2010

X Congreso Nacional de Microscopa-Morelia

CARACTERIZACIN DE COMPOSITOS NANOESTRUCTURADOS DE (Fe, Al)-FULLERENOS SINTETIZADOS POR MOLIENDA MECNICA Y SPARK PLASMA SINTERING.
I. I. Santana-Garca1, V. Garibay-Febles2, H. A. Caldern1
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Departamento de Ciencia de Materiales, ESFM-IPN, Mxico DF, 07738. Laboratorio de Microscopa Electrnica de Ultra Alta Resolucin, IMP, Mxico DF. E-mail: isantana@esfm.ipn.mx

INTRODUCCIN En los ltimos aos se despert gran inters en investigar el desarrollo de materiales compositos de matriz metlica reforzados con nanoestructuras de carbono con el objeto de mejorar sus propiedades fsicas. Desde el descubrimiento de otras estructuras estables del carbono como nanotubos y fullerenos (entre otros), se ha fijado la atencin en caracterizarlos y descubrir aplicaciones potenciales [1]. Particularmente los fullerenos han sido integrados a compositos metlicos debido a su gran diversidad y atractivas propiedades fsicas, de los cuales se han reportado resultados exitosos. El desarrollo e investigacin de los fullerenos como refuerzo dentro de una matriz metlica se dirigen en especfico hacia el mejoramiento de las propiedades mecnicas, como aumentar su resistencia sin menoscabo de su ductilidad, promoviendo por ejemplo la transformacin de fase del fullereno en partculas de mayor dureza como carburos o diamantes [2-4]. Mediante molienda mecnica es posible obtener materiales nanoestructurados, debido a que es un proceso que implica deformacin, fractura y soldadura de las partculas. Las partculas son objeto de repetidos impactos que derivan en la formacin de aleaciones en estado slido y el desarrollo de una nanoestructura masiva de tres dimensiones. Adicional a la utilizacin de la molienda mecnica es necesario utilizar una tcnica de sinterizacin de los polvos resultantes de la molienda mecnica que no destruya la nanoestructura. La consolidacin asistida por plasma (Spark Plasma Sintering, SPS) es una de las tcnicas ms adecuadas para obtener compuestos de gran densidad. Basada en el uso momentneo de alta temperatura generada por sucesivas descargas elctricas entre las partculas de polvo, el proceso permite la retencin de la nanoestructura debido al corto tiempo de duracin y a que se emplean temperaturas por debajo del punto de fusin del material. METODOLOGA Se utilizan polvos puros en la produccin de los compositos: Fe (99.95% pureza), Al (99.95% pureza) y fullerenos C60 (99.99% pureza). Las composiciones nominales de los compositos son Fe-2.5% mol C 60 y Al-2.5% mol de C60. Se emplea un molino Spex de alta energa para la molienda mecnica en un rango de 30 minutos hasta 2 horas para ambos sistemas. La relacin bolas:polvo durante la molienda fue de 8:1, aadiendo como agente de control metanol. La manipulacin de los polvos ha sido en una atmsfera controlada de argn para prevenir posibles reacciones o degradacin del material. Posteriormente, el sinterizado se llev a cabo en una mquina SPS a 775 K para el sistema Fe-C60, y 675 K para el sistema Al-C60 , aplicando una presin de 15 kN en ambos casos. Las caracterizaciones estructurales y morfolgicas de las muestras han sido obtenidas por medio de Difraccin de Rayos X (DRX), Microscopa Electrnica de Transmisin (MET) y Microscopia Electrnica de Barrido (MEB) para los polvos puros y en cada uno de los pasos intermedios. RESULTADOS Resultados obtenidos por Difraccin de Rayos X y Espectroscopia Raman indican que durante la molienda mecnica las transformaciones de fase del fullereno varan dependiendo de la energa aplicada. Por lo tanto, es posible seleccionar condiciones de molienda que preserven la estructura del fullereno a lo largo del proceso y en este trabajo los resultados se limitan a este caso. La figura 1 muestra una imagen en campo obscuro de una partcula de polvo de Fe-C60 (tomada con la reflexin del fullereno) despus de molienda mecnica por un lapso de 30 minutos. Claramente se puede comprobar la formacin de una nanoestructura masiva con una reduccin del tamao original del fullereno y una dispersin homognea dentro de la matriz metlica. En el caso del composito Al-C 60 se requieren mayores tiempos de molienda. La figura 2 muestra una imagen en campo oscuro de los polvos despus de 2 horas de molienda mecnica del composito a base de Fe, la figura 3 corresponde al composito a base de Al. La dispersin en

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estas condiciones es ms fina y homognea para ambos sistemas, logrndose para el caso Fe-C 60 tamaos de cristal de alrededor de 20 nm. La figura 4 corresponde a una imagen de microscopa electrnica de alta resolucin de una partcula de C60 en el composito Fe-C60 despus de 2 horas de molienda, a su alrededor se tienen cristales de Fe (algunos de ellos fuera de contraste) pero en general con buena cohesin y sin huecos en la interfase. En los compositos sinterizados existe evidencia de la interaccin entre los fullerenos con la matriz metlica. Esto es posible determinarlo mediante DRX, donde el patrn de difraccin muestra no slo las reflexiones caractersticas del metal (Fe, Al) y del C60, sino tambin otras que pertenecen a otras formaciones que se dan durante el sinterizado. La reaccin dada entre el Fe y el fullereno forma FeC 3, mientras que para el sistema Al-fullereno la reaccin qumica promueve la transformacin a Al4C3 como lo muestra la figura 5. CONCLUSIONES Para los sistemas Fe-C60 y Al-C60 es posible desarrollar mediante molienda mecnica polvos nanoestructurados. La distribucin del fullereno dentro de la matriz metlica aumenta y se homogeniza al incrementar los tiempos de molienda, haciendo una dispersin ms fina dentro de la nanoestructura a 2 horas de molienda mecnica. Sin embargo, para el sistema de Al se requiere mayores tiempos de molienda. La nanoestructura lograda durante la molienda se preserva gracias a la tcnica SPS, logrando compositos ms densos. El sinterizado por SPS promueve el desarrollo de fases como carburos, pero sin una reaccin completa de la fase fullereno y una considerable mejora en la resistencia. Agradecimientos Se agradece al IPN (COFAA-SIP) y al CONACyT (Proyecto 58133) por el apoyo econmico en el desarrollo de esta investigacin.

Figura 1. Imagen de campo obscuro de polvos de Fe-C60 molidos por 30 minutos. Recuadro de la parte superior muestra el patrn de difraccin del fullereno C60. Recuadro de la parte inferior muestra detalle del rea seleccionada

(a)
(b)

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Figura 2. Composito de Fe-C60 durante 2 horas de molienda. (a) Imagen de campo claro, nanoestructuras de 20 nm en promedio. (b) Imagen de campo oscuro, se muestra la dispersin fina. Patrn de difraccin del fullereno insertado. Figura 3. Imagen en campo obscuro de composito de Al-C60 molido durante 2 horas. Patrn de difraccin del fullereno insertado.

Figura 4. Imagen de MET en alta resolucin de nanocompositos de polvos de Fe-C60 molidos por 2 h. La flecha indica una partcula de fullereno dentro de la matriz de Fe.

Intensity(a.u.)

Al4C3 C60
Al
10 ICDD 89-4037 20 30 40 50 60
O

ICDD 79-1736 ICDD 81-2220

70

80

90

100

2( )

Figura 5. Patrn de Difraccin de Rayos X del nanocomposito sinterizado de Al-C60 con 1 hora de molienda mecnica. REFERENCIAS [1] Kroto, H. W., J. R. Hearth, S. C. OBrien, R. F. Curl and R. E. Smalley, Nature, Vol. 318, 162-165 pp. [2] Garibay Febles V., Calderon H.A., Roblez Hernndez F., Umemoto M., Masuyama K., Cabaas Moreno J. G.; Materials and Manufacturing Process 2000, 15 (4), 547-567. [3] Francisco C. Robles-Hernndez and H.A. Calderon, JOM, 2010,Vol. 62 (02), 63 pp. [4] Kalid F.A., Beffort O., Klotz U.E., Keller B.A., Gasser P., Vaucher S., Acta Materialia 2003, 51, 4575-4582