cianuro y afectar tambin la lectura del electrodo especfico. Se puede verificar la presencia de sulfuros colocando una gota de la muestra en papel de acetato de plomo previamente humedecido con solucin buffer, pH = 4. Si el papel se oscurece, indica la presencia de sulfuros. Para evitar esta interferencia se aade una sal de plomo (acetato de plomo, por ejemplo) para precipitar los sulfuros. Si la cantidad de sulfuros es grande, es mejor adicionar carbonato de plomo (Pb(CO3)2) para evitar que disminuya considerablemente el pH de la solucin. Hay que adicionar la sal poco a poco hasta que la solucin no se torne oscura, debido al precipitado de plomo que se forma. Tiocianato El tiocianato puede transformarse en cianuro bajo las condiciones cidas de la destilacin y aumentar la cantidad original de cianuro. El mecanismo de transformacin no est claro y no se puede controlar ni predecir la cantidad de tiocianato que se descompone. Para evitar la interferencia del tiocianato se utiliza en la destilacin el cido clorhdrico en vez del cloruro de magnesio. Si la concentracin de tiocianato en la solucin es muy elevada, la interferencia puede disminuirse aadiendo cido sulfrico y cloruro de magnesio.
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Nitritos Los nitritos pueden formar cido cianhdrico con los compuestos orgnicos durante la destilacin. Para evitar la interferencia de los nitritos, se adiciona cido sulfmico antes de la destilacin (2 g, a la muestra, antes de la destilacin).

Carbonatos Una concentracin elevada de carbonato en la solucin puede provocar la formacin excesiva de gas durante la destilacin. El CO2 formado reducira la concentracin de NaOH en la solucin de absorcin dificultando la absorcin del cianuro destilado. Se puede verificar la presencia de carbonatos por medio de un anlisis de alcalinidad.

Tiosulfatos, sulfatos y otros compuestos de azufre Estos compuestos de azufre pueden reaccionar con el cianuro y formar tiocianato disminuyendo la cantidad de cianuro medida. Durante la destilacin, estos productos desprenden SO2, lo que afecta el color final de la solucin y complica el anlisis por colorimetra. Para minimizar la interferencia de los compuestos de azufre, se destila una cantidad mnima de la solucin y se precipitan los sulfuros adicionando una sal de plomo.

Metales La presencia de metales tales como el hierro, el cobalto y el mercurio puede disminuir la cantidad de cianuro presente en la muestra a causa de la formacin de complejos muy estables que no pueden ser detectados por las tcnicas de anlisis habituales.

El proceso de cianuracin es ampliamente usado para la extraccin de oro desde minerales y concentrados. La plata coexiste en muchos minerales de oro y es coextraida durante la cianuracin de oro. La disolucin de la plata en soluciones de cianuro es un proceso electroqumico en el cual la reaccin andica es la oxidacin de la plata mientras la reaccin catdica es la reduccin del oxgeno. [7,8]

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Las etapas secunciales del proceso de disolucin de plata por cianuracin son: Absorcin o solubilizacin del oxgeno por la solucin. Mezcla turbulenta de los reactantes. Transporte del oxgeno disuelto y del cianuro desde el seno de la solucin hasta la interfase slido-lquido. Adsorcin de los reactantes en la superficie del slido. Reaccin electroqumica. Desorcin de los complejos solubles de oro y plata cianurado y otros productos desde la superficie del slido. Transporte de los productos desorbidos hacia el seno de la solucin. Mezcla de los productos. Las reacciones heterogneas tienen lugar en la interfase slido-lquido durante el proceso de disolucin de plata. La cianuracin est gobernada por las leyes de Fick, expresadas matemticamente de la siguiente manera: d(O2)/dt = DO2 A1/ ([O2]-[O2]S) d (CN-)/dt = DCN-A2/ ([CN-]-[ CN-]S) (1) (2)

Donde: d(CN-)/dt y d(O2)/dt son las velocidades de difusin de O2 y CNrespectivamente, expresadas en moles/s. DCN- y DO2 son los coeficientes de difusin en cm 2/s, que han sido estimados en 1.83E-09 y 2.76E-09 respectivamente A1 y A2 superficies andicas y catdicas sobre las cuales se lleva a cabo la reaccin, ambas en cm2. ancho de la capa lmite de Nernst en cm. [O2] y [CN-] concentraciones de oxgeno y cianuro en la solucin, en moles/ml. [O2] S y [CN-]S concentraciones sobre la superficie de reaccin. Si igualamos d(O2)/dt con d(CN-)/dt nos producir: 4DO2 [O2]= DCN- [CN-] (3)

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Resultando la siguiente relacin: [CN-]/ [O2]= 6 (4)

Los valores encontrados en las experiencias de laboratorio varan de 4.6 a 7.4; por lo que aqul obtenido en el clculo terico se considera representativo. Estas pruebas proporcionan una gua para una probable extraccin de oro y plata, as como para obtener informacin preliminar sobre el consumo total de reactivos tales como el cianuro (NaCN) y cal (CaO), as mismo se puede predecir el porcentaje de recuperacin en Au y Ag a diferentes tamaos de partculas, determinando as el tamao ptimo de trituracin. En el proceso de cianuracin se usa cal, con la finalidad de neutralizar la acidez del mineral y as evitar la formacin de gas cianhdrico. La cal debe determinarse en trminos de porcentaje de CaO, la cal usada debe evitarse que contenga partculas de carbn que es utilizado para su obtencin. A pH menor de 9.3 (diagrama de Pourbaix) las reacciones son las siguientes NaCN + H2O ---------------- NaOH +HCN (gas) NaCN + CO2 + H2O ------ HCN + NaHCO3 Y a pH mayor a 12.2 la cintica de lixiviacin disminuye, por lo que se trabaja a pH entre 9.5 y 11. La reaccin de disolucin del oro por el cianuro, conocida como la ecuacin de Elsner (1850), es: 4 Au+8 NaCN +O2 + 2 H2O 4 AuNa (CN)2 + 4 NaOH Las condiciones industriales de cianuracin son: a) Presin parcial de oxgeno constante (0.21amt) b) Concentracin de cianuro baja c) pH elevado (alcalino entre 9.5 y 11)

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Es importante que toda prueba en botella deba hacerse por duplicado. Para expresar y calcular el peso de cianuro de sodio a trabajar en una prueba de agitacin en botella, se pude expresar en concentracin de NaCN (% o ppm), as como tambin en concentracin de cianuro libre (CN-), en ppm. Por ejemplo: Para expresar Concentracin de NaCN NaCN: 0.1%es igual a 1000 ppm que es lo mismo decir en 1g/L de cianuro de sodio. Sin embargo para expresar concentracin de cianuro libre (CN)= 1000 ppm Entonces seria: 1000 ppm CN (49NaCN/26 CN) = 1769 ppm de NaCN Entonces se tendra que agregar 1.769 g de NaCN por litros para obtener 1000 ppm de cianuro libre. Para la disolucin andica de la plata se tienen los siguientes pasos en la formacin del complejo de plata propuestos por Kirk et al: Ag + CN- AgCN- (s) AgCN-(s) AgCN(s) + 1eAgCN(s) + CN- Ag(CN)-2 (5) (6) (7)

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Figura 1. Mecanismo de disolucin de plata en cianuro. La Figura 1 resume el mecanismo de formacin de complejos de plata en soluciones de cianuro. Se presenta como primera medida la formacin de un complejo de AgCN-(s) que es adsorbido sobre la superficie del metal, posteriormente este complejo adsorbido reacciona con el cianuro libre en exceso y forma el complejo estable Ag(CN)- 2. Xue y Osseo Asare (2001) propusieron un mecanismo que muestra una correlacin muy marcada con lo propuesto por Kirk y colaboradores. Este mecanismo se resume a continuacin. Los subndices (b), (i) y (ads) denota las especies disueltas, en la interface y las adsorbidas respectivamente. CN-(b) CN-(i) Ag(s) + CN-(i) AgCN-(ads) AgCN-(ads) AgCN0(ads) + 1eAgCN0(ads) + CN-(i) Ag(CN) 2-(i) Ag(CN) 2-(i) Ag(CN) 2-(b) Ag(s) + 2CN-(b) Ag(CN) 2-(b) + 1eGrupo N: 01

(8) (9) (10) (11) (12) (13)

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Baltruschat y Vielstich (1983) propusieron un mecanismo un poco diferente a los anteriores para la disolucin de plata en electrolitos acuosos de KCN-KCl que incluyen una transferencia de carga parcial para explicar los rdenes de reaccin no integrados obtenidos en sus experimentos. AgCN-(ads) + (p-1) CN- Ag(CN)p-(p-q) + qeAg(CN)p-(p-q) + (n-p) CN- Ag(CN)n-(n-1) + (1-q)e(14) (15)

Sin embargo, los valores de n varan entre 2 y 3 para bajas y altas concentraciones de cianuro respectivamente. El presente artculo fue dirigido a estudiar la disolucin andica de la plata en soluciones cianuradas desairadas y al anlisis de los efectos de la concentracin de cianuro, agitacin y temperatura. Es claro en la Figura 4a que en soluciones las cuales contienen 1ppm (0.01 mM) a pH 11 el porcentaje de Ag(CN)2 disminuye con el incremento de la relacin C(CN)/C(Ag(I)), mientras el Ag(CN)3-2 empieza a ser el complejo predomnate a una concentracin de cianuro total superior a 20mM.

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Figura 2. Distribucin de especies de Ag(I) en soluciones de cianuro a 25C (a) especies estables (b) especies inestables. [3]

Figura 3. Efecto de la agitacin sobre la disolucin andica de plata en cianuro 5 g/L a 25C .

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Clculo de la concentracin de cianuro libre en la solucin La cantidad de centmetros cbicos de solucin de nitrato de plata gastados, para lograr el color amarillento en el vaso, corresponde a la concentracin de cianuro libre en 0.1 gramos/litro o 0.1 kilogramo/metro cbico. Por ejemplo 14 cm3, corresponden a 1,4 kg/m3 (kilogramos por metro cbico) de cianuro libre en la solucin TCNICAS DE ANLISIS QUMICO 1. Cianuro libre por volumetra EQUIPO Agitador magntico. Bureta o microbureta. REACTIVOS Solucin indicadora de yoduro de potasio al 5 %. Disolver 5 g de yoduro de potasio (KI) en 95 ml de agua destilada. Si se prefiere utilizar rodamina como indicador (200 mg/l), disolver en 100 ml de acetona 0,02 g de pdimetilaminobenzalrodamina. Solucin estndar de nitrato de plata. Disolver 0,6522 g de nitrato de plata (AgNO3) en agua y aforar a un litro. Mezclar bien. Guardar en botella oscura y proteger de la luz. Descartar la solucin despus de un mes. Solucin de hidrxido de sodio 1 M. Disolver lentamente y con cuidado 4 g de NaOH en agua destilada, esperar a que se enfre y aforar a 100 ml.

PROCEDIMIENTO Verificar que las muestras a las que se va a medir el cianuro estn alcalinas. Si no es el caso, adicionar gotas de la solucin de NaOH 1 M hasta tener un pH de 11.
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Verter con una pipeta volumtrica 10 ml de la solucin problema en un vaso de precipitado y adicionar unas gotas (tres) del indicador (KI o rodanina). Titular con la solucin estndar de nitrato de plata hasta cambio de color de transparente incoloro a amarillo claro opaco si est utilizando yoduro de potasio, o hasta vire a amarillo si est utilizando rodanina. Si no utiliza ningn indicador, la solucin se volver ligeramente turbia. Registrar el volumen de solucin utilizado. Repetir el anlisis en blanco (utilizando agua destilada como muestra). Un ml de la solucin de nitrato de plata equivale a 20 mg/l de cianuro cuando se toma una alcuota de 10 ml de la muestra problema. Concentracin de cianuro (mg/l) = (A B ) x 20 o A = ml de nitrato de plata empleados en titular 10 ml de la muestra problema. o B = ml de nitrato de plata empleados en titular 10 ml de agua. Si se tienen soluciones muy concentradas de cianuro puede prepararse una solucin de nitrato de plata 10 veces ms concentrada o bien tomar menos volumen de muestra y hacer la correccin necesaria. Para el caso de soluciones diluidas se recomienda, mejor, utilizar el mtodo de electrodo especfico que es ms preciso para concentraciones bajas.

2. Cianuro libre por electrodo especfico para cianuro

EQUIPO Potencimetro. Agitador magntico. Electrodo especfico para medir cianuro. Si el electrodo de cianuro no es combinado es necesario electrodo de referencia.

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REACTIVOS Solucin de NaOH 10 M. Disolver lentamente y con cuidado 40 g de NaOH en agua destilada, esperar a que se enfre y aforar a 100 ml. Solucin madre de cianuro (1000 mg/l CN-). Disolver 2,5803 g de KCN (97 %) o bien 1,928 g de NaCN (97,7 %) en, aproximadamente 100 ml de agua destilada, a la cual, previamente, se le adicionaron 10 ml de solucin 10M de NaOH. Aforar a un litro. Esta solucin puede conservarse durante algunos meses si est bien cerrada y protegida de la luz. Solucin estndar 100 mg/l de cianuro. Tomar con pipeta volumtrica 10 ml de la solucin madre de cianuro, agregar 1 ml de la solucin 10 M de NaOH y aforar a 100 ml con agua destilada. De la misma manera, para preparar las soluciones estndar de 10, 1 y 0,1 mg/l de cianuro se hacen diluciones sucesivas (10 ml en 100) de las soluciones de 100, 10 y 1 mg/l. Estas soluciones no pueden conservarse como estndares por estar diluidas. Es necesario preparar nuevas diluciones cada vez, por lo menos cada semana.

PROCEDIMIENTO Es importante que el pH de la muestra a medir sea igual al pH de los estndares que se prepararon. Verificar que la superficie del electrodo est bien (limpia y sin grietas). Verificacin de la operacin del electrodo: En un vaso de precipitado poner 100 ml de agua destilada y 1 ml de solucin 10 M de NaOH. Colocar el vaso en el agitador magntico y agitar a velocidad constante (no muy alta, y utilizar exactamente la misma agitacin para todas las lecturas).

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Conectar el electrodo especfico de cianuro al potencimetro (en el caso de que el electrodo no sea combinado, conectar tambin el electrodo de referencia). Utilizar la modalidad de lectura en mV. Introducir el electrodo a la solucin. Adicionar a la solucin del vaso un ml de la solucin madre (1000 mg/l de cianuro). Cuando la lectura sea estable, registrar el valor de mV. Adicionar 10 ml ms de la misma solucin madre y registrar los mV medidos. Cuando el electrodo est operando correctamente la diferencia entre estas dos lecturas debe ser de 57 2 mV (para una temperatura de 20 25 C). Si el electrodo no est funcionando correctamente, es necesario consultar el manual de cada electrodo para verificacin de solucin, de la superficie, etc. Si el electrodo trabaja correctamente se puede proceder a elaborar la curva de calibracin. Curva de calibracin: Preparar las soluciones de 0.1, 1.0 y 10.0 mg/L de cianuro. Verter un poco de cada una de ellas en vasos de precipitado. No importa el volumen de la muestra siempre y cuando el electrodo pueda medir sin problemas. No debe haber residuos de agua de lavado en el vaso porque se diluye la solucin. Colocar la solucin de 0.1 mg/L en el agitador magntico, y registrar la lectura cuando sta se haya estabilizado (dos minutos mnimo). Enjuagar el electrodo y repetir el procedimiento con las otras muestras. Es importante que todas las muestras se agiten con la misma intensidad y que se enjuague el (o los) electrodos entre cada lectura. La temperatura de las muestras debe ser la misma que la de los estndares y no debe haber cambios de ella durante la medicin con electrodo. Tambin es importante saber que si se introduce el electrodo en soluciones concentradas (100 mg/l o ms) se desgasta rpidamente la membrana y su vida til se ve reducida.

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Mientras ms diluida es la solucin ms tiempo tarda en estabilizarse la lectura. Generalmente, es suficiente con dejar cada muestra 2 min. Se recomienda empezar por el estndar de menor concentracin porque se llega al equilibrio ms rpido. Cuando se tienen estas tres lecturas (o ms, si se desea preparar ms soluciones estndar), se traza una grfica en papel semilogartmico, donde en el eje de las X, con escala logartmica se localiza la concentracin de cianuro en mg/l y en el eje Y, escala aritmtica, el potencial del electrodo (mV). La lnea que une estos puntos debera ser una lnea recta. Medicin de cianuro: Para medir la concentracin de cianuro en una muestra, se toma una muestra de solucin suficiente para que el electrodo est sumergido unos dos centmetros, se verifica el pH (que debe ser el mismo que el de los estndares utilizados para trazar la grfica) y se registra el potencial medido por el electrodo. La concentracin de cianuro se interpola utilizando la grfica trazada en el paso anterior, o bien usando la ecuacin ajustada. Algunos potencimetros, previa calibracin, pueden medir directamente en mg CN-/l. En este caso, no es necesario hacer la curva de calibracin sino introducir al equipo los valores obtenidos para cada estndar.

IV.

Equipos y Materiales

Molino Batch Rotap Sistema de agitacion Balanzas digital y analtica Vasos de precipitado Soporte universal Bureta Probeta de 50ml Matraz Erlenmeyer
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Embudo jeringas micro pipeta botella de vidrio pH metro digital cinta de medicin de pH papel peridico(para filtrar) guantes quirrgicos mineral aurifero cal (regulador de pH) NaCN (solvente) KI (idicador) AgNO3 (titulante) V. Procedimiento

1. Triturar el mineral: molerlo por 20 minutos en un molino batch de bolas. 2. Tamizar el mineral con un cedazo n 100, desechar el retenido y usar el pasante en la prueba. 3. Determinar la acidez del mineral para agregar cal protectora: pesar 50 g de mineral fino (obtenido en el paso anterior) y mezclarlo con 100 ml de agua de cao en un vaso de precipitados, luego medir el pH e la pulpa y finalmente ir agregando cal (midiendo el pH de la pulpa despus de cada adicin) de 0.1 en 0.1 g hasta alcanzar un pH comprendido entre 10 y 11. 4. Pesar 250 g de mineral fino obtenido en el paso 2 y adicionar en una botella adecuada; agregar 500 ml de agua de cao; de acuerdo a la fuerza de cianuro con al que se va a trabajar, agregar cianuro slido, de acuerdo a los resultados del paso 3, agregar la cal necesaria para proteger 250 g de mineral. 5. A travs de una buena agitacin homogenizar la mezcla (necesario para arrastrar los slidos que se adhieren en las paredes de la botella a donde no

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tiene acceso la posterior agitacin en sistema de rodillos y llevarlos junto con la pulpa). 6. Con una mano en la poto de la botella y con la otra sujetando el cuello de la misma, procurando que el recipiente est en forma horizontal, colocarlo sobre el sistema de rodillos. 7. Despus de una hora. Retirar la botella del sistema, extraer de ella una muestra de 75 ml de pulpa y colocarlo en una vaso de precipitados para que se clarifique un poco; regresar la botella a su lugar; medir el pH de la pulpa parcialmente clarificada; con una micropipeta, retirar 10ml de solucin clarificada y colocarlo en un matraz de 100 ml; titular la solucin cianurada (del matraz) con una de nitrato de plata y anotar el gasto, determinar el % de cianuro libre, la cantidad de cianuro y agua reponer; realizar la reposicin. 8. De acuerdo al consumo de cianuro, repetir el paso 7 cada cierto tiempo. 9. Reportar todos los datos obtenidos en una tabla. 10. Determinar el consumo de cianuro de cal y cianuro en kg/TM de mineral.

VI.

Resultados

Datos al inicio de prueba Parmetro Fuerza de cianuro Peso de mineral Tamao de mineral Volumen de agua Valor 500 ppm 250 g 100% -malla n100 500 ml

Resultados de prueba de pH Peso de mineral pH inicial Cal adicionada pH final 50 g 6.39 0.425 g 10.7

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De acuerdo a esto, para 250 g de mineral:

Entonces para incrementar el pH de este mineral de 6.39 a 10.7, es necesario: Peso de mineral (g) 50 250 Peso de cal (g) 0.425 1.7

Determinacin de % de NaCN libre

Determinacin de factor (F) De acuerdo con a la ecuacin de neutralizacin

Y un balance estequiomtrico de AgNO3 y NaCN:

Donde: = peso de nitrato de plata preparado para la titulacin. = peso molar del cianuro de sodio. = Volumen al que se afor en la preparacin de la solucin de nitrato de plata. = peso molar del nitrato de plata.
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= volumen (o peso) de solucin cianurada clarificada a titular. Entonces:

Entonces, para la primera titulacin:

Determinacin de NaCN agregado En la preparacin de botella:

Despus de cada titulacin: ( )

Por ejemplo para la primera:

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Determinacin de NaCN eliminado

Para la primera titulacin:

Despus de repetir los clculos para cada una de las titulaciones posteriores, se obtuvo: Muestra TIEMPO (N) (horas) pH LECTURAS AgNO3 (ml) 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Total Inicial
1 2 3 4 5.42 8.42 10.42 14.59 17.76 22.43

ADICIONADO NaCN NaCN Cal

ELIMINADO NaCN Cal (g)

gastados libre (%) 1.5 1.9 2.7 3.0 3.0 3.2 3.1 3.4 3.2 3.2 28.2 0.0210 0.0266 0.0378 0.0420 0.0420 0.0448 0.0434 0.0476 0.0448 0.0448 -

agregado agregada (g) (g) 0.2511 0.1451 0.1170 0.0614 0.0401 0.0400 0.0260 0.0330 0.0120 0.0260 -0.0260 0.7257 (g) 1.7 1.7 0.00210 0.00266 0.00378 0.00420 0.00420 0.00448 0.00434 0.00476 0.00448 0.00448 0.03948

10.7 10-11 11 10-11 10-11 10-11 10-11 10 10-11 10-11 10-11 -

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Nota: despus de terminar el tiempo total de agitacin, agregar 10 de cal y agitar por 30 min, luego desechar pulpa donde se indique y lavar botella. Mantener area de trabajo limpia y ordenada. Al finalizar prueba, limpiar equipo de agitacin. Calculo de consumo de NaCN

Calculo de consumo de cal

VII.

CONCLUSIONES

1. Por cada TM de mineral oxidado con las caractersticas dl que ha sido analizado, para asegurar una buena cianuracin en tanques, es necesaria la adicin de 2.74488 Kg de NaCN. 2. Por cada TM de mineral tratado en tanques en las mismas condiciones de estudio, son necesarias 6.8 kg de CaO para asegurar la proteccin del NaCN.

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VIII.

RECOMENDACIONES 1. La solucin de NaCN mineral aurfero debe estar lo suficientemente clarificado para poder tener una buena visualizacin del cambio de color cuando se ha alcanzado el punto de equivalencia. 2. El agua a reponer debe usarse para lavar el vaso utilizado en la extraccin de muestra de la botella para evitar perdida de mineral (solidos). 3. Usar guantes quirrgicos al manipular NaCN y con cuidado. Es muy peligroso. 4. Si requiere un filtro (respirador desechable contra polvos) solictelo.

IX.

CUESTIONARIO

1. Graficar el tiempo vs el NACN libre

CONSUMO DE NaCN
0.05 0.045 0.04 0.035 NaCN libre (%) 0.03 0.025 0.02 0.015 0.01 0.005 0 0 5 10 15 20 25 Tiempo (Hr) % cianuro libre

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2. Segn el grfico Ud. Cree que se ha obtenido el consumo mximo de reactivos? Analizando la grfica tiempo vs el NACN libre(%), observamos que se obtiene un % de NaCN libre de 0.0448 aprox. a 23.5 horas, que es cercano a la concentracin inicial (0.05%), nos damos cuenta que casi se obtuvo el mximo consumo de NaCN.

3. Cul sera el procedimiento para calcular la extraccin de oro y plata; y cul sera la curva probable segn el tiempo de agitacin? Se reporta los resultados finales de tres pruebas de cianuracin realizadas con el concentrado. La prueba N 1 se realiz con el concentrado tal como se obtiene de flotacin, la prueba N2 y 3, con simulacin de remolienda al 100% -200 m y 400 m respectivamente, las otras condiciones se mantuvieron constantes: A continuacin se detalla las condiciones de operacin y los resultados obtenidos en la segunda prueba: PRUEBA N2 Condiciones de trabajo : Concentrado : Agua : Dilusin L/S : Slidos : Pulpa : NaCN : PH : Equipo : Prueba N 2 553.4 gr 1292 cc 2.33/1 30% 1500 cc 0.30 % 11.1 10.4 Agitador de velocidad variable con fuerte burbujeo

de aire para inyectar O2 al sistema.

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CUADRO N 4 RESUMEN DE PRUEBAS DE CIANURACION Prueba Granulometra Leyes Residuo * Recuperacin % N 1 2 3 Concentrado 88.46 Au Ag 12.7 9.0 8.0 Au 92.60 94.17 97.93 Ag 80.03 83.75 86.28

-200m 0.39

100.00 -200m 0.27 100.00 -400m 0.11

CUADRO N5 CONTROL DEL POCESO: PRUEBA N2 CONSUMO DE REACTIVOS: Kg/tms Tiempo Horas % 0 2 4 6 12 24 Total CIANURO NaOH

Libre Agregado Parcial Acumulado Acumulado -5.60 4.52 4.52 2.80 2.80 --5.60 10.12 14.64 17.44 20.24 22.24 4.50 4.80 4.90 5.10 5.20 5.30 5.30

0.30 3.88 3.88 0.06 0.78 3.10 0.10 1.29 2.59 0.10 1.29 2.59 0.18 2.33 1.55 0.18 2.33 1.55 2.33 15.26

CUADRO N 6 CONTROL DE REDUPERACION DE Au Y Ag: PRUEBA N 2 Tiempo Hrs. 0 2 4 Leyes Residuo: OZ/TC Extraccin Au 4.62 3.00 2.36 Ag 55.4 32.1 25.5 Au 00.00 35.00 49.00 Ag 00.00 42.00 54.00

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6 12 24

1.63 0.36 0.27

18.3 13.3 9.0

64.79 93.14 94.17

67.00 76.16 83.75

Fuente:http://sisbib.unmsm.edu.pe/bibvirtual/publicaciones/geologia/v03_n6/ci anuracion.htm

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Curva %Extraccin vs Tiempo de agitacin La economa del proceso de lixiviacin es funcin del grado de disolucin o porcentaje de extraccin del mineral valioso. Sin embargo, esto no es tan importante como el tiempo necesario para una extraccin aceptable, es decir la velocidad de disolucin.

La figura muestra una curva tpica entre estos dos parmetros. Existe al principio una extraccin rpida, que decrece posteriormente al mximo obtenible para un tamao dado de partcula. Esta curva se puede obtener de pruebas de lixiviacin en botellas en el laboratorio. 4. Cules son los principales riesgos a la salud por el uso de cianuro? Con el auge de imponer la minera a cielo abierto en nuestro territorio, queremos dar a conocer el alto impacto, que tiene en el medio ambiente la utilizacin del cianuro para la extraccin del oro.

Las actividades mineras se han convertido en enemigos del planeta, por cuanto su desarrollo destruye los ecosistemas, la vida y la salud de los seres vivientes.
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El cianuro es una sustancia qumica altamente reactiva y txica, utilizada en el proceso de extraccin del oro. Ingresa a los organismos vivos por va respiratoria, drmica, y digestiva los sntomas de intoxicacin aguda son: Irritacin de mucosas, ardor de boca y faringe, dolor de cabeza, mareo, confusin, ansiedad, nuseas, vmitos, convulsiones, taquicardia, tensin en el pecho, edema pulmonar.

La realidad de la reaccin

El cianuro necesita un medio neutro y luz solar para que ocurra su descomposicin.

Influencia del Medio (pH): en medio cido el producto de la reaccin es altamente toxico, en medio bsico no se transforma y en medio neutro se produce su descomposicin.

Influencia de la Luz: En lagos y lagunas hay muchas zonas oscuras, lo que impedira la transformacin a productos no txicos.

Toxicidad y Epidemiologa del Cianuro en Seres Humanos

El cianuro es un veneno de accin rpida capaz de matar a una persona en cuestin de minutos si est expuesta a una dosis suficientemente elevada. Los seres humanos pueden estar expuestos al cianuro mediante inhalacin, ingestin o absorcin a travs de la piel.
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El cianuro impide a las clulas utilizar el oxgeno, lo cual causa hipoxia de los tejidos y cianosis (decoloracin azulada de la piel). El sistema respiratorio deja de nutrir las clulas con oxgeno, un estado que, si no se trata, causa respiracin rpida y profunda seguida por convulsiones, prdida del conocimiento y asfixia.

El antdoto ms comn es el nitrito de amilo, que puede administrarse en forma oral o por inyeccin. Aunque hay muchas fuentes diarias de exposicin al cianuro (escapes de los automviles, humo de tabaco, incendios), el cianuro no se acumula en los tejidos porque el cuerpo transforma esas pequeas cantidades en un compuesto menos txico llamado tiocianato, que luego se excreta. No es conocido que el cianuro cause cncer o defectos congnitos o que pueda afectar adversamente la reproduccin. La forma ms txica del cianuro es el HCN gaseoso.

El ataque del cianuro El envenenamiento causado por cianuro depende de la cantidad de cianuro al que ha estado expuesto la persona, la forma de exposicin y la duracin de la misma. Respirar el gas de cianuro es lo que causa mayor dao, pero ingerirlo tambin puede ser txico. El gas de cianuro es ms peligroso en lugares cerrados porque el gas queda atrapado al interior de los mismos. El gas de cianuro se evapora y dispersa rpidamente en espacios abiertos haciendo que sea menos daino al aire libre. El gas de cianuro es menos denso que el aire y por esta razn tiende a elevarse.
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El cianuro evita que las clulas del cuerpo reciban oxgeno. Cuando esto ocurre, las clulas mueren. El cianuro es ms daino al corazn y al cerebro que a otros rganos, porque el corazn y el cerebro utilizan bastante oxgeno.

Signos y Sntomas de la exposicin al cianuro Las personas expuestas a pequeas cantidades de cianuro por la respiracin, la absorcin de la piel o el consumo de alimentos contaminados con cianuro pueden presentar algunos o todos los sntomas siguientes en cuestin de minutos: Respiracin rpida Agitacin Mareo Debilidad Dolor de cabeza Nusea y vmito Ritmo cardaco rpido

La exposicin por cualquier medio a una cantidad grande de cianuro puede tambin causar otros efectos en la salud como: Convulsiones Presin sangunea baja Ritmo cardaco lento Prdida de la conciencia Lesin en el pulmn Falla respiratoria que lleva a la muerte

El hecho de que la persona presente estos signos y sntomas no significa necesariamente que haya estado expuesta al cianuro.
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Efectos a largo plazo para la salud Los sobrevivientes del envenenamiento severo por cianuro pueden desarrollar dao en el corazn y dao cerebral.

Cmo puede protegerse y qu debe hacer si se expone al cianuro? Primero, hay que salir del rea donde el cianuro fue liberado para respirar aire fresco. Desplazarse hacia un rea con aire fresco es una buena forma de reducir la posibilidad de muerte por la exposicin al gas de cianuro.

Si la liberacin del cianuro se produjo al aire libre, debe retirarse del rea donde ste fue liberado.

Si el cianuro fue liberado al interior de una edificacin, debe salir de ese lugar.

Si no puede salir del rea expuesta al cianuro, debe mantenerse lo ms cerca posible al piso. Debe quitarse cualquier prenda de vestir contaminada con cianuro lquido. En lo posible, debe guardar la ropa en una bolsa plstica, sellarla y luego guardar esa bolsa en una segunda bolsa plstica y sellarla a su vez. Quitarse la ropa y guardarla siguiendo estas instrucciones le ayudar a protegerse contra cualquier sustancia qumica que pueda estar en sus prendas de vestir. Si guard la ropa en bolsas plsticas, debe informarle de esto al departamento de salud local o estatal o a los coordinadores de emergencia apenas lleguen al lugar. No manipule las bolsas de plstico. Si siente quemazn o si tiene la visin borrosa, debe enjuagarse los ojos con abundante agua durante unos 10 a 15 minutos.

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Debe lavarse cuidadosamente con agua y jabn para retirar cualquier cantidad de cianuro lquido que tenga en la piel. Si sabe que alguien ha ingerido (tragado) cianuro, no lo debe hacer vomitar o darle lquidos para beber. Busque atencin mdica de inmediato. Marque el 911 y expliqu lo que pas.

X.

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

http://www.siempreseremosverdes.com/index.php?option=com_content&view= article&id=160:las-graves-consecuencias-del-uso-delcianuro&catid=35:ecoactividades

http://www.atsdr.cdc.gov/es/phs/es_phs8.html http://www.bomba18.cl/manuales1/cianuro.pdf

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