Trabajo de Etanol Absoluto

UNIVESIDAD NACIONAL DEL CALLAO Facultad de Ingeniera Qumica
PRODUCCION DE ETANOL ABSOLUTO Curso: Industria de los procesos qumicos orgnicos Profesor: Ing. Carrasco Venegas Luis Equipo de trabajo Arias Arzapalo Sindy Karen Barrenechea Valderrama Luis Eduardo Rojas Torres Roquilin Yoel Rojas Snchez Kelly 062724C 062770E 062784F 060795K
2011
INDUSTRIA DE LOS PROCESOS QUMICOS ORGNICOS
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Resumen
La seleccin de una adecuada tecnologa para la produccin de etanol absoluto es de suma importancia para obtener un producto de valor econmico, dicha tecnologa est sujeta a las caractersticas de la materia prima a tratar, en este trabajo se realiza una breve descripcin de las principales materias primas desde las cuales se puede producir etanol absoluto ,sus caractersticas ms resaltantes y diferenciales, as mismo se detallan las tecnologas existentes para cada etapa en el proceso de produccin del etanol absoluto, enfocndose en la etapa de separacin ,para la etapa de separacin se detalla la metodologa para la seleccin de la tecnologa ms adecuada; la tecnologa seleccionada es descrita ampliamente y se realizan los respectivos balances de materia y energa en dicha etapa, posteriormente se identifica al equipo critico para su diseo , establecindose sus dimensiones , condiciones de operacin y cantidad de carga .
PROCESO DE PRODUCCION DE ETANOL ABSOLUTO
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Contenido
Resumen.............................................................................................................................................. 2 1. DESCRIPCION DE LAS MATERIAS PRIMAS PARA LA PRODUCCIN DE ETANOL ....................... 5 1.1. DIRECTAMENTE FERMENTABLES ....................................................................................... 5 La caa de azcar ........................................................................................................ 5
1.1.1. 1.2.
INDIRECTAMENTE FERMENTABLES .................................................................................... 6 A partir de almidn..................................................................................................... 6 A partir de celulosa ..................................................................................................... 6
1.2.1. 1.2.2. 2.
PRODUCTO .................................................................................................................................. 7 2.1. 2.2. ETANOL ............................................................................................................................... 7 ETANOL ABSOLUTO ............................................................................................................ 8
3.
TECNOLOGAS PARA LA PRODUCCIN DE ETANOL ................................................................... 9 3.1. PRETRATAMIENTO.............................................................................................................. 9 Material lignocelulsico ............................................................................................. 9 Material amilceo ..................................................................................................... 11
3.1.1. 3.1.2. 3.2. 3.3. 3.4. 4. 5. 6.
FERMENTACION ................................................................................................................ 14 DESTILACION ORDINARIA................................................................................................. 15 SEPARACIN ..................................................................................................................... 16
VENTAJAS Y DESVENTAJAS EN LOS PROCESOS DE SEPARACIN Y DESHIDRATACIN .......... 19 SELECCION DE LA TECNOLOGIA ................................................................................................ 20 BALANCE DE MATERIA.............................................................................................................. 23 6.1. 6.2. 6.3. 6.4. BALANCE DE MATERIALES DEL SISTEMA ......................................................................... 25 Balance global del sistema ............................................................................................... 25 Balance en el tamiz 1 ........................................................................................................ 25 Balance en el tamiz 2 (Tamiz en etapa de regeneracin) ................................................ 26
7.
DIMENSIONAMIENTO DEL EQUIPO CRITICO ........................................................................... 28 7.1. Compresor de vapores ricos en etanol ............................................................................ 28 Clculo de la potencia requerida ............................................................................. 29 Altura del tamiz molecular ........................................................................................... 30 Cantidad requerida del desecante ........................................................................... 30 Volumen del desecante ............................................................................................ 31 Dimetro, longitud del lecho y espesor ................................................................... 32
7.1.1. 7.2. 7.2.1. 7.2.2. 7.2.3.
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7.3.
Condensador de los vapores de etanol despus de la deshidratacin........................... 33 Cantidad de agua de refrigeracin requerida .......................................................... 33 rea de transferencia de calor ................................................................................. 33 Bomba para transportar el etanol hasta el sitio de almacenamiento .................... 34 Sistema de regeneracin .......................................................................................... 34 Condensador de los vapores de etanol despus de la regeneracin ..................... 35 Tanque de condensado para el condensador despus de la deshidratacin ......... 36 Tanque de condensado para el condensador despus de la regeneracin ............ 37 Bomba para transportar la solucin alcohlica de la etapa de regeneracin ........ 37
7.3.1. 7.3.2. 7.3.3. 7.3.4. 7.3.5. 7.3.6. 7.3.7. 7.3.8. 7.4.
PLANO DEL TAMIZ MOLECULAR ...................................................................................... 38
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1.
DESCRIPCION DE LAS MATERIAS PRIMAS PARA LA PRODUCCIN DE ETANOL
1.1. DIRECTAMENTE FERMENTABLES Desde la antigedad se obtiene el etanol por fermentacin anaerbica de azcares con levadura en solucin acuosa y posterior destilacin. La aplicacin principal tradicional ha sido la produccin de bebidas alcohlicas. Hoy en da se utilizan varios tipos de materias primas para la produccin a gran escala de etanol de origen biolgico (bioetanol): Sustancias con alto contenido de sacarosa : Caa De Azcar Remolacha Melazas Sorgo Dulce
La fermentacin de los azcares es llevada a cabo por microorganismos (levaduras o bacterias) y produce etanol, as como grandes cantidades de CO2. Adems produce otros compuestos oxigenados indeseables como el metanol, alcoholes superiores, cidos y aldehdos. Tpicamente la fermentacin requiere unas 48 horas. 1.1.1. La caa de azcar En trminos generales, la composicin qumica de la caa de azcar es la resultante dela integracin e interaccin de varios factores que intervienen en forma directa e indirecta sobre sus contenidos, variando los mismos entre lotes, localidades, regiones, condiciones del clima, variedades, edad de la caa, estado de madurez de la plantacin, grado de despunte del tallo, manejo incorporado, periodos de tiempo evaluados, caractersticas fsico-qumicas y microbiolgicas del suelo, grado de humedad (ambiente y suelo), fertilizacin aplicada, entre muchos otros, como se anota en el Cuadro 1 adjunto segn.
Cuadro 1. COMPOSICION QUIMICA % DE LOS TALLOS Y JUGO DE LA CAA DE AZUCAR CONSTITUYENTE QUIMICO EN LOS TALLOS AGUA SOLIDO SOLIDOS SOLBLES (BRIX) FRIBRA SECA 73-76 24-27 10-16 11-16 PORCENTAJE
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EN EL JUGO AZUCARES SACAROSA GLUCOSA FRUCTOSA SALES INORGANICOS ORGANICOS ACIDOS ORGANICOS AMIBOACIDOS OTROS NO AZUCARES PROTEINAS ALMIDONES 0,5-0,6 0,001-0,05 3-3,4 1,5-4,5 01-02 1,5-5,5 75-92 70-88 02-abr
Fuentes: Bennett y Menezes 1.2. INDIRECTAMENTE FERMENTABLES
1.2.1. A partir de almidn Es ms complejo que a partir de sacarosa, pues el almidn debe ser hidrolizado previamente para convertirlo en azcares. Para ello se mezcla el vegetal triturado con agua y con una enzima (o en su lugar con cido), y se calienta la papilla obtenida a 120 - 150 C. Posteriormente se cuela la masa, en un proceso llamado escarificacin, y se enva a los reactores de fermentacin. 1.2.2. A partir de celulosa Lo ms abundante es la celulosa en el mundo: que se encuentra dentro de la fibra cruda dentro de desechos agroindustriales: Cuadro 2. Desechos agroindustriales %Humedad Protena % Grasas % Fibra cruda % Cenizas %. Cscara de pltano Cascarilla de algodn Cascarilla de arroz Cascarilla de grano de cacao Cascarilla de caf 91.3 9.37 10,9 5,48 10.0 1.0 5.92 14,3 13,82 24.85 0.7 1.16 17,1 12,83 0.56 1 .99 59.21 6,4 7,61 62.04 1.7 2.5 10,12 6,37 1.45
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De dichas materias prima se llega a utilizar la celulosa (fibra cruda). Siendo an ms complejo, ya que primero hay que pre-tratar la materia vegetal para que la celulosa pueda ser luego atacada por las enzimas hidrolizantes. El pre-tratamiento puede consistir en una combinacin de trituracin, pirlisis y ataque con cidos y otras sustancias. Esto es uno de los factores que explican por qu los rendimientos en etanol son altos para la caa de azcar, mediocres para el maz y bajos para la madera. Cuadro 3. En resumen: Materia prima Caa Maz Trigo Remolacha Mandioca Residuos lignocelulsicos Relacin de energa 9,3 0,6 2,0 0,97 1,11 1,2 1,8 1,6 1,7 8,3 8,4 Emisiones evitadas 89% 30% a 38% 19% a 47% 35% a 56% 63% 66% a 73%
Fuentes: Bennett y Menezes
2.
PRODUCTO 2.1. ETANOL
Es un alcohol que se presenta en condiciones normales de presin y temperatura como un lquido incoloro e inflamable con un punto de ebullicin de 78 C. Su frmula qumica es CH3-CH2-OH (C2H6O), principal producto de las bebidas alcohlicas como el vino (alrededor de un 13%), la cerveza (5%) o licores (hasta un 50%). APLICACIONES Sector farmacutico, como excipiente de algunos medicamentos y cosmticos (es el caso del alcohol antisptico 70 GL En la elaboracin de ambientadores y perfumes). Es un buen disolvente, y Puede utilizarse como anticongelante.
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Tambin es un desinfectante. Su mayor potencial bactericida se obtiene a una concentracin de aproximadamente el 70%. INDUSTRIA QUMICA
Produccin de acetato de etilo (un disolvente para pegamentos, pinturas, etc.) Produccin de ter dietilico
COMBUSTIBLE El etanol presenta algunas diferencias importantes con relacin a los combustibles convencionales, derivados de petrleo. La principal de ellas, es la elevada concentracin de oxgeno, que representa cerca del 35% de la masa de etanol. En general, las caractersticas del etanol permiten una combustin ms limpia y un mejor desempeo de los motores (ciclo Otto), lo que conlleva a la reduccin de las emisiones contaminantes. Para el uso de etanol hidratado puro (con cerca del 5% de agua), se necesita adaptar los motores, pero, cuando se trata de mezclas con concentraciones de hasta 10% de etanol, se pueden utilizar los motores convencionales a gasolina sin cualquier ajuste.
TOXICOLOGA Los ms significativos efectos del alcohol en el cuerpo. Adicionalmente, en mujeres embarazadas, puede causar Sndrome alcohlico fetal. El etanol puede afectar al sistema nervioso central, provocando estados de euforia, desinhibicin, mareos, somnolencia, confusin, ilusiones (como ver doble o que todo se mueve de forma espontnea). Al mismo tiempo, baja los reflejos. Con concentraciones ms altas ralentiza los movimientos, impide la coordinacin correcta de los miembros, prdida temporal de la visin, etc 2.2. ETANOL ABSOLUTO Mezclable con agua en cualquier proporcin; a la concentracin de 95% en peso se forma una mezcla azeotrpica. Este es de mayor concentracin etanol anihidro y se obtiene de la una mezcla azeotropica. Por diferentes mtodos que se discutir durante presente trabajo y se alijara uno de ellos.
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3.
TECNOLOGAS PARA LA PRODUCCIN DE ETANOL
Actualmente el etanol se obtiene por fermentacin de los azcares presentes en a biomasa para utilizarlo como combustible y como materia prima qumica. La materia contenido en almidn, ej, maz, soya), alto contenido en azcares (alto contenido en mono y disacridos: sacarosa, glucosa, fructosa y maltosa, ej. caa de azcar, remolacha) y lignocelulsica (hemicelulosa y celulosa, ej. corteza de rboles, residuos orgnicos, bagazo, papel)
Los pasos bsicos de la conversin de biomasa a bioetanol son
Pretratamiento de la biomasa, es la conversin de la biomasa en una materia prima adecuada para la fermentacin (azcares fermentables). Este paso constituye la mayor diferencia entre los procesos disponibles para la produccin de bioetanol, ya que vara de acuerdo a la naturaleza del material usado. Las materias con alto contenido de azcares requieren, por lo general, poco o ningn tratamiento preliminar a parte de la dilucin; mientras las materias amilceas y celulsicas deben ser hidrolizadas antes de que acten sobre ellas las levaduras.
Fermentacin, consiste en una secuencia de reacciones donde se libera energa y se obtiene etanol y dixido de carbono a partir azcares por medio de la accin de un biocatalizador (microorganismos como levaduras y bacterias). La reaccin general que tiene lugar durante la fermentacin es: C6H12O6 2 C2H5OH + 2 CO2
Separacin, procesamiento del producto de la fermentacin para la obtencin de etanol grado carburante y otros subproductos que puedan ser usados en la obtencin de qumicos, combustibles, calor o electricidad
A) TECNOLOGIA PARA LA OBTENCION DEL ETANOL (91 %)
3.1. PRETRATAMIENTO
3.1.1. Material lignocelulsico Actualmente la degradacin de celulosa, lignocelulosa y hemicelulosa a azcares se soporta en el desarrollo de 3 tecnologas, hidrlisis cida concentrada, hidrlisis cida diluida e hidrlisis enzimtica
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3.1.1.1. Hidrlisis cida concentrada Este proceso se basa en la descristalizacin cida de la celulosa seguida por una hidrlisis cida diluida de los azcares. En l se lleva a cabo un preparamiento con cido diluido cuyo objetivo inicial era remover la hemicelulosa antes de la descritalizacin y la hidrlisis de la celulosa, ya que los azcares hemicelulsicos no eran fermentables. Despus del preparamiento la biomasa es secada para concentrar el cido absorbido antes de la adicin del cido sulfrico concentrado; el cido concentrado rompe los enlaces de hidrgeno entre las cadenas de celulosa, dejndolas en un estado completamente amorfo. Cuando la celulosa se ha descristalizado, forma una gelatina homognea con el cido y esta lista para ser hidrolizada, la hidrlisis se da por dilucin con agua a temperaturas moderadas, consiguindose una hidrlisis rpida y completa de la glucosa con poca Degradacin
3.1.1.2. Hidrlisis cida diluida La hidrlisis ocurre en dos etapas para maximizar el rendimiento de azcar de las fracciones hemicelulsicas y celulsicas de la biomasa. La primera etapa se opera a condiciones suaves para mejorar el rendimiento de hidrlisis de la hemicelulosa, la segunda etapa se optimiza para hidrolizar la fraccin de celulosa ms resistente. Los lquidos hidrolizados se recuperan en cada etapa, neutralizan y fermentan a etanol. Los residuos de celulosa y lignina en los slidos de los reactores de hidrlisis sirven como combustible para la produccin de electricidad o vapor. Los reactores de hidrlisis cida diluida son sistemas simples en los cuales una Solucin de cido sulfrico diluido se bombea a travs de una cama de virutas de madera. El diseo de este reactor termin en 1952 y todava es una de las maneras ms simples de producir azcares a partir de biomasa
3.1.1.3. Hidrlisis enzimtica Las enzimas son las nuevas perspectivas con respecto al procesamiento de biomasa a etanol. Mientras la qumica de produccin de azcares a partir de madera tiene casi dos siglos de investigacin y 100 aos de desarrollo de procesos, de las enzimas para la hidrlisis de biomasa solo se puede hablar de 50 aos de serios esfuerzos. La primera aplicacin de enzimas para hidrlisis de madera en un proceso de etanol se hizo reemplazando el paso de hidrlisis cida con un paso de hidrlisis enzimtica. Este nuevo esquema de proceso reduce el nmero de reactores ya que se elimina la hidrlisis, y ms importante an, se evita el problema de inhibicin de las enzimas. En el esquema del proceso SSF la enzima (celulasa) y los microorganismos para la fermentacin se combinan; a medida que los azcares son producidos por las enzimas, los microorganismos los fermentan a etanol.
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3.1.1.4. Explosin a vapor Este proceso consiste en un tratamiento termomecnico de la biomasa lignocelulsica con vapor. En l se combinan los efectos sobre el material lignocelulsico de altas presiones y temperaturas junto con una descompresin brusca posterior. El efecto de este pretratamiento es una combinacin de modificaciones fsicas (desagregacin y ruptura de las fibras lignocelulsicas) y qumicas (despolimerizacin y rotura de los enlaces C-O-C) en la estructura lignocelulsica que producen la degradacin y separacin controlada de sus componentes polimricos. El pretratamiento por explosin a vapor, est constituido por tres unidades: reactor de explosin a vapor, acumulador de vapor y cicln de descarga [25]. El reactor de explosin a vapor es la cmara donde la biomasa es comprimida y despresurizada sbitamente, en el cicln de descarga se recoge la mezcla vapor-biomasa y en el acumulador de vapor se suministra el vapor al reactor de explosin.
3.1.2. Material amilceo
Actualmente, el 75% del almidn producido en el mundo proviene del maz mientras el 25% restante se encuentra distribuido entre la papa, la yuca y el arroz. Las causas de que el maz sea la materia prima amilcea ms usada para la produccin de almidn y etanol son muchas, entre ellas la ms importante, la alta eficiencia del proceso de molienda, del cual se puede obtener un almidn de 98% de pureza y varios subproductos
3.1.2.1. Molienda Industrialmente existen dos tipos de molienda para la produccin de etanol a partir de maz, la molienda en hmedo y la molienda en seco. Los rendimientos alcanzados son 419,4 460,6 l/ton de maz en plantas de molienda en seco y 403,1 l/ton con molienda hmeda. En los procesos con molienda en hmedo la mayora del consumo energtico es debido a otros productos diferentes al etanol, mientras que con molienda en seco se considera que todo el consumo de energa es debido a la produccin de etanol carburante aunque mucha est asociada con la produccin de DDGS. En Norte Amrica, la tecnologa que ms se ha desarrollado y la ms utilizada es la molienda en seco, que aunque genera subproductos de menor valor agregado, tiene un mayor rendimiento, menor costo de capital y requiere menos operarios.
Molienda en hmedo
En este proceso el grano debe separarse en sus componentes, almidn, fibra, gluten, germen y aceite, los cuales se convierten en subproductos de alto valor agregado. En la produccin de etanol por molienda en hmedo se emplea solamente el almidn y no el grano entero como sucede en el proceso en seco, lo que es
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una ventaja, sin embargo debe tenerse en cuenta que la recuperacin del almidn en este proceso no es de un 100%.
Molienda en seco
El proceso de molienda en seco comprende la limpieza y molienda del grano hasta un polvo fino, comprendido entre 1/8 y 3/16 de pulgada, que luego pasa a hidrlisis. En l no se fracciona el grano en sus componentes, por lo que todos los nutrientes (protena, grasa, minerales y vitaminas) quedan dentro del proceso y pueden ser concentrados en granos secos de destilera, un subproducto utilizado para alimento animal; el cual generalmente se conoce como DDG (Dried distillers grain) cuando se presenta en forma seca o como DDGs (Dried distillers grain with solubles) cuando involucra los granos solubles.
3.1.2.2. Hidrlisis La hidrlisis de almidn se lleva a cabo mediante procesos cidos o enzimticos. Inmersin de las enzimas en este campo, introducindose primero la amiloglucosidasa en la parte de sacarificacin y luego la -amilasa en la licuefaccin. Son muchas las ventajas obtenidas con el proceso enzimtico y es por ello que hoy es la opcin tcnica ms adecuada en la hidrlisis de almidn, abarcando un 30% del mercado mundial de enzimas [31]; entre dichas ventajas estn: un mejor control de la reaccin, mayor especificidad en el tipo de productos obtenidos, eliminacin de subproductos de oxidacin, menores requerimientos energticos, rendimientos superiores al 95% y menores tiempos de reaccin. La reaccin general para la produccin de glucosa a partir de almidn por medio enzimtico es:
La primera parte se conoce como proceso de licuefaccin previa gelatinizacin, cuyo objetivo es solubilizar el almidn y la segunda como sacarificacin, donde se llevan las dextrinas intermedias hasta glucosa.
Licuefaccin
En este paso se fraccionan las cadenas de amilosa y amilopectina en oligosacridos de menor peso molecular (dextrinas intermedias), que van desde maltosas hasta maltopentosas principalmente. Anteriormente en la licuefaccin se empleaban amilasas de Bacillus subtilis que a pesar de operar a altas temperaturas requeran de un etapa previa de enfriamiento, actualmente existen -amilasa glucoamilas de Bacillus licheniformis que permiten efectuar la gelatinizacin y la licuefaccin simultneamente.
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En la figura 3 se describe el proceso de licuefaccin, generalmente llevado a cabo en un cocedor jet donde el calentamiento inicial se realiza mediante vapor directo. Las altas temperaturas y las fuerzas mecnicas permiten una rpida gelatinizacin y el proceso opera prcticamente en continuo. La pasta de almidn al 40 45% en slidos es mantenida por solo unos segundos (10 a 15) a 105110 C, para posteriormente pasar por poco mas de 2 horas a 9095C, esto con el fin de continuar la accin de la enzima *28+. El hidrolizado as obtenido, con un equivalente de dextrosa, ED, entre 12 y 15 contiene como productos principales,adems de -dextrinas, maltosa, maltotriosa y maltopentosas.
Figura 3. Esquema del proceso de licuefaccin de almidn
Sacarificacin
Los procesos enzimticos para la produccin de glucosa requieren de una segunda etapa despus de la licuefaccin del almidn, para hidrolizar a glucosa las dextrinas formadas por la -amilasa. Este paso se lleva a cabo en tanques agitados por lotes, con amiloglucosidasa o glucoamilasa, y se ha propuesto su uso combinado con la enzima desramificante pululanasa para acelerar la hidrlisis de los enlaces 16 *32+. Para la produccin de etanol se emplea la combinacin de la sacarificacin y la fermentacin en un solo paso, SSF [33], reduciendo tiempo, nivel de enzima, costos energticos, de capital y operacionales. Varias modificaciones se han hecho a este proceso encontrndose diferentes rendimientos de acuerdo al tipo de molienda utilizado, por ejemplo, para la molienda en hmedo se usa un sistema en cascada, mientras que para la molienda en seco los mejores rendimientos se logran al usar un proceso de sacarificacin y fermentacin simultneo con propagacin de levadura SSYPF. Con la sacarificacin y fermentacin simultneas (SSF) se evita la inhibicin de la enzima (glucoamilasa) y el crecimiento bacteriano ya que no se presentan altas concentraciones de azcar, pues los azcares son convertidos a etanol por la levadura a medida que son producidos [33]. Mediante condiciones apropiadas de pH (3,54,5), temperatura (3035 C), nutrientes y esterilidad se puede llegar a una conversin total del almidn y los azcares disponibles En orden de aumentar la productividad, el proceso SSF ha sido modificado incorporando la propagacin de levadura, a partir de levadura seca activa, simultneamente en el fermentador durante la sacarificacin
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inicial, conocido este nuevo proceso como sacarificacin, propagacin de levadura y fermentacin simultneas (SSYPF).
3.2. FERMENTACION
Las tecnologas y equipos requeridos para la fermentacin son muy similares para las diferentes materias primas. Los procesos a partir de azcar (caa de azcar) y almidn (maz y trigo) son actualmente los de mayor aplicacin a escala comercial y pueden llevarse acabo de tres modos: Lotes, lotes alimentados o en continuo. Dentro de estos modos los reactores batch siguen siendo la tecnologa de fermentacin ms utilizada aunque particularmente en Brasil los que mayor aplicacin han encontrado son los de lotes alimentados gracias a que con estos se logran altos rendimientos al incrementar progresivamente la concentracin de levadura. En la fermentacin a partir de glucosa y/o xilosa, la masa sacarificada se ingresa a una temperatura de 32C a una cascada de fermentadores en los que se encuentra la levadura, all se permite un tiempo de residencia de unas 46 horas a un pH sobre 3,5 y una temperatura no superior a 34C .La levadura se recupera mediante el uso de centrfugas continuas y se recircula al proceso La concentracin del etanol en el caldo de salida del fermentador es generalmente de 9% en peso (12% en volumen).
3.2.1. Microorganismos utilizados en la fermentacin
Los microorganismos utilizados para la etapa de fermentacin dependen principalmente del tipo de azcares disponibles para la transformacin. Tales azcares son mezclas de sacarosa, glucosa, fructuosa, maltosa, xilosa, galactosa y arabinosa, dependiendo del tipo de materia prima utilizada. Hoy, el 95% del alcohol mundial obtenido por fermentacin se produce a partir de hexosas mediante Saccharomyces cerevisiae. Ya que las cepas convencionales de Saccharomyces cerevisiae no estn en la capacidad de fermentar los azcares de pentosas (xilosa, arabinosa), que comprenden una parte apreciable de los hidrolizados de materias celulsicas y lignocelulsicas], se han estudiado otras levaduras, particularmente las especies Candida y Pichia (y ahora organismos recombinantes), capaces de utilizar los abundantes azcares de pentosas derivados de la hemicelulosa para la produccin de etanol. La primera levadura identificada como productora de etanol a partir de xilosa fue Pachysolen tannophilus cepas NRRL Y2460, posteriormente se encontr que varias levaduras tenan alguna capacidad para llevar a cabo esta conversin, entre estas se incluyen las especies Candida shehatae y Pichia stipitis, de las cuales se reporta una produccin de etanol de aproximadamente 0,30,5 g/g de xilosa, considerada como la mxima productividad a partir de xilosa generada por microorganismos. Desafortunadamente estas levaduras requieren condiciones de crecimiento aerobio, y las velocidades mximas de produccin (0,30,4 g/l*h) son consideradas decepcionantes. Actualmente es de inters el empleo de especies de Clostridium
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termorresistentes, como C. thermocellum y C. thermohydrosulfuricum, que convierten la celulosa en etanol, y bacterias Zymomonas mobilis que convierten la glucosa en etanol con un rendimiento del 5 al 10% mayor que la mayora de las levaduras; sus desventajas son su baja tolerancia al alcohol, su inhabilidad para fermentar maltosa y su pequeo tamao, que hace difcil la separacin de las clulas.
3.2.2. Inhibidores de la fermentacin
El hidrolizado resultante del pretratamiento no solo contiene monmeros fermentables si no tambin sustancias que inhiben el proceso de fermentacin. La composicin y la cantidad de estas sustancias dependen de la qumica y naturaleza del pretratamiento y del tipo de materia prima usada. Adems, si existen corrientes de recirculacin para minimizar el uso de algunas entradas, tales como agua o enzimas, estas pueden provocar la acumulacin de inhibidores. Estos inhibidores pueden dividirse en cinco grupos: sustancias producidas durante el pretratamiento (cido actico), productos de la degradacin de azcares (furfural, cido frmico), productos de la degradacin de lignina (compuestos aromticos y poliaromticos), productos de la fermentacin (etanol, cido actico, glicerol, cido lctico) y otros como los metales y aditivos. Se ha considerado que el cido actico y los productos de la degradacin de la lignina presentan mayor efecto de inhibicin sobre los microorganismos. La remocin de productos del fermentador conlleva al mantenimiento de una alta productividad durante la fermentacin, con este fin se han propuesto varios mtodos para evitar la inhibicin, entre los cuales se encuentran la destilacin con membranas [38] y la pervaporacin; sin embargo el mayor limitante de estos mtodos es su bajo nivel de desarrollo. El uso de clulas inmovilizadas sobre un material slido se ha visto ventajoso respecto a las clulas libres y se han realizado diversos estudios de la produccin de etanol por fermentacin con clulas inmovilizadas de Saccharomyces, en los cuales se ha corroborado que las clulas inmovilizadas son ms efectivas en la produccin de etanol, sin embargo este tipo de reactores no son convenientes para lograr volmenes de produccin a nivel industrial debido a la dificultad de encontrar un soporte apropiado para estas magnitudes.
3.3. DESTILACION ORDINARIA
La destilacin se lleva a cabo en dos columnas, la primera remueve el CO 2 disuelto (que es enviado a la torre de absorcin) y la mayora del agua obtenindose una mezcla con 50% en peso de etanol, en esta columna se alimenta junto al caldo de fermentacin el etanol recuperado en la absorcin proveniente de los gases de fermentacin. La segunda columna concentra el etanol hasta una composicin cercana a la azeotrpica de 91% en peso.
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B)
TECNOLOGIA PARA LA OBTENCION DEL ETANOL ABSOLUTO (99.50%)
3.4. SEPARACIN
La separacin de etanol carburante a partir del licor fermentado, se lleva a cabo por tcnicas similares a las encontradas en las industrias de etanol para bebida (destilacin convencional), sin embargo el etanol debe ser deshidratado posteriormente para usarse como carburante. Esta etapa de deshidratacin se puede realizar mediante varios mtodos: Destilacin azeotrpica, destilacin extractiva, tamices moleculares, destilacin a vaco, pervaporacin, extraccin con fluidos supercrticos y procesos hbridos.
3.4.1. Destilacin azeotrpica Para la deshidratacin de la mezcla azeotrpica etanol-agua se usa ampliamente esta tecnologa, con agentes como benceno, pentano, ciclohexano y dietil-eter. Sin embargo su alto costo de capital, sus altos requerimientos energticos, su gran sensibilidad a impurezas en la alimentacin y el uso de qumicos txicos como el benceno, ha causado su eliminacin en las plantas modernas de etanol y su reemplazo en las ya existentes. El caldo proveniente de la fermentacin (810% de etanol en peso) es alimentado a una columna de destilacin donde se concentra hasta un 93%, este destilado es luego llevado a la columna de deshidratacin donde se obtiene por fondos etanol anhidro. El producto de cima, con una composicin cercana a la del azetropo ternario, es condensado en dos fases lquidas, la fase orgnica, rica en el agente separador se devuelve a la torre como reflujo, mientras la fase acuosa es decantada y alimentada a una columna de recuperacin, donde se obtiene benceno y la mayor parte del etanol restante como destilado, para ser recirculados a la columna de deshidratacin, la cual a su vez debe contar con una corriente de alimentacin fresca de benceno.
3.4.2. Destilacin extractiva Una de las tcnicas usadas en la industria para separar la mezcla azeotrpica etanol agua es la destilacin extractiva, que puede llevarse a cabo con agentes de separacin lquidos como glicoles, glicerol, furfural, etilenglicol y tolueno, agentes de separacin slidos como sales solubles.
3.4.3. Destilacin con agentes separadores lquidos La destilacin extractiva convencional con solventes lquidos requiere como mnimo una secuencia de 3 pasos, tal como se muestra en la figura 5. El primer paso consta de una destilacin para llevar el etanol hasta una concentracin cerca a su punto azeotrpico, en el segundo se realiza la destilacin extractiva obtenindose etanol anhidro como destilado y el tercero comprende la recuperacin del solvente por destilacin para ser recirculado al proceso
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3.4.4. Destilacin con sales La destilacin extractiva con sales es similar a la destilacin extractiva con agentes lquidos; la sal (componente no voltil) es alimentada por la cima de la columna (preferiblemente disuelta en la corriente de reflujo), fluye a lo largo de esta y es completamente removida en los fondos, hacindose mas fuerte su efecto en la seccin de rectificacin que en la de agotamiento. La sal es posteriormente reconcentrada para ser recirculada al proceso, la tcnica de recuperacin consiste generalmente de un tren de evaporadores para concentrar la solucin salina y un secador spray para completar la purificacin de la sal como se presenta en la figura 6. Entre las sales estudiadas para la deshidratacin de etanol se encuentran el cloruro de sodio (NaCl), el cloruro de potasio (KCl), el cloruro de calcio (CaCl2), el yoduro de potasio (KI) y el acetato de potasio. Una de las principales ventajas de esta tecnologa es su bajo consumo energtico.
3.4.5. Tamices moleculares Los tamices moleculares son sustancias granulares, duras, esfricas o cilndricas fabricadas a partir de materiales tales como potasio y aluminosilicatos. Se clasifican de acuerdo al dimetro nominal del poro interno, que provee el acceso al volumen intersticial libre encontrado en la estructura microcristalina. Para la deshidratacin de etanol se utiliza un tamiz Tipo 3, lo que significa que el dimetro medio de los caminos intersticiales es de 3, esto debido a que la molcula de agua tiene un dimetro medio menor a este valor, mientras que la del etanol es mayor. Adems, las molculas de agua pueden ser adsorbidas sobre la superficie interna de los poros del tamiz. Estas razones son las que hacen tiles los tamices moleculares para la separacin de la mezcla etanol agua. Este proceso puede realizarse para mezclas etanol-agua tanto en fase vapor como en fase lquida; en esta ltima se requiere aplicar gas caliente para regenerar el tamiz desplazando al agua de este, sin embargo, el tamiz se deteriora rpidamente (vida media 6 meses) por el choque trmico. La integracin de este sistema con la tecnologa PSA (pressure swing, vacuum purge adsorption) consta de dos lechos de deshidratacin, mientras uno opera a presin produciendo etanol anhidro, el otro es regenerado con el reciclo de una porcin de etanol anhidro sobrecalentado y presiones de vaco; de esta manera el tiempo de vida medio se prolonga a varios aos.
3.4.6. Sistema de destilacin-per-evaporacin (proceso hbrido) Para la deshidratacin de etanol los procesos hbridos son las tecnologas mas prometedoras, especialmente el sistema destilacin-pervaporacin. Este sistema consiste en una columna de destilacin para llevar la mezcla a su punto azeotrpico y una unidad de pervaporacin para deshidratar el etanol. La estructura general de los sistemas de destilacin pervaporacin se presenta en la figura 8. El producto de cima de la columna se bombea a la primera seccin del tren de membranas, en cada seccin el producto retenido (corriente de etanol) es recolectado y llevado a un intercambiador de calor para recalentarlo y enviarlo a la siguiente seccin. Del lado del permeado opera un sistema de vaco, el permeado retirado puede ser
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recirculado a la columna de destilacin en su totalidad o parcialmente. Segn simulaciones realizadas por Z. Szitkai [48], para un caso industrial se puede obtener un retenido con un 99,7% en peso de etanol y un permeado con alrededor de 30%.
3.4.7. Extraccin con fluidos supercrticos La extraccin con fluidos supercrticos o cercanos a su punto crtico ha sido propuesta como una tecnologa de bajos requerimientos energticos para la separacin de mezclas azeotrpicas acuosas. Para la recuperacin de etanol se han probado solventes como el CO2, pero debido a que el etanol obtenido solo est deshidratado parcialmente, se ha propuesto el uso de hidrocarburos ligeros (propano, propileno) como solventes supercrticos para esta separacin. La alimentacin es puesta a contracorriente con el solvente en el extractor de alta presin; el extracto obtenido, que contiene el etanol y una pequea cantidad de agua es enviado previa reduccin de presin a una torre de destilacin, donde se retira el solvente gracias a su alta volatilidad. En esta unidad tambin se lleva a cabo la deshidratacin del alcohol, siempre y cuando la volatilidad relativa aguasolvente sea mayor que uno a las condiciones de la columna. Bajo estas condiciones, el agua y el solvente son obtenidos como producto de cima y una mezcla etanol-solvente es retirada en los fondos. La separacin entre el etanol y el solvente toma lugar en la segunda columna de destilacin, siempre que no se forme azetropo entre estos componentes.
3.4.8. Destilacin a vaco Por debajo de los 6 kPa el azetropo agua-etanol desaparece y la separacin de los componentes se hace tericamente posible. El sistema para obtener etanol anhidro por destilacin a vaco consta de dos columnas consecutivas, en la primera se alimenta la solucin diluida para llevarla hasta una composicin cercana a la azeotrpica, el producto de esta columna es llevado a la segunda, que opera a vaco, para deshidratar el etanol y obtener una composicin por encima del 99% en volumen. Para obtener un producto de alta pureza es necesario utilizar columnas de deshidratacin con un gran nmero de etapas (por encima de 40) y con altas relaciones de reflujo, incurrindose as en elevados consumos energticos y altos costos de capital (dimetros grandes).
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4.
VENTAJAS Y DESVENTAJAS EN LOS PROCESOS DE SEPARACIN Y DESHIDRATACIN
Tabla 1: Tecnologas para la separacin y deshidratacin de etanol
Tecnologa
Ventajas
Desventajas
Requiere el uso de sustancias ajenas al proceso Genera impacto ambiental Permite la separacin del etanol con alta eficiencia Destilacin Extractiva Totalmente desarrollada Debe existir una alimentacin fresca del agente de separacin utilizado Debe tener una etapa adicional de recuperacin del agente Alto costo de capital Alto costo de capital Altos requerimientos energticos Alta sensibilidad a impurezas en la alimentacin Uso de qumicos txicos (tal como el benceno) Destilacin Azeotrpica Permite la separacin del etanol con alta eficiencia Totalmente desarrollada Debe existir una alimentacin fresca del agente de separacin utilizado Genera mayor impacto ambiental Presenta trazas de qumico en la corriente residual Requiere tratamiento de efluentes Mltiples estados estables Destilacin a Vaco Permite ahorros energticos No requiere alimentacin fresca de la sal Permite la separacin del etanol con la ms alta eficiencia Destilacin Salina Elimina completamente el azetropo etanol agua Proceso inerte Alto consumo energtico Poco utilizado a nivel industrial Debe alimentarse una sustancia slida ajena al proceso La sal debe ser recuperada y purificada Puede existir problemas en la disolucin y subsiguiente recristalizacin de la sal Genera alta corrosin en los equipos, incrementando el costo de capital
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La separacin se lleva acabo tanto en fase vapor como lquida Posibilidad de alargar grandemente la Destilacin y Tamices Moleculares vida del tamiz mediante la integracin con sistemas de variacin de presin Bajos requerimientos energticos Eliminacin de prdidas inherentes al uso de productos qumicos El proceso es inerte Los tamices pueden procesar tambin impurezas presentes en la corriente de etanol El proceso es simple y fcil de automatizar El proceso es inerte No implica el uso de sustancias ajenas al Destilacin y Pervaporacin proceso Alta eficiencia en la recuperacin Bajos requerimientos energticos Extraccin con Fluidos Supercrticos Bajos requerimientos energticos Opera a altas presiones Necesidad de recuperar el solvente Implica el uso de una sustancia ajena al proceso Solo se ha estudiado a escala de laboratorio Alto costo de capital Se encuentra an en investigacin Requiere reas grandes de membranas El tamiz se deteriora rpidamente Costo de capital alto
5.
SELECCION DE LA TECNOLOGIA
En la tabla 2 se presenta las abreviaciones de los criterios a evaluar y a continuacin los resultados de la evaluacin cualitativa. La asignacin de pesos a cada uno de los criterios para la ponderacin del puntaje de cada tecnologa se asigna los pesos a cada criterio de acuerdo a su importancia relativa.
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tabla2: Abreviaciones para los criterios a evaluar
Abreviacin MT CC DE VC
Criterios Econmicos Madurez de la tecnologa Costos de capital Deterioro de equipos Influencia de la Variabilidad de la composicin en la alimentacin
CE E AC
Consumo energtico Eficiencia Facilidad de automatizacin y control
RS
Uso y recuperacin de sustancias
tabla3. Puntuacion Para Cada Proceso
Criterio
Destilacin Azeotrpica (CA, MA, BL)
Destilacin Extractiva (CA, MA, BL)
Destilacin a Vaco (CA, MA, BL)
Destilacin con Sales (CA, MA, BL)
Destilacin y Pervap. (CA, MA, BL)
Destilacin y Tamices Moleculares (CA, MA, BL)
Extraccin con Fluidos Supercrticos (CA, MA, BL)
MT CC CE E DE VC AC RS Total
1 2 2 2 1 3 2 3 2
1 2 3 2 1 1 2 3 2.26
1 3 3 2 1 1 1 1 1.94
2 2 1 1 3 1 1 3 1.74
3 3 1 1 2 1 1 1 1.62
1 3 1 1 2 1 1 1 1.22
3 3 1 1 3 1 1 1 1.94
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Dado que la mayora de las tecnologas de separacin cuentan con una etapa de destilacin para la concentracin del etanol previa a su deshidratacin, la evaluacin se realiz con nfasis en la forma de deshidratacin. Encontrndose una mejor calificacin para la destilacin y deshidratacin con tamices moleculares (1,22), dados su nivel de desarrollo, su bajo consumo energtico y su amigabilidad ambiental. Como se ve en la tabla 2, existen tecnologas con evaluaciones semejantes a los tamices moleculares, tal como la extraccin con fluidos supercrticos y la pervaporacin, sin embargo, su principal diferencia se encuentra en el nivel de desarrollo tecnolgico.
REGENERADO
ETANOL SOBRECALENTADO
TORRE CONCENTRADORA ALIMENTACION TAMICES MOLECULARES
TANQUE DE RECICLO
ETANOL ANHIDRO
VINAZAS
DIAGRAMA DE FLUJO DEL LA PRODUCCION DE ETANOL ABSOLUTO
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6. BALANCE DE MATERIA
E-1
F-7
P-11
V-3 V-1 V-2 V-4
F-1
F-2
F-6
F-3
F-4
V-5 V-6 V-7 V-8
F-5
E-2
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6.1. BALANCE DE MATERIALES DEL SISTEMA Est se efecta mediante los balances de masa sin reaccin qumica, debido a que lo que ocurre es slo cambios fsicos. Adems de lo anteriormente sealado hay que destacar que se tiene como condicin de diseo las especificaciones de la corriente F5, as como su valor el cual es de 3.600 BPD, pero dicho valor se llevar a flujo msico para luego realizar los respectivos balances; para ello en primera instancia se calcula la densidad de la mezcla, la cual se asume constante a lo largo de todo el sistema por no presentarse grandes variaciones de temperatura, est se determina por medio de la siguiente ecuacin
Donde y corresponde al etanol y las otras nomenclaturas al agua, seguidamente se sustituyen los valores de las densidades para los dos compuestos involucrado.
Una vez calculada la densidad de la mezcla, se procede a determinar el valor de la corriente F5 en condiciones de flujo msico de la siguiente manera:
Calculado el valor de F5 en unidades de flujo msico, se realiza el balance de materia en todo el sistema, de la forma siguiente 6.2. Balance global del sistema Este balance se realiza mediante la consideracin de lo que entra es igual a lo que sale, teniendo: Sustituyendo el valor de F5. Se obtiene el siguiente resultado: F1 = F5 + F7 (Ec.3.2) Sustituyendo el valor de F5. Se obtiene el siguiente resultado F1 F7 = 18.846,27kg / h
6.3. Balance en el tamiz 1 Para este caso, se toma en consideracin que lo que entra es igual a lo que sale mas lo que se queda retenido, de esta manera se tiene: F1 = F2 + F3
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Adicional a este balance se hace un balance por componentes en el tamiz 1, en este caso de agua y de etanol. AGUA ETANOL F1* X1a = F2 * X 2a + F3* X 3a F1* X1e = F3* X 3e + F2 * X 2e
Sustituyendo los respectivos valores en las ecuaciones se llega a: AGUA F1* 0,04 = F2 * 0,999 + F3* 0,001 ETANOL F1* 0,96 = F3* 0,999 + F2 * 0,001 Balance en el punto A
En este punto se lleva a cabo un balance de materiales ya que una parte de la corriente F3 se desva hacia el tamiz 2 y la restante (F5) va a otra etapa de proceso. F3 = F4 + F5 Ya obtenida la Ec. se tiene que para regenerar el sistema se usa un porcentaje de aproximadamente 15% del producto seco, en este caso de etanol anhidro, esto quiere decir que: F4 = 0,15 * F3 Ahora sustituyendo se obtiene: F3 0.15 * F3 = 18.846,27kg / h F3 = 22.172,08 kg/h Encontrado el valor de la corriente F3, se incluye en la Ec. quedando la siguiente ecuacin: F1 F2 = 22.172,08kg / h A su vez se determina el valor de F4 F4 = 3.325,81 kg /h
6.4. Balance en el tamiz 2 (Tamiz en etapa de regeneracin) Es importante hacer referencia, que en este al contrario del tamiz 1, el balance involucra que lo que entra ms lo que se retiene es igual a lo que sale, debido a que este tamiz est en proceso de regeneracin, y una vez que salga de este servicio entra a la etapa de adsorcin pasando el tamiz 1 a la etapa de regeneracin, esto quiere decir lo siguiente: F4 + F6 = F7
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Sustituyendo el valor de la corriente F4 y despejando, queda: F7 F6 = 3.325,81kg / h Del balance de componentes realizado en el tamiz 1 F1* 0,04 F2 = 22,172kg / h Posteriormente se elabor un sistema de ecuaciones para determinar el valor de las corrientes F1 y F2, teniendo que: F1 F 2 = 22 .172 ,08 kg / h F1* 0,04 F2 = 22,172kg / h F1 = 23.073,76 kg/h F2 = 901,68 kg / h Ya definidas las corrientes F1 y F2, se puede establecer el valor de la corriente F6, puesto a que son iguales, debido a que la corriente F2 es el agua retenida en el tamiz mientras que la corriente F6 es el agua retirada, siendo esto as se puede obtener el valor de la corriente F7 mediante la Ec.3.13, lo cual se presenta a continuacin: F7 901,68 = 3.325,81kg / h F7 = 4.227,29 kg /h Adems de todo lo elaborado, no se puede omitir para este caso el balance por componentes, ya que de aqu saldrn los valores de las composiciones para los componentes presentes en esta corriente, por ello se tiene: AGUA ETANOL F4 * X 4a + F6 * X 6a = F7 * X 7a F4 * X 4e = F7 * X 7e + F6 * X 6e
Introduciendo los respectivos valores de las corrientes y composiciones con que se cuenta en las ecuaciones se consigue las composiciones de los componentes en la corriente F7, siendo presentado a continuacin: X7a= 0.21425 X7e=0.78574749
Comp.
Corrientes kg/h F1 F2 F3 F4 F5 F6 F7
Etanol agua
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7. DIMENSIONAMIENTO DEL EQUIPO CRITICO El dimensionamiento de los principales equipos se realiza en base a los respectivos balances descritos en la seccin anterior, adems de las ecuaciones de diseo correspondientes para cada equipo. Cabe sealar que adicional al dimensionamiento de los equipos principales se efecto el diseo de algunos equipos secundarios de importancia. A continuacin se presentan los equipos y la unidad principal.
7.1. Compresor de vapores ricos en etanol Para llevar a cabo el dimensionamiento de este equipo se hace la siguiente suposicin: Por ser clculos rpidos, se asume que el proceso a llevarse a cabo en el compresor es isentrpico (adiabtico y reversible), usando para ello el respectivo mtodo de clculo que ofrece el manual de diseo de proceso de PDVSA (1). Este equipo maneja un flujo msico igual a 23 073,76 kg/ h, correspondiente a la corriente F1 calculada en el balance de materiales de seccin anterior; es bueno recalcar que dicha corriente es la proveniente del tope de la columna de rectificacin. Para el clculo del compresor se cuenta con la siguiente tabla de datos: Tabla 1. Datos requeridos para el diseo del compresor Flujo msico Presin de succin (Ps) Temperatura de succin (Ts) Presin de descarga (Pd) Factor de compresibilidad Z Gravedad (g) Factor gravitacional (gc) Relacin de los calores especficos Eficiencia (Ef) Constante Universal 23073,76 kg / h o 6. 409kg/s 1 atm 363.15 K 2 atm 1 9,81 m/ s2 9,81 m.kgf / kgf.s2 1.13 65 % 8314,34 J / K*kmol
Teniendo los datos necesarios para los clculos, se procede a determinar el requerimiento de potencia de este equipo, haciendo uso del manual de diseo de PDVSA N MDP-02-k-04, para los diferentes pasos que se deben seguir para realizar dicho clculo.
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7.1.1. Clculo de la potencia requerida La potencia de un compresor viene definida por la ecuacin:
Donde H = perdida de carga en metros W= es la flujo msico 6. 409kg/h g= gravedad 9.81 m/s2 CALCULAREMOS EL CABEZAL DEL COMPRESOR ( ) [( ) ]
De todos los parmetros involucrados con el nico que no se cuenta es con el peso molecular de la mezcla, pero el mismo se puede determinar de siguiente manera:
Sustituyendo los respectivos valores se determina la perdida de carga del compresor: ( ) [( ) ]
Encontrado el valor de la perdida de carga , se puede determinar el requerimiento de potencia para este compresor sustituyendo los respectivos valores de los parmetros involucrados
Una vez determinada la potencia requerida por el compresor, se hace el clculo de la temperatura de fluido a la descarga, por medio de la siguiente expresin
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( ) [ ]
Remplazando los valores de variables involucradas, se tiene: ( ) [ ]
Este valor de temperatura es bueno, ya que a nivel industrial el vapor que sale de la torre de destilacin para este proceso, debe ser sobrecalentado con el fin de que no haya riesgos de condensacin en la etapa de deshidratacin, el valor de la temperatura para este caso esta por encima de 116 C. Adems de esto se determin la relacin de compresin; esta se logra resulta de la divisin de la presin de descarga entre la presin de succin, el valor se encuentra en la tabla 1.
7.2. Altura del tamiz molecular Los tamices moleculares son utilizados para una mayor eliminacin del agua existente en la disolucin de etanol, por ello debido al poder de adsorcin se estableci que el tipo de material desecante a utilizar es la zeolita 3 angstrom. Para este proceso se utilizarn dos recipientes con tamiz molecular, mientras uno opera en el modo de adsorcin el otro se estar regenerando, por ello estos clculos estn en base a una sola torre, sabiendo ya que la otra tendr las mismas dimensiones.
7.2.1.
Cantidad requerida del desecante
Para determinar la cantidad de material desecante se utiliza
Donde: Cd: es la cantidad de tamiz requerida (m3/h), Ar: la cantidad de agua retenida por el material (equivale a la corriente F2 igual a 900,74 kg/h) Ca: la capacidad de adsorcin del material (0,21 kg agua / kg desecante) Sustituyendo en la ecuacin 5, queda lo siguiente:
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La cantidad de desecante necesaria para un ciclo de adsorcin de 12 horas.
7.2.2. Volumen del desecante El volumen de material deshidratante que requiere una torre, se puede calcular con la siguiente frmula:
Donde: Cd es la cantidad de tamiz necesaria (kg / ciclo) d la densidad del tipo de tamiz, sustituyendo dichos datos se tiene:
El valor obtenido es el volumen de tamiz necesario, pero a nivel industrial a la hora del diseo se le debe dar una holgura operacional a los equipos, para este caso ser un rango aproximado entre 10 y 15%, en este caso sera un factor promedio igual a 12,5%, de sta manera se encuentra el valor real del volumen de tamiz a requerir:
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7.2.3. Dimetro, longitud del lecho y espesor Para este caso se tom en consideracin la relacin L/D establecida por muchos diseadores, la cual refiere que L/D = 4, de igual forma se tiene que la expresin para determinar el dimetro de la torre es.
Introduciendo en la ecuacin anterior la relacin planteada de L/D, y despejando el dimetro queda: Tomando el valor del volumen real del tamiz, el dimetro de la torre es
Luego la longitud del lecho viene determinada por la relacin L/D=4, encontrando una longitud de:
Calculo para hallar el espesor del equipo t = espesor de lamina Pinicial = 2 atm = 29.4 psi P diseo = 110% P inicial=32.34 psi D seleccionado= 10 pies
El espesor es:
t = 0.1032 in = 3 mm
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7.3. Condensador de los vapores de etanol despus de la deshidratacin 7.3.1. Cantidad de agua de refrigeracin requerida Los vapores al 99,9 % en peso de etanol anhidro (el resto agua) que salen de los tamices moleculares se convierten en lquido en un condensador, para ello se cuenta con la siguiente expresin:
Donde: Q= calor absorbido por la corriente del lado de los tubos m= es el flujo de vapor (F5 =18846,27 kg/h) VAP = calor latente de vaporizacin del etanol
Como el calor cedido por el vapor es igual al calor ganado por el agua de refrigeracin (Qc=Qa), se puede determinar la cantidad de agua de refrigeracin a usar por medio de la siguiente frmula:
Donde m = flujo de vapor a requerir (kg/h), Cp= capacidad calorfica del agua (kJ/Kg*C) T= el cambio de temperatura (C) el cual se toma de estndares industriales Sustituyendo los valores y despejando se tiene:
7.3.2. rea de transferencia de calor
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Primero se determina la media logartmica de diferencia de temperatura de la siguiente forma:
7.3.3.
Bomba para transportar el etanol hasta el sitio de almacenamiento
Debido a que no se conocen ni las alturas ni los diferenciales de presin, slo se especificar para cada una de las bombas los caudales que transportan en galones por minuto. La corriente a manejar tiene un valor de 18 846,27 kg/h, la cual es igual a la corriente F5 del balance de materiales, la densidad para esta lnea es de 790,209 kg/m3, entonces se tiene que la cantidad de caudal a manejar es de:
Ahora se presentan a continuacin los equipos secundarios del proceso, pero es importante sealar que estos equipos no tienen relevancia para el proyecto, debido a que slo se tomarn en cuenta los equipos principales:
7.3.4.
Sistema de regeneracin
El sistema de regeneracin propuesto para restablecer las condiciones iniciales del lecho, es usar etanol anhidro en contracorriente, este flujo debe ser calentado hasta una temperatura de regeneracin, que segn experiencias comerciales va entre rangos de 200 y 230C, tomndose un
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valor promedio de 215C, para lograr este aumento de temperatura se utiliza un intercambiador de calor, para estimar la carga energtica de este equipo se utiliz la ecuacin, donde se sustituyo el flujo msico, el cual est representado por la corriente F4 del balance de materiales y es igual a 3325,81 kg /h, Cp capacidad calorfica de la mezcla (5,63 kJ/kg*C) a las condiciones de la corriente y T la diferencia de temperatura, obteniendo as::
7.3.5.
Condensador de los vapores de etanol despus de la regeneracin
Luego de regenerado el lecho slido, estos vapores salen por el tope en una mezcla etanol-agua, convirtindose en una solucin lquida por medio de un condensador, para calcular el calor cedido por los vapores se usar la Ec.9, pero antes se determina el calor latente de vaporizacin promedio, de la siguiente manera:
encontrado el valor y con la cantidad de vapor a condensar (F7 = 4226,55 kg / h) se hace uso de la Ec.10, y se tiene que el calor cedido es:
Cantidad de agua de refrigeracin requerida
Siendo el calor cedido igual al calor ganado, , tenemos que el agua de refrigeracin necesaria es:
rea de transferencia de calor
Para este clculo se sigue los mismos pasos que para el anterior condensador, obteniendo MLDT igual a 87,78C
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Ud de 7 661,84 kJ/h*m2*C, Entonces el valor del rea es valor del rea es:
Tanques de condensado
Para este diseo se recomienda utilizar un recipiente que pueda contener al menos diez veces la cantidad volumtrica de lquido que pase a travs de l por minuto, y una relacin altura/dimetro igual a dos.
7.3.6. Tanque de condensado para el condensador despus de la deshidratacin Para este caso la cantidad de lquido es de 397,5 lts/min. (Equivalente a la corriente F5=18846,27kg/h), por lo que el recipiente debe tener aproximadamente 39750 lts/min. (3,975 m3) de capacidad. V= 3,975 m3
Altura del recipiente
Suponiendo una forma cilndrica vertical para el recipiente, el volumen vendr dado por la siguiente ecuacin:
Sustituyendo el trmino de dimetro por radio y la relacin H = 2D, se tiene que el dimetro viene expresado por: ( ) ( )
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Siendo la altura
7.3.7. Tanque de condensado para el condensador despus de la regeneracin Para este tanque se procede de la misma manera que el anterior, con la nica diferencia que la cantidad de lquido a manejar es de 84,39 lts/min., por lo que el recipiente debe tener un tamao V=0,8439 m3 de capacidad
Altura del recipiente
Haciendo la misma suposicin que en el caso anterior y en la cual se hace la respectiva sustitucin y despeje, se tiene que el dimetro es de:
De esta manera usando el valor del dimetro y de la relacin H=2 D, se tiene:
7.3.8. Bomba para transportar la solucin alcohlica de la etapa de regeneracin Esta bomba transporta un fluido de 4226,55 Kg/h, dicho valor est referido a la corriente F7 del balance de materiales, con la densidad de la mezcla para esa corriente de 834,71 Kg/m 3, tenemos que se trasportan:
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7.4. PLANO DEL TAMIZ MOLECULAR
0.3 m
0.3 m
Bolas de cermica (inertes)
13.3m
14.5 metros
0.3 m
0.3 m
3.3 metros
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UNIVESIDAD NACIONAL DEL CALLAO Facultad de Ingeniera Qumica

INDUSTRIA DE LOS PROCESOS QUMICOS ORGNICOS

PROCESO DE PRODUCCION DE ETANOL ABSOLUTO

INDUSTRIA DE LOS PROCESOS QUMICOS ORGNICOS

3.1.1. 3.1.2. 3.2. 3.3. 3.4. 4. 5. 6.

7.1.1. 7.2. 7.2.1. 7.2.2. 7.2.3.

PROCESO DE PRODUCCION DE ETANOL ABSOLUTO

INDUSTRIA DE LOS PROCESOS QUMICOS ORGNICOS

7.3.1. 7.3.2. 7.3.3. 7.3.4. 7.3.5. 7.3.6. 7.3.7. 7.3.8. 7.4.

PLANO DEL TAMIZ MOLECULAR ...................................................................................... 38

PROCESO DE PRODUCCION DE ETANOL ABSOLUTO

INDUSTRIA DE LOS PROCESOS QUMICOS ORGNICOS

DESCRIPCION DE LAS MATERIAS PRIMAS PARA LA PRODUCCIN DE ETANOL

PROCESO DE PRODUCCION DE ETANOL ABSOLUTO

INDUSTRIA DE LOS PROCESOS QUMICOS ORGNICOS

Fuentes: Bennett y Menezes 1.2. INDIRECTAMENTE FERMENTABLES

PROCESO DE PRODUCCION DE ETANOL ABSOLUTO

INDUSTRIA DE LOS PROCESOS QUMICOS ORGNICOS

Fuentes: Bennett y Menezes

PRODUCTO 2.1. ETANOL

PROCESO DE PRODUCCION DE ETANOL ABSOLUTO

INDUSTRIA DE LOS PROCESOS QUMICOS ORGNICOS

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TECNOLOGAS PARA LA PRODUCCIN DE ETANOL

Los pasos bsicos de la conversin de biomasa a bioetanol son

A) TECNOLOGIA PARA LA OBTENCION DEL ETANOL (91 %)

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3.1.2. Material amilceo

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Figura 3. Esquema del proceso de licuefaccin de almidn

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3.2.1. Microorganismos utilizados en la fermentacin

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3.2.2. Inhibidores de la fermentacin

3.3. DESTILACION ORDINARIA

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TECNOLOGIA PARA LA OBTENCION DEL ETANOL ABSOLUTO (99.50%)

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VENTAJAS Y DESVENTAJAS EN LOS PROCESOS DE SEPARACIN Y DESHIDRATACIN

Tabla 1: Tecnologas para la separacin y deshidratacin de etanol

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tabla2: Abreviaciones para los criterios a evaluar

Consumo energtico Eficiencia Facilidad de automatizacin y control

Uso y recuperacin de sustancias

tabla3. Puntuacion Para Cada Proceso

Destilacin Azeotrpica (CA, MA, BL)