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Estudo dirigido sobre Termoqumica

Termoqumica
A termoqumica estuda a transferncia de calor associada a reaes qumicas ou a mudanas no estado fsico de uma substncia. Os calormetros so aparelhos capazes de medir o calor de uma reao qumica. Calor de reao o nome dado a quantidade de calor liberado ou absorvido em uma reao qumica. Diante de uma reao qumica ou mudana de estado fsico, podemos ter processos que fornecem ou liberam calor. Em uma reao temos: Reagentes e Produtos HR Contedo energtico dos reagentes HP Contedo energtico dos produtos H = HP - HR Processo exotrmico: o calor cedido pela reao (reagentes) para o ambiente. Como o sistema libera (perde) calor teremos HP < HR Como H = HP - HR e HP < HR , ento, H < 0 H possuir sinal negativo H = - x calor Assim, queimar um pedao e carvo um processo exotrmico C(s) C(s) + O2(g) + O2(g) CO2(g) H = - x cal CO2(g) + calor
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Processo endotrmico: os reagentes absorvem calor do ambiente. Como o sistema absorve (ganha) calor teremos HP > HR Como H = HP - HR e HP > HR , ento, H > 0 H possuir sinal positivo H = + calor A fotossntese uma reao endotrmica 6 CO2 + 6H2O + calor C6H 12O6 + 6 O2 6 CO2 + 6H2O C6H 12O6 + 6 O2 H = + calor 1

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Entalpia o contedo energtico de um sistema. Variao de Entalpia (H): a medida de calor trocado com o meio ambiente. H = HP - HR

Entalpias Molares
A entalpia molar de qualquer substncia uma funo de T e p: = (T, p). p = 1 atm como presso padro, definimos entalpia molar padro de uma substncia por = (T, 1atm) Sendo fuso apenas de temperatura. A variao de entalpia em qualquer reao qumica no depende dos valores numricos das entalpias dos elementos que formam o composto. Assim podemos atribuir qualquer valor s entalpias molares, numa determinada temperatura e presso. Aplicando a definio de reao de formao, e = 0, encontraremos = Hf. Se conhecermos os calores de formao de Hf, podemos calcular o calor da reao a partir de equaes anlogas.

Determinao dos calores de formao.


Em alguns casos possvel determinar esses calores de um composto usando um calormetro como no caso desta reao: C + O2(g) CO2(g), Hf. = -393,51 KJ/mol Elas so facilmente conduzidas num calormetro pois a reao se completa e pode ser arranjada facilmente a um produto s. Mas a maioria das reaes de formao so inadequadas para medidas em um calormetro por isso se utilizam mtodos indiretos para determinar esses calores como por exemplo o calor de combusto do mesmo composto. O problema de determinao de calor de formao de qualquer composto se resume no de encontrar alguma reao qumica envolvendo o composto adequado a essa medida.

Calor de soluo e diluio


O calor de soluo a H associada a adio de um soluto a um solvente, a temperatura e presso constante. O calor de soluo depende da quantidade de solvente, quanto mais solvente mais prxima a soluo do calor limite. O calor de diluio o H, o calor extrado da vizinhana, quando se adiciona mais solvente.

Calor de reao a volume constante


Se produtos ou reagentes forem gasosos, a reao ter que ser conduzida numa bomba calorimtrica selada. Nessas condies a transformao ser de volume constante e no de presso constante. Esse calor medido a volume constante igual ao aumento de energia e no de entalpia. Sendo interpretada pela formula final: 2

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Qp = Qv + nRT

Em 1849, o qumico Germain Henri Hess, efetuando inmeras medidas dos calores de reao, verificou que: O calor liberado ou absorvido numa reao qumica depende apenas dos estados intermedirios pelos quais a reao passa. a soma das entalpias das Etapas De acordo com essa lei possvel calcular a variao de entalpia de uma reao atravs da soma algbrica de equaes qumicas que possuam conhecidos. Por exemplo, a partir das equaes:

possvel determinar a variao de entalpia da reao de formao do metano, CH4, reao essa que no permite medidas calorimtricas precisas de seu calor de reao por ser lenta e apresentar reaes secundrias. A soma algbrica das reaes dadas deve, portanto, resultar na reao de formao do metano, cujo queremos determinar: I II III

No entanto, para obtermos essa equao devemos efetuar as seguintes operaes: Deixar a reao I como est pois j temos 1 mol de C no reagente; Multiplicar a reao II por 2, para que o nmero de mols de H2(g) seja igual a 2, consequentemente o H tambm ser multiplicado por 2; Inverter a reao III, para que CH4(g) passe para o segundo membro da equao. Em vista disso, o H tambm ter seu sinal invertido, isto , se a reao exotrmica, invertendo-se o seu sentido, passar a ser endotrmica e vice-versa; Somar algebricamente as equaes e os H. Assim temos:

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Lei de Hess

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Energia de ligao

a energia envolvida para romper ou formar 1 mol de ligaes entre dois tomos e um sistema gasoso, a 25C e 1 atm. A energia de ligao pode ser determinada experimentalmente. Na tabela tabela abaixo esto relacionadas as energias de algumas ligaes. Energia de ligao Ligao kcal/mol de ligaes HH 104,2 Cl Cl 57,8 H Cl 103,0 O=O 118,3 Br Br 46,1 H Br 87,5 CC 83,1 CH 99,5 C Cl 78,5 O rompimento de ligaes um processo que consome energia , ou seja, um processo endodrmico. A formao de ligaes, ao contrrio, um processo que libera energia, processo exotrmico. Para se determinar o H de uma reao a partir dos valores devemos considerar: que todas as ligaes dos reagentes so rompidas e determinar a quantidade de energia consumida nesse processo; que as ligaes existentes nos produtos foram todas formadas a partir de tomos isolados e determinar a quantidade de energia liberada nesse processo. O H ser correspondente soma algbrica das energias envolvidas (positivas para reagentes e negativas para produtos) nos dois processos, o de ruptura e o de formao de ligaes. importante salientar que este mtodo fornece valores aproximados de H. Ele muito til na previso da ordem de grandeza da variao de entalpia de uma reao.

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