A IMPORTNCIA DO FOTOINICIADOR NO SISTEMA DE FORMULAO DE TINTAS E VERNIZES CURVEIS POR RADIAO UV

Antonio Carlos Slongo de Campos (Ipiranga Comercial Qumica) Brasil, Representante da Chitec Chemical Co., Inc. - Taiwan

RESUMO A tecnologia UV tem contribudo de maneira muito significativa para a preservao do meio ambiente por se tratar de um sistema livre de compostos orgnicos volteis (livre de VOC), alm disso, se obtm uma economia considervel devido alta produtividade, alta qualidade do material curado, baixo ndice de refugos e grande versatilidade de formulaes com aplicaes em artes grficas, sistemas industriais, adesivos, tanto para sistemas pigmentados como para sistemas transparentes. As formulaes so constitudas por combinaes de Monmeros Acrlicos, Oligmeros e Fotoiniciadores; alm das cargas, pigmentos e aditivos. Estas formulaes so 100% slidas e durante o processo de cura no emitem solventes para a atmosfera. Para a polimerizao dos revestimentos curveis por UV, se utiliza uma unidade de cura geradora de luz UV, cuja freqncia eletromagntica sensibiliza o fotoiniciador para gerar os radicais livres atravs de uma reao fotoqumica. A escolha do fotoiniciador para que se obtenha o melhor desempenho relativo aplicao do revestimento UV, depende de diversos fatores e se deve considerar as inmeras varveis do processo. Alm de se conhecer as propriedades dos diversos tipos de fotoiniciadores disponveis, o formulador deve tambm conhecer os princpios bsicos da fotoqumica para compreender o mecanismo envolvido para polimerizar um revestimento UV. A tecnologia UV vem substituindo vrios processos de cura nos mais diversos tipos de aplicaes, com um crescimento estimado de 15 a 20% a.a. para o Brasil. Este trabalho orienta o formulador e mostra a importncia dos fotoiniciadores na concepo da formulao UV tanto em sistemas pigmentados como em sistemas transparentes. 1. Introduo A evoluo tecnolgica das formulaes UV teve um grande avano em funo da contribuio do surgimento de novas molculas de fotoiniciadores UV. Desde a dcada de 70 se tm estudado a aplicao da cura por radiao UV do ponto de vista industrial, e a partir do final da dcada de 80, quando novas geraes de fotoiniciadores para cura UV por Radicais Livres foram introduzidas, o crescimento da aplicao industrial tm acontecido com uma velocidade muito grande em diversos segmentos: Artes Grficas, Revestimentos Industriais e Adesivos.

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Quando temos que formular um produto curvel por UV, logo devemos pensar qual dever ser o pacote ou mistura de fotoiniciadores que devemos usar. O fotoiniciador em uma formulao UV um dos principais componentes, pois o fotoiniciador o responsvel pela reao fotoqumica e conseqente polimerizao do revestimento. A escolha adequada do fotoiniciador um fator determinante do sucesso da aplicao. O conhecimento bsico da fotoqumica e das reaes qumicas envolvidas no processo de polimerizao de um revestimento UV, bem como as suas variveis, so importantes para entender como os fotoiniciadores atuam e de que maneira devemos escolher o melhor pacote de fotoiniciadores para a formulao em desenvolvimento. 2. Fundamentos Bsicos da Fotoqumica Quando raios de luz encontram um composto, a luz poder ser transmitida, absorvida ou refletida. Alguns compostos podem absorver certos raios de luz (energia) mas podem ser completamente transparentes a outros. No entanto, uma mudana qumica pode ocorrer simplesmente pela luz absorvida. O fato que esta luz uma energia, e podemos verificar isto simplesmente observando a luz emitida pelo sol e o seu efeito sobre diversos corpos; por exemplo. Muitas teorias foram elaboradas por diversos cientistas dando origem a mecnica quntica ou ondulatria para explicar os fenmenos relacionados com a luz, da mecnica dos tomos e dos sistemas nucleares. Desenvolveram-se da fsica clssica , particularmente da mecnica Newtoniana e da teoria eletromagntica de Maxwell, passando pelas teorias de Planck (1900), Einstein (1905), Bohr (1913), de De Broglie (1924), Pauli (1924), Heisenberg (1925), Schrdinger (1926), Dirac (1926). No sculo XVII, dois conceitos sobre a luz foram elaborados. Newton considerou a luz como sendo um conjunto de corpsculos de massas definidas, cujo movimento definido em termos de energia e movimento. Huygens descreveu a luz como sendo uma onda de luz que se propaga de maneira retilnea para explicar os fenmenos de refrao e reflexo da luz. Isto resultou na teoria ondulatria. No sculo XIX, Maxwell apresentou a sua teoria eletromagntica da luz, demonstrando que a luz se propagava transversalmente e , sendo de natureza eletromagntica no necessitava de um meio propagador. O fato de a luz se propagar pelo espao, devido propriedade intrnseca oferecida ao meio. A propagao da luz como ondas eletromagnticas foi explicado por Hertz. Maxwell estudou a teoria ondulatria e possibilitou atravs da sua teoria eletromagntica da luz, descrever a luz em um campo eltrico e magntico se propagando no espao. Enquanto a teoria ondulatria requerida para entender muitos fenmenos relacionados com a luz, o efeito fotoeltrico entre outros fenmenos requeriam a teoria corpuscular para o seu entendimento. No incio do sculo XX, Planck descreveu a luz radiante como uma freqncia , v, que s pode ser emitida ou absorvida em quantidades discretas ou quantum mltiplos inteiros de hv, sendo h a constante universal de Planck que vale 6,624 x 10-27 erg.s. Cada quantum de energia dada por : E = h.v onde E a energia do quantum em joules (J). Isto , a energia do quantum dada pelo produto da freqncia do oscilador, por uma constante h conhecida como a Constante de Planck ou constante de ao, por ter dimenses de uma ao, ou seja, energia ponto tempo. Um FTON um quantum de energia eletromagntica. Os ftons no tm todos a mesma energia. Os quanta de luz azul so de maior energia que os correspondentes de luz vermelha j que a luz azul tem menor comprimento de onda e portanto maior freqncia (figura 1).

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Duas fontes luminosas de mesma freqncia (isto , da mesma cor) emitem ftons de igual energia hv. Uma fonte brilhante emite mais ftons por segundo que uma escura da mesma cor, porm os ftons individuais de ambas as fontes tem a mesma energia. Desde que a freqncia a velocidade da luz no vcuo, c, dividido pelo comprimento de onda , , a expresso tambm pode ser escrita como: E = h.v = hc/, ou seja, E fton = h.c/ Em 1905, Einstein desenvolveu a sua famosa teoria da relatividade: E = m.c2 ; onde , m, a massa, c, a velocidade da luz (3,00 X 108 m/s). Esta equao relaciona a massa e a energia. A extenso da teoria de Planck e a indicao da radiao eletromagntica, incluindo a luz, produz pacotes discretos de quanta de luz ou ftons com o qual apresenta o valor hv. A partir disto, obtemos o conceito moderno da luz como sendo de dupla natureza. A luz se movimenta no espao em pacotes discretos de energia (corpuscular) e se movimenta conforme o espectro de energia (comprimento de onda). 3. O Espectro Eletromagntico A energia radiante, chamada tambm de energia eletromagntica viaja pelo espao a uma velocidade de 3,00 x 108 m s-1. Esta a velocidade da luz, c. Esta energia exibe o que conhecido como movimento ondulatrio. Uma onda eletromagntica uma combinao de um campo eltrico e um campo magntico oscilando e se movimentando pelo espao. A transferncia da energia radiante pode ocorrer basicamente de duas formas diferentes: ou por meio de uma onda em movimento ou por movimentos de partculas subatmicas. As ondas de energia radiante possuem trs caractersticas principais: o comprimento da onda, a freqncia e a intensidade. O comprimento de onda, , a distncia entre os picos de duas ondas consecutivas. A freqncia, , mostra o nmero de ondas formadas por segundo, enquanto que a intensidade a altura da onda e esta relacionada com a quantidade total de energia que transferida de uma fonte emissora. A energia radiante classificada de acordo com o seu comprimento de onda. A figura 1 mostra o espectro eletromagntico onde o comprimento de onda, , dado em nm (1nm = 10-9 m).
nm R aios X R aios G am a R aios C sm icos << << <<< <<< <<
UV C UV B UV UV A

28 0

31 5

38 0 40 0

50 0

60 0

70 0

76 0

2K

4K 10 K TV

nm

R d io R ad ar >> >> > LUZ V IS V E L C M

IR

Figura 1 Espectro da Radiao Eletromagntica: abaixo de 200nm temos as reaes de ionizao e acima de 200nm temos as reaes fotoqumicas. Ultra Violeta (UV) < 400nm Amarelo Violeta 400 450nm Laranja Azul 450 500nm Vermelho Verde 500 570nm Infravermelho (IR) Tabela 1: Espectro da Radiao Eletromagntica da Luz Visvel 570 590nm 590 620nm 620 760nm > 760nm

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Existe uma relao bem definida entre o comprimento de onda e freqncia : ou = c = c/ onde = freqncia em ciclos s-1 . Isto significa que a freqncia de uma onda e o seu comprimento so inversamente proporcionais, ou seja, conforme um aumenta, outro diminui. A regio do espectro eletromagntico cujo comprimento de onda apresenta o maior interesse industrial para a tecnologia de cura UV esta situado na regio de 254nm a 400nm. Nesta regio se encontra os espectros de UVA;UVB;UVC e UVV. Na tabela 2, podemos ver o tipo de radiao UV e seu comprimento de onda. Tipo de Luz UV UV V UV A UV B UV C UV vcuo Tabela 2: Tipos de Radiao UV. Comprimento de Onda () nm 400 450 315 400 280 315 200 280 40 200

Os ftons com comprimento de onda entre 315nm e 450nm (UV A e UV V) conseguem atravessar o vidro comum e filmes de plsticos finos, mas estes materiais absorvem completamente os ftons < 315nm. Nestas condies, os ftons entre 200nm e 315nm conseguem atravessar somente o quartzo puro e os < 200nm so absorvidos pelo invlucro da quartzo da lmpada, e portanto, o UV vcuo no utilizado para a cura UV em tintas, vernizes e adesivos. 4. A Lei de Lambert Beers: Princpios da Absoro da Luz UV pelo Fotoiniciador Se no ocorrer a absoro dos ftons gerados pela lmpada UV pelo fotoiniciador, a reao fotoqumica no acontece, ou seja, no existe a formao do radical livre para iniciar o processo de polimerizao do revestimento UV. Nem todas as molculas absorvem ftons em um dado comprimento de onda incidente. Isto vai depender tambm do nmero de agentes cromforos que a molcula apresenta para absorver os ftons. Os agentes cromforos podem ser definidos como sendo um tomo ou grupos de tomos que absorvem os ftons. Estas molculas de fotoiniciadores devem absorver os ftons emitidos na faixa de comprimento de onda entre 254nm e 400nm. A intensidade da luz UV absorvida e transmitida pode ser entendida atravs da Lei de Lambert-Beers: I = I.10 -cd

A = log (1/T) = log (I/I) = .c.d sendo: A= Absorbncia (ftons absorvidos pelo Fotoiniciador presente no filme irradiado) T = Transmitncia (luz no absorvida pelo Fotoiniciador) I = Intensidade da luz UV transmitida. I = Intensidade da incidncia da luz UV (Ftons emitidos pela lmpada UV) = coeficiente de extino molar do Fotoiniciador (cm-1Mol-1) c = concentrao do Fotoiniciador presente no material irradiado (tinta,verniz e adesivo UV) d = espessura da camada do material irradiado.

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Contudo, a absoro dos ftons no uma tarefa muito fcil em uma formulao UV, para iniciar o radical livre e a polimerizao. O fotoiniciador o composto especialmente designado para converter a energia radiante absorvida em energia qumica para iniciar a reao de polimerizao. O fotoiniciador absorve a luz UV em um dado comprimento de onda, e existe na formulao componentes que tambm podem absorver ftons neste comprimento de onda. O que existe uma competio entre o fotoiniciador e os outros componentes da formulao pelos ftons incidentes o que reduz a velocidade da reao. Esta competio muito crtica em sistemas pigmentados, pois os pigmentos absorvem fortemente os ftons emitidos em um dado comprimento de onda. Uma composio de uma formulao bsica UV pode ser vista na tabela 3 Sistema Convencional Resinas Solventes Pigmentos Cargas e Agentes Reolgicos Aditivos Catalisadores/Secantes/Agentes de Cura Sistema UV Oligmeros Acrlicos Monmeros Acrlicos Pigmentos Cargas e Agentes Reolgicos Aditivos Fotoiniciadores; Fotosensibilizadores; Aminas Sinergsticas Estabilizantes Estabilizantes Tabela 3: Comparativo entre os componentes de uma formulao UV x Convencional. 5. A Gerao da Luz Ultravioleta A gerao da luz UV feita atravs de uma fonte de radiao eletromagntica (lmpada UV), capaz de produzir ftons na regio do espectro entre 200nm a 400nm para que os fotoiniciadores presentes nas formulaes UV, absorvam estes ftons atravs das molculas contendo os agentes cromforos e inicie o processo de polimerizao. A lmpada UV a fonte geradora de ftons e por isso um equipamento fundamental e indispensvel para o processo. Os componentes bsicos de um equipamento UV so: 1. a fonte de luz: constitudo pela lmpada UV, que apresenta um gs inerte (argnio, nenio); mercrio em sua forma de vapor (quando ligada); envolvidos em um tubo de quartzo selado sobre presso (102 a 104 Torr para as lmpadas de media presso). 2. Uma fonte de tenso necessria para energizar a lmpada 3. Refletores: parablico,elptico ou facetado (focar ou espalhar a luz UV) 4. Refrigerao : manter a temperatura nominal de trabalho da lmpada UV 5. Exausto: remover o Oznio gerado pelas lmpadas UV ( < 220nm). 6. Esteira transportadora do material curado ou irradiado.

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A figura 2 mostra uma lmpada UV tpica e a figura 3 mostra um espectro de uma lmpada UV de media presso de vapor de mercrio (MPHg).

Figura 2:Lmpada UV de MPHg

Tipos de Lmpadas UV
Absoro Hg Ga Pb Fe 250 280 310 340 370 400 430

Comprimento de Onda (nm)

Figura 3: Espectro de lmpadas de vrios haletos metlicos x mercrio 6. A Polimerizao (cura) atravs da Luz UV - A Reao Fotoqumica A molcula foto-absorvente deve ter um agente cromforo capaz de absorver os ftons emitidos dentro do espectro de comprimento de onda da luz UV. Para uma absoro eficiente e conseqente reao foto-induzida existe a necessidade de se cumprir vrios critrios para a escolha adequada do sistema de fotoiniciadores, fotosensibilizadores e aminas sinergsticas para a formulao UV. O mecanismo de reao envolvido no processo de cura UV constitudo de varias etapas: 6.1 Gerao do Radical Livre: (Luz UV ! Fotoiniciador ! Radicais Livres) AB h AB* AB* + AB AB* A AB Fluorescncia e Fosforescncia AB + AB* + B Transferncia de Energia Formao dos Radicais Livres AB* Iniciao

6.2 Reao de Polimerizao da formulao UV

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A e B + > C = C <

A C C e B C C " Filme Curado

A velocidade da reao depende da velocidade da formao dos Radicais Livres que se forma em funo da absoro dos ftons gerados em um determinado comprimento de onda () ativando os stios cromforos das molculas dos fotoiniciadores e fotosensibilizadores. 7. Fatores que Influenciam na Velocidade de Cura 7.1. Especificao da Lmpada: As lmpadas UV recebem uma especificao do fabricante (W/pol ou W/cm) que define a potncia aplicada e distribuda por todo o comprimento da lmpada. Esta especificao se refere apenas a potencia aplicada e, uma indicao do seu consumo eltrico da lmpada 7.2. Irradincia ou Taxa de Dose: o nmero de ftons por unidade de rea que esto chegando superfcie do material. expresso em W/cm2 ou mW/cm2 e varia com a potencia da lmpada, refletor e a distancia entre a lmpada e o material a ser curado. A taxa de dose no varia com a velocidade, pode variar em funo de mudanas na corrente eltrica, na produo de ftons, foco, refletor, geometria e tamanho do bulbo. 7.3. Dose de UV: a quantidade total de energia que chega a superfcie do material, por unidade de rea, ou seja, a quantidade total de ftons por unidade de rea que atingiram a superfcie durante o tempo de exposio. expressa em mJ/cm2 ou em J/cm2 .Varia com a velocidade ou tempo de exposio, ou melhor, quanto maior a velocidade, menor ser o tempo de exposio, conseqentemente menor ser a dose de UV sobre a superfcie do material. 7.4. Sistemas Pigmentados: Os pigmentos apresentam uma forte absoro dos ftons e competem com os fotoiniciadores. Apresentam grande influncia na velocidade de cura conforme a sua tonalidade, transparncia, concentrao, espessura da camada, grau de disperso.
Espectro de Absoro de Pigmentos
1 0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0 280 300 320 340 360 380 400 420

Absorbncia

Azul Amarelo Vermelho

Comprimento de Onda (nm) Figura 4

Na figura 4 podemos ver os espectros de alguns pigmentos, onde se observa os picos mximos de absoro. Nota-se que os pigmentos apresentam absoro de ftons nas mesmas regies de alguns fotoiniciadores. A maneira de se compensar esta dificuldade formular com uma mistura de fotoiniciadores e fotosensibilizadores capazes de absorver ftons em comprimentos de ondas

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diferentes. Com isto, se amplia a janela de aplicao do fotoiniciador. Estes fotoiniciadores devem conter um ou mais stos ativos de agentes cromforos. Sistemas pigmentados (branco, preto e colorido) so tratados com fotoiniciadores + fotosensibilizadores que possam conferir alta reatividade nas condies do processo (velocidade, tonalidade, espessura da camada, propriedades do filme). 7.5. Efeito da Cor do Substrato: Dependendo da cor do substrato, pode-se obter resultados diferentes de cura para um mesmo revestimento UV, devido a reflexo e absoro da luz UV. Os substratos brancos, pretos e coloridos apresentam absoro dos ftons e tambm competem com os fotoiniciadores dos revestimentos pigmentados e transparentes.A velocidade de cura pode aumentar em 20% nos substratos brancos comparados aos pretos. Os substratos transparentes e refletivos podem favorecer a velocidade de cura em aproximadamente 40%. 7.6. Espessura da Camada: Quanto maior a espessura da camada, maior a dificuldade de cura. Existe uma concentrao tima de fotoiniciador que determinada de um lado, pela utilizao eficiente da luz UV e, por outro lado pela barreira luz formada pelo fotoiniciador.
Resposta de Cura X Espessura do Filme
100

Velocidade de Cura (m/min)

80 60 40 20 0 0 2 4 6 8 10 12 14 2% FI 5% FI 10% FI

Espessura da Camada (um) Figura 5

A absoro dos ftons pelo fotoiniciador pode formar uma barreira e a conseqncia que a luz UV no consegue penetrar, impedindo que os ftons cheguem at ao fotoiniciador presente nas camadas inferiores do revestimento provocando uma cura superficial. A profundidade da penetrao destes ftons pode se calculada para um determinado comprimento de onda, atravs da Lei de Lambert-Beers. No caso da cura UV para camadas elevadas, essa barreira a luz causada pelo fotoiniciador presente na superfcie do filme, um fator muito importante. Para minimizar este efeito, deve-se diminuir a concentrao do fotoiniciador. Logo, quanto maior a espessura do filme, menor a concentrao do fotoiniciador. Observando-se a figura 5, notamos que, em concentraes altas de fotoiniciadores, consegue-se velocidades de cura mais altas para filmes com espessuras mais finas. Isto ocorre porque, aumentando a quantidade de fotoiniciador, aumenta-se a absoro dos ftons nas camadas superficiais e portanto, a quantidade de ftons que atinge as camadas internas do filme reduzida. No entanto, como a velocidade de cura depende no fotoiniciador, a sua diminuio causa uma reduo na velocidade de cura. Para solucionar este problema, utiliza-se um sistema de fotoiniciadores e fotosensibilizadores, cuja banda de absoro mais fraca interaja com as bandas de absoro mais forte, como nas bandas de 315nm, 365nm e 405nm. Estes fotoiniciadores ento reagem com maior velocidade conforme a camada e a pigmentao do revestimento devido ao maior numero ou reatividade dos agentes cromforos presentes nas molculas.

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8. Formao do Radical Livre pelo Fotoiniciador A gerao do radical livre so obtidas de duas maneiras; pelo mecanismo de fragmentao homoltica ou pelo mecanismo da captura de hidrognio.

8.1. Mecanismo de Foto-fragmentao do Fotoiniciador Norrish Tipo I : A ruptura homoltica das ligaes so causadas diretamente pela incidncia da radiao UV sobre a molcula do fotoiniciador. (Fotoiniciador Tipo I)

RC=O h R fotoiniciador

R C = O + R

" Radiais Livres

Norrish Tipo II: Reao Bi-molecular, ou seja, um fotosensibilizador transfere a energia para uma segunda molcula (co-iniciador) por abstrao de hidrognio atravs de uma amina sinergstica. R C = O R C = O h R R fotosensibilizador R C = O + R2 NCH2R Nucleoflica amina R sinergstica 8.2. Inibio da Cura pelo Oxignio: Reao de seqestro do agente Cromforo: [Fotoiniciador]* + O2 ! [Fotoiniciador] + *O2 Reao de captura do Radical Livre: R + O2 ! R O R Forte propagao ! fraca propagao Os fotoiniciadores Tipo I so muito pouco ou no so afetados pelo oxignio, no entanto, os Tipo II so afetados e necessitam de co-iniciadores, como as aminas sinergsticas. Misturas de fotoiniciadores Tipo I mais Tipo II com aminas sinergsticas so comumente usados para evitar o ataque do oxignio sobre o agente cromforo.

R C OH

+ R2 NCR

Substituio

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9. A Seleo do Fotoiniciador A seleo do fotoiniciador corresponde as necessidades da aplicao da formulao em desenvolvimento. Determinam basicamente trs propriedades da formulao: reatividade, amarelecimento e custo. As propriedades fsico-qumica do revestimento tambm so afetadas pelo tipo de fotoiniciador e sua concentrao na formulao. A tabela 4 abaixo, mostra alguns fotoiniciadores UV.

Nome Qumico 2,4,6,-Trimetylbenzoyl diphenylphosphine oxide

Nome Comercial Chivacure TPO

mx 382

Methyl phenylglyoxylate

Chivacure 200

255

2-methyl-1-[4(methylthio)phenyl]-2morpholino-propan-1one Oxide-phosphine type - hydroxyketone 1-Hydroxycyclohexyl phenyl ketone

Chivacure 107

305

Tipo Estado Aplicao Fsico p Pigmentados Brancos e I Coloridos em tintas e (FI) revestimentos. Camadas mais espessas. Velocidade de cura. No amarela Lq Minimo odor; no amarela; I utilizado para madeira e (FI) sistemas aquosos UV e embalagens de alimentos. p Sistemas pigmentados. I Combinado com ITX e EPD (FI) I (FI) I (FI) I (FI) I (FI) I (FI) II Lq Lq p TPO lquido. Alta velocidade de cura, no amarela Sistemas Transparentes. No amarela, baixo odor,reatividade Sistemas Transparentes e pigmentados. No amarela, baixo odor, reatividade Sistemas transparentes. No amarela. Sistemas transparentes e pigmentados onde um mnimo de amarelamento aceito. Pigmentado Branco e transparentes. Baixo odor. No amarela. Baixo odor, no amarela,substitui a benzophenone convencional

Chivacure 1256 255/383 Chivacure 1400 254/330 Chivacure 184 255/330

2-Hydroxy-2-methyl-1- Chivacure 173 253/335 phenyl-propan-1-one 2,2-Dimethoxy-2Chivacure BDK 255/340 phenyl acetophenone 4-Benzoyl-4Chivacure BMS 245/320 methyldiphenyl sulphide 4- Methylbenzophenone Chivacure MPL 255

Lq p

(FS) II Lq (FS)

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o-methylbenzoyl benzoato Ethyl Michers Ketone

II (FS) 377 II (FS) Isopropylthioxanthone 380 II (FS) Benzophenone mixture Chivacure LBP 255/330 II (FI) Benzophenone Chivacure BP 255/330 II (FI) Ethyl p-(dimetylamino) Chivacure EPD 227/307 II benzoate (AS)

Chivacure OMB Chivacure EMK Chivacure ITX

252

p p p Liq p p

Baixo odor. Embalagem alimentcia. Pigmentado e Preto. Alta reatividade. No carcinognico. Sistemas pigmentados. Sistemas transparentes, baixo odor, baixa toxicidade Econmico. Sistema pigmentado com baixo amarelamento. Combinado ITX Tintas offset e sistemas pigmetados

2-Ethylhexyl Chivacure OPD 220/310 II Lq p(dimethylamino) benzoate (AS) Tertiary amine aliphatic Chivacure 115 205 Sistemas com Benzophenone. II Lq (AS) Tabela 4: Fotoiniciadores (FI), Fotosensibilizadores (FS) e Aminas Sinergsticas (AS) Chivacure marca registrada da Chitec Chemical Co.,Inc

De uma forma geral, a seleo dos fotoiniciadores, fotosensibilizadores e das aminas sinergsticas, se deve considerar os seguintes parmetros: Tipo de lmpada UV utilizada na linha de produo, inibio do oxignio, pigmentao, amarelecimento, espessura da camada, concentrao do FI, velocidade da linha, lquido ou slido, custo, espectro de absoro do FI, entender os efeitos da intensidade da luz e a potencia da lmpada, entender o efeito da reflexo.
Espectro de Absoro do TiO2 Chivacure BDK x Chivacure TPO 100 Absoro (%) 80 60 40 20 0 300 330 360 390 Comprimento de Onda (nm) 420 450
BDK TPO TiO2

Figura 6: Espectro de Absoro do Chivacure BDK x Chivacure TPO x TiO2 Na figura 6, temos um exemplo de como utilizar um fotoiniciador em um sistema pigmentado branco. O pigmento TiO2 apresenta uma forte absoro em 390nm e o fotoiniciador adequado o TPO pois absorve em 382nm, enquanto que o BDK absorve em 340nm, no apresentando reatividade pois no absorve os ftons neste comprimento de onda.

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10. Bibliografia 1. 2. 3. 4. 5. Schaum/Van Der Merwe; Fsica Geral: Editora McGraw-Hill 1976 Joseph V. Koleske; A Radiation Cure Primer JCT Vol.69 1977 John B. Russel; Qumica Geral Editora McGraw-Hill 1980 Vogel; Anlise Inorgnica Quantitativa Editora Guanabara 1981 Oldring, P.K.T; Chemistry &Technology of UV&EB Formulations for Coatings, Inks &Paints: Vol 3 SITA Technology 1991 6. Oldring, Dr. P R Holman &; UV& EB Curing Formulation for Printing Inks, Coatings & Paints - SITA Technology 1988 7. S. Peter Pappas; UV Curing: Science and Technology Technology Marketing Corporation 1978 8. Steven G. Wentink and Stanley D. Koch; UV Curing in Screen Printing for Printed Circuits and the Graphic Arts: Technology Marketing Corporation 1981 9. Alex Ryer ; Light Measurement Handbook International Light 10. D. R. Randell ; Radiation Curing of Polymers Royal Society of Chemistry 1987 11. Chitec Chemical Co. ,Inc ; Additives for UV Coating; Photoinitiator & Photosensitizer Catalog -. 12. Prof. Jean-Pierre Fouassier and Denis Ruhlmann ; How to Understand and Synergistic Phenomena in the Photopolymerisation of Pigmented Systems : Radtech Europe Paper 39 1991

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SUMMARY

UV techology has been significantely helpfull to preserve the environment, as it deals with a system free of volatile organic solvents (VOC). In addition a considerable economy can be obtained, due to high productivity, high quality of the cured material, low content of rejects, wide span of formulations, pigmented or transparent, which have such diverse applications as graphic arts, industrial systems and adhesives. The formulations are made by combining Acrylic Monomers, Oligomers and Photoinitiators, with pigments, extender pigments and additives. Theese formulations have a 100% solids content and as a consequence, there is no solvents emission to the atmosphere. The UV curable coatings are polymerized by means of an equipment that generates UV light, whose electromagnetic frequency sensitizes the photoinitiators which through a photochemical reaction generate free radicals. In order to obtain the best performance, the choice of the photoinitiators is subordinated to different factors, and of course, the different variables inerent to the process. Beyond being familiar with the functioning of the various types of photoinitiators, the formulator must also be familiar with the basic principles of photochemistry in order to understand the mecanisms of the polymerization of UV coatings. The UV technology is being more and more used as a substitute to other cure processes in a broad diversity of applicartions. Growth rate in Brazil is somewhere between 15 to 20%/year. The purpose of this paper is to help the formulator and also to show importance of the photoinitiators in the making of the UV formulations for pigmented as well as transparent formulations.

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