Universidade Federal do Rio Grande do Norte Centro de Cincias Exatas e da Terra Departamento de Qumica

CATALISADORES - ESTUDO CINTICO DA DECOMPOSIO CATALTICA DO PERXIDO DE HIDROGNIO

Introduo:
A velocidade de uma reao qumica depende de numerosos fatores como, por exemplo, das concentraes dos reagentes, da temperatura, de catalisadores, etc. Um catalisador pode aumentar notavelmente a velocidade do processo, especialmente na presena de aceleradores e promotores. A reao de decomposio do perxido de hidrognio em soluo aquosa dada pela seguinte reao: H2O2(aq) H2O(l)+ 1/2O2(g) Esta reao na ausncia de catalisador considerada lenta. Porm, na adio, p. ex., do nitrato frrico, possibilita um caminho alternativo para a decomposio muito mais rpido que o anterior, ou seja, o nitrato frrico atua como um catalisador. A velocidade da reao pode ser acelerada ainda mais pela ao combinada de um catalisador e um promotor de catalisador (nitrato frrico + nitrato cprico). Para que se possa monitorar o avano da reao utiliza-se a tcnica conhecida como permanganimetria. Deste modo, possvel avaliar a concentrao residual de perxido em intervalos ao longo do tempo, e aps a adio do cloreto frrico, conforme a reao: 2 MnO4-(aq)+ 5 H2O2(aq)+ 6 H+(aq) 2 Mn2+(aq)+ 8 H2O(l)+ 5 O2 (g)

Deste modo o nmero de mol de perxido de hidrognio nH2O2 presente na alquota de volume Valquota avaliada dado pela equao: nH2O2= (5/2) nKMnO4 Com essas informaes pode-se facilmente calcular a concentrao do perxido do hidrognio ao longo do tempo: [H2O2] = nH2O2/ Valquota A partir desses dados j possvel traar os grficos conforme a lei de velocidade integrada desejada, permitindo obter o valor da constante de velocidade. Determinando a ordem da reao a partir da anlise dos valores dos coeficientes de correlao linear de uma reta experimental para cada caso, ou seja, aquele mais prximo de um, possvel definir qual a ordem da reao. Com a ordem da reao definida, necessrio apenas aplicar a equao de lei de velocidade correspondente para determinar o valor da constante de velocidade, e posteriormente, o tempo de meia-vida.

Objetivos:
Fazer um estudo comparativo da decomposio de perxido de hidrognio pelo uso de catalisadores; Determinar a concentrao de perxido de hidrognio residual a partir da anlise volumtrica (permanganimetria); Identificar se a reao de ordem zero, primeira ordem ou de segunda ordem, para depois determinar a constante de velocidade da reao e o tempo de meia-vida para cada etapa.

Materiais e Reagentes:
8 erlenmeyers de 125 mL; 1 buretas; 2 Provetas de 100 mL; 4 pipetas de 5 mL; 3 Bales Volumtrico de 100mL; Soluo Padro de KMnO4 0,02 mol.L-1; Soluo de H2SO4 1 mol.L-1; Soluo 0,6% (2 volumes) de H2O2; Soluo de Cu(NO3)2 0,005 mol.L-1; Soluo de Fe(NO3)3 0,05 mol.L-1 + HNO3 0,4 mol.L-1; Soluo de Fe(NO3)3 0,05 mol.L-1 + Cu(NO3)2 0,005 mol.L-1 + HNO3 0,4 mol.L-1; Cronmetro.

Procedimento Experimental:
Partindo das solues iniciais de: Cu(NO3)2 0,05 mol.L-1 Fe(NO3)3 0,5 mol.L-1 ) HNO3 P.A ( Prepare 100 mL as seguintes solues: Balo 1 - Cu(NO3)2 0,005 mol.L-1 Balo 2 - Fe(NO3)3 0,05 mol.L-1 + HNO3 0,4 mol.L-1 Balo 3 - 0,05 mol.L-1 + Cu(NO3)2 0,005 mol.L-1 + HNO3 0,4 mol.L-1 Prepare 200 mL de H2SO4 1,0 mol.L-1 ( ) e 500 mL de H2O2 0,6%.

Aps o preparo das solues realize as quatro etapas a seguir:

Etapa A - Verificao de decomposio da gua oxigenada em soluo aquosa na ausncia de catalisadores ou promotores de catalisador: a. Em um erlenmeyer (A1) de 125 mL, adicione 75mL da soluo de H2O2 0,6% e 15mL de gua destilada. b. Transfira uma alquota de 5mL da soluo (A1) para outro erlenmeyer (A2) de 125mL contendo, previamente, 5mL de H2SO4 1mol.L-1, inicie a cronometragem e realize imediatamente a titulao da soluo com KMnO4 0,02 mol.L-1. Anote sempre o volume de KMnO4 consumido nas etapas. c. Repita o passo b a cada 30min, totalizando cinco titulaes. Logo aps realizar a primeira titulao inicie a Etapa B.

Etapa B - Verificao da decomposio da gua oxigenada em soluo aquosa contendo nitrato frrico (catalisador): a. Em um erlenmeyer (B1) de 125mL, adicione 75mL da soluo de H2O2 0,6% e 15mL da soluo de Fe(NO3)3 0,05 mol.L-1 + HNO3 0,4 mol.L-1. b. Transfira uma alquota de 5mL da soluo (B1) para outro erlenmeyer (B2) de 125mL contendo, previamente, 5mL de H2SO4 1mol.L-1, em seguida proceda da mesma forma como no passo b da Etapa A. c. Repita o passo b a cada 30min, totalizando 5 titulaes. Logo aps realizar a primeira titulao inicie a Etapa C.

Etapa C - Verificao da decomposio da gua oxigenada em meio aquoso contendo nitrato frrico (catalisador) e nitrato cprico (promotor): a. Em um erlenmeyer (C1) de 125mL, adicione 75mL da soluo de H2O2 0,6% e 15mL da soluo de Fe(NO3)3 0,05 mol.L-1 + Cu(NO3)2 0,005 mol.L-1 + HNO3 0,4 mol.L-1. b. Transfira uma alquota de 5mL da soluo (C1) para ou erlenmeyer (C2) de 125mL contendo, previamente, 5mL de H2SO4 1mol.L-1, em seguida proceda da mesma forma como do passo b da Etapa A. c. Repita o passo b a cada 10min, totalizando 5 titulaes. Logo aps realizar a primeira titulao inicie a Etapa D.

Etapa D - Verificao da decomposio da gua oxigenada em soluo aquosa contendo nitrato cprico (promotor): a. Em um erlenmeyer (D1) de 125mL, adicione 75mL da soluo de H2O2 0,6% e 15mL da soluo de Cu(NO3)2 0,005 mol.L-1. b. Transfira uma alquota de 5mL dessa soluo (D1) para outro erlenmeyer (D2) de 125mL contendo previamente, 5 mL de H2SO4 1mol.L-1 em seguida proceda da mesma forma como no passo b da Etapa A. c. Repita o passo b a cada 30min, totalizando 5 titulaes.

Resultados experimentais:
V de KMnO4 (mL) Etapa A V de KMnO4 (mL) Etapa B T(min) V de KMnO4 (mL) Etapa C V de KMnO4 (mL) Etapa D

T(min)

T(min)

T(min)

[H2O2 ](mol.L-1) T(min) Etapa A

[H2O2 ](mol.L-1) T(min) Etapa B

T(min)

[H2O2 ](mol.L1 ) Etapa C

T(min)

[H2O2 ](mol.L1 ) Etapa D

Tratamento de dados:
a) Construa o grfico de [H2O2]0 + k.t , ln [H2O2] x t e 1/ [H2O2] x t para as 4 etapas. Cada grfico est de acordo com uma determinada ordem de reao zero, primeira ou segunda, de modo que o valor de R indicar qual se ajustar melhor a lei de velocidade. b) Aps definir a ordem de reao basta aplicar a equao de lei de velocidade correspondente para determinar o valor da constante de velocidade, e posteriormente, o tempo de meia-vida.

Questes:
1. Qual a funo do Fe(NO3)3 neste experimento? 2. Qual a funo da soluo de cido sulfrico neste experimento? 3. Como foram obtidos os grficos neste experimento? Que informao o coeficiente de correlao linear nos fornece?