Introduccin

Mediante este trabajo se tratar de explicar detalladamente, todos los temas relacionados sobre propiedades de solucin y desarrollados de un modo conceptual bsico y entendible para el lector. Podemos empezar dndole una breve conceptualizacin sobre la base del trabajo ya que est relacionado y englobado con todo propiedades coligativas se llaman propiedades coligativas a aquellas propiedades de una disolucin que dependen nicamente de la concentracin (generalmente expresada como concentracin molar, es decir, de la cantidad de partculas de soluto por partculas totales, y no de la naturaleza o tipo de soluto). Estn estrechamente relacionadas con la presin de vapor, que es la presin que ejerce la fase de vapor sobre la fase lquida, cuando el lquido se encuentra en un recipiente cerrado. La presin de vapor depende del solvente y de la temperatura a la cual sea medida (a mayor temperatura, mayor presin de vapor). Se mide cuando el sistema llega al equilibrio dinmico, es decir, cuando la cantidad de molculas de vapor que vuelven a la fase lquida es igual a las molculas que se transforman en vapor. Con este breve concepto entender a lo que se refiere al tema dado en el siguiente trabajo. pg. 13

Las propiedades coligativas de soluciones no electrolticas

Abatimiento de la presin de vapor Cuando un soluto se disuelve en un disolvente lquido, algunas de las partculas de soluto ocupan el espacio de la superficie del lquido normalmente ocupado por partculas de disolvente. Estas partculas de soluto disminuyen la posibilidad de que las partculas de disolvente abandonen la superficie del lquido. Por tanto, si el soluto es no voltil, la presin de vapor de la solucin siempre es menor que la del disolvente puro a la misma temperatura. La disminucin de la presin de vapor del disolvente es proporcional a la fraccin molar del soluto disuelto. Un mol de cualquier soluto no voltil abatir la presin de vapor de una cierta cantidad de disolvente lquido en una caracterstica para ese disolvente. Las caractersticas del soluto no intervienen. Por tanto, para determinar la presin de vapor de una solucin, debe hacerse una correccin de la presin de vapor del disolvente puro debido a la presencia de soluto. correccin de la presin de vapor es: Presin de vapor = presin de vapor x fraccin molar (Solucin) (Disolvente) (Disolvente) La ecuacin para la

Esta expresin es un enunciado matemtico de la ley de Raoult. Francis Raoult, un qumico francs, estableci el principio de que la presin de vapor de una solucin es proporcional a la fraccin molar del disolvente presente. La ley de Raoult es vlida para una solucin ideal. Una solucin ideal es aquella en la cual todas las atracciones intermoleculares son iguales. En otras palabras, las atracciones solutosoluto, disolvente-disolvente y soluto-disolvente son esencialmente iguales. (Smoot y Price, 1980) En el caso de un soluto voltil, la ley de Raoult frecuentemente es inadecuada para predecir el comportamiento de la solucin. Sin embargo, existen muchas soluciones cuyo comportamiento concuerda bastante con el ideal. Cada componente voltil de una solucin ideal tiene una presin de vapor determinable por la ley de Raoult. Elevacin del punto de ebullicin Debido a que los solutos no voltiles abaten la presin de vapor de la solucin, se requiere una temperatura ms elevada para lograr que la solucin hierva. Debido a que la presin de vapor pg. 13

de la solucin es inferior a la del disolvente a todas las temperaturas, de acuerdo con la ley de Raoult, se requiere una temperatura ms alta para logras una presin de vapor de 1 atm. El incremento en el punto de ebullicin, DTeb (en relacin al punto de ebullicin del disolvente puro), es directamente proporcional al nmero de partculas de soluto por mol de molculas de disolvente. Sabemos que la molaridad expresa el nmero de moles de soluto por 1kg de disolvente, lo cual representa un nmero fijo de moles de disolvente. proporcional a la molaridad, como se muestra en la ecuacin siguiente: DTeb = Keb m La magnitud de Keb denominada constante molar de elevacin del punto de ebullicin, depende slo del disolvente. Depresin del punto de congelacin El punto de fusin corresponde a la temperatura a la cual la presin de vapor de las fases slida y lquida es igual. El punto de congelacin de una solucin se abate porque el soluto normalmente no es soluble en la fase slida del disolvente. La presin de vapor del slido no se ve afectada por la presencia del soluto. No obstante, si el soluto es no voltil, la presin de vapor de la solucin se reduce en proporcin a la fraccin molar del soluto. Esto significa que la temperatura a la cual la solucin y la fase slida tendrn la misma presin de vapor se reduce. DTf = Kf m Presin Osmtica El movimiento neto de molculas de disolvente, ya sea a partir del disolvente puro o de una disolucin diluida hacia una concentrada, se denomina smosis. La presin osmtica (p) de una disolucin es la presin que se requiere para detener la smosis del disolvente puro hacia la disolucin. A pesar de que smosis es un fenmeno conocido y bien estudiado, se sabe relativamente poco acerca de cmo las membranas semipermeables detienen el paso de algunas molculas en tanto perminten el paso de otras. En algunos casos, es simplemente cuestin de tamao. Una membrana semipermeable puede tener poros lo suficientemente pequeos para permitir slo el paso de molculas de disolvente. En otros casos, un mecanismo diferente puede ser el responsable de la selectividad de la membrana. La presin osmtica de la disolucin est dada por: p = MRT Donde M es la molaridad de la disolucin, R la constante de los gases y T la temperatura absoluta. La presin osmtica se expresa en atm. Aqu se expresa la concentracin en unidades de pg. 13 As DTeb es

molaridad, ms convenientes que las de molaridad, en virtud de que las mediciones de presin osmtica se llevan a cabo a temperaturas constantes. La presin osmtica tambin es directamente proporcional a la concentracin de la disolucin. Determinacin experimental de masas moleculares La masa molecular de un soluto puede determinarse al aadir una masa conocida de soluto a una masa conocida de disolvente y medir el cambio resultante del punto de ebullicin o de congelacin

Las propiedades coligativas de soluciones electrolticas

Las propiedades coligativas de las disoluciones no electrolticas se entienden mejor que las de las disoluciones electrolticas. El estudio de la estructura de las disoluciones electrolticas, esto es, cmo se acomoda cada ion con respecto a sus vecinos y cmo interacciona con las molculas de disolvente, ha interesado a algunos de los ms prominentes qumicos de los ltimos cien aos. Cualitativamente, por lo menos, se conocen los siguientes hechos. depende la naturaleza del ion: es mayor para iones pequeos con carga alta. Un ion hidratado completamente se llama un ion libre. A mayores concentraciones, los cationes y aniones tienen esferas de hidratacin incompletas y tienden a asociarse entre s para formar pares inicos. Un par inico consta de un catin y un anin fuertemente unidos por fuerzas de atraccin, con pocas o ninguna molcula de agua entre ellos. La presencia de pares inicos en una disolucin disminuye la conductividad elctrica. (Chang, 1992) La disociacin de electrlitos en iones tiene una influencia directa en las propiedades de las disoluciones, que estn determinadas por el nmero de partculas presentes. p = i MRT DTeb = i Keb m Donde i es el factor de vant Hoff y se define como: i = # real de partculas en la disolucin despus de la disociacin # De frmulas unitarias disueltas inicialmente en la disolucin DTf = i Kf m En una disolucin

diluida, cada ion est rodeado por un nmero de molculas de agua. El grado de hidratacin

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As, i debe ser 1 para los no electrolitos. Para electrolitos fuertes como NaCl y KNO3, i debe ser 2, y para electrolitos como Na2SO4 y MgCl2, i debe ser 3. (Chang, 1992)

Relacin entre grado de diciosacion y factor i

Se pueden relacionar mediante: AX BY xAZ+ + yBZInicial Reaccionan Final c0 c0a c0(1-a) xc0a yc0a

xc0a yc0a

Propiedades coligativas de las soluciones

Las propiedades coligativas son propiedades fsicas que van a depender del nmero de partculas de soluto en una cantidad determinada de disolvente o solvente En qumica se llaman propiedades coligativas a aquellas propiedades de una disolucin que dependen nicamente de la concentracin (generalmente expresada como concentracin molar, es decir, de la cantidad de partculas de soluto por partculas totales, y no de la naturaleza o tipo de soluto). Estn estrechamente relacionadas con la presin de vapor, que es la presin que ejerce la fase de vapor sobre la fase lquida, cuando el lquido se encuentra en un recipiente cerrado. La presin de vapor depende del solvente y de la temperatura a la cual sea medida (a mayor temperatura, mayor presin de vapor). Se mide cuando el sistema llega al equilibrio dinmico, es decir, cuando la cantidad de molculas de vapor que vuelven a la fase lquida es igual a las molculas que se transforman en vapor. Las propiedades coligativas ms comunes son: Descenso de la presin de vapor Cuando se prepara una solucin con un solvente y un soluto no voltil (que se transformar en gas) y se mide su presin, al compararla con la presin de vapor de su solvente puro (medidas a pg. 13

la misma temperatura), se observa que la de la solucin es menor que la del solvente. Esto es consecuencia de la presencia del soluto no voltil. A su vez, cuando se las comparan las presiones de vapor de dos soluciones de igual composicin y diferente concentracin, aquella solucin ms concentrada tiene menor presin de vapor. El descenso de sta se produce por dos razones: por probabilidad, pues es menos probable que existan molculas de disolvente en el lmite de cambio, y por cohesin, pues las molculas de soluto atraen a las de disolvente por lo que cuesta ms el cambio. La presin de vapor de un disolvente desciende cuando se le aade un soluto no voltil. Este efecto es el resultado de dos factores: La disminucin del nmero de molculas del disolvente en la superficie libre. La aparicin de fuerzas atractivas entre las molculas del soluto y las molculas del disolvente, dificultando su paso a vapor. Descenso crioscpico El soluto obstaculiza la formacin de cristales slidos, por ejemplo el lquido anticongelante de los motores de los automviles tiene una base de agua pura a presin atmosfrica se congelara a 0C dentro de las tuberas y no resultara til en lugares fros. Para evitarlo se le agregan ciertas sustancias qumicas que hacen descender su punto de congelacin. T = Kf m M= es la molaridad. Se expresa en moles de soluto por kilogramo de disolvente (mol/kg). Tf es el descenso del punto de congelacin y es igual a Tf - T donde T es el punto de congelacin de la solucin y Tf es el punto de congelacin del disolvente puro. Kf es una constante de congelacin del disolvente. Su valor, cuando el solvente es agua es 1,86 C kg/mol.

Presin de vapor
La presin de vapor es la presin de la fase gaseosa o vapor de un slido o un lquido sobre la fase lquida, para una temperatura determinada, en la que la fase lquida y el vapor se encuentra en equilibrio dinmico; su valor es independiente de las cantidades de lquido y vapor presentes mientras existan ambas. Este fenmeno tambin lo presentan los slidos; cuando un slido pasa al estado gaseoso sin pasar por el estado lquido (proceso denominado sublimacin o el pg. 13

proceso inverso llamado deposicitacin o sublimacin inversa) tambin hablamos de presin de vapor. En la situacin de equilibrio, las fases reciben la denominacin de lquido saturado y vapor saturado. Esta propiedad posee una relacin directamente proporcional con las fuerzas de atraccin intermoleculares, debido a que cuanto mayor sea el mdulo de las mismas, mayor deber ser la cantidad de energa entregada (ya sea en forma de calor u otra manifestacin) para vencerlas y producir el cambio de estado. Imaginemos una burbuja de cristal en la que se ha realizado el vaco y que se mantiene a una temperatura constante; si introducimos una cierta cantidad de lquido en su interior ste se evaporar rpidamente al principio hasta que se alcance el equilibrio entre ambas fases. Inicialmente slo se produce la evaporacin ya que no hay vapor; sin embargo a medida que la cantidad de vapor aumenta y por tanto la presin en el interior de la ampolla, se va incrementando tambin la velocidad de condensacin, hasta que transcurrido un cierto tiempo ambas velocidades se igualan. Llegados a este punto se habr alcanzado la presin mxima posible en la ampolla (presin de vapor o de saturacin) que no podr superarse salvo que se incremente la temperatura.

Punto de fusin
Al efecto de fundir un metal se le llama fusin (no podemos confundirlo con el punto de ebullicin). Tambin se suele denominar fusin al efecto de licuar o derretir congelada o pastosa o solida en lquida. En la mayora de las sustancias, el punto de fusin y de congelacin, son iguales. Pero esto no siempre es as: por ejemplo, el Agar-agar se funde a 85 C y se solidifica a partir de los 31 C a 40 C; este proceso se conoce como histresis. El dispositivo de medicin del punto de fusin M5000 es totalmente automtico. A diferencia del punto de ebullicin, el punto de fusin es relativamente insensible a la presin y, por tanto, pueden ser utilizados para caracterizar compuestos orgnicos y para comprobar la pureza. El punto de fusin de una sustancia pura es siempre ms alto y tiene una gama ms pequea que el punto de fusin de una sustancia impura. Cuanto ms impuro sea, ms bajo es el punto de fusin y ms amplia es la gama. Eventualmente, se alcanza un punto de fusin mnimo. El cociente de la mezcla que da lugar al punto de fusin posible ms bajo se conoce como el punto eutctico. Perteneciente a cada tomo de temperatura de la sustancia a la cual se someta a la fusin. pg. 13

Punto de ebullicin
El punto de ebullicin es aquella temperatura en la cual la materia cambia de estado lquido a estado gaseoso, es decir hierve. Expresado de otra manera, en un lquido, el punto de ebullicin es la temperatura a la cual la presin de vapor del lquido es igual a la presin del medio que rodea al lquido.1 En esas condiciones se puede formar vapor en cualquier punto del lquido. La temperatura de una sustancia o cuerpo depende de la energa cintica media de las molculas. A temperaturas inferiores al punto de ebullicin, slo una pequea fraccin de las molculas en la superficie tiene energa suficiente para romper la tensin superficial y escapar. Este incremento de energa constituye un intercambio de calor que da lugar al aumento de la entropa del sistema (tendencia al desorden de las partculas que lo componen). El punto de ebullicin depende de la masa molecular de la sustancia y del tipo de las fuerzas intermoleculares de esta sustancia. Para ello se debe determinar si la sustancia es covalente polar, covalente no polar, y determinar el tipo de enlaces (dipolo permanente - dipolo inducido o puentes de hidrgeno)

Presin osmtica
Esta propiedad se basa en el fenmeno de la smosis en el cual se selecciona el paso de sustancias a travs de una membrana semipermeable que tiene poros muy pequeos que slo permiten el paso de las molculas del disolvente pero no del soluto.

Esto permite que dos soluciones de diferentes concentraciones separadas mediante una membrana semipermeable igualen sus concentraciones, debido al paso de las molculas de solvente de la solucin ms diluida a la solucin ms concentrada, hasta alcanzar ambas la misma concentracin. El paso del disolvente desde la solucin diluida hacia la solucin concentrada provoca un aumento de la presin de la solucin. Este incremento de la presin que se suma a la presin de vapor de la solucin, se conoce como presin osmtica y se representa con la letra . Clculo de la presin osmtica:

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C: molaridad o molaridad R: valor constante 0,082 L atm/K x mol T: temperatura expresada en K.

Ley de Raoult
La Ley de Raoult establece que la relacin entre la presin de vapor de cada componente en una solucin ideal es dependiente de la presin de vapor de cada componente individual y de la fraccin molar de cada componente en la solucin. La ley debe su nombre al qumico francs Franois Marie Raoult (1830-1901). Una de las caractersticas coligativas de soluciones es la disminucin de la presin de vapor que ocurre cuando se agrega soluto a un solvente puro. Raoult encontr que cuando se agregaba soluto a un solvente puro disminua la presin de vapor del solvente. Entre ms se agrega ms disminuye la presin de vapor. Este estatuto llego a ser conocido como ley de Raoult. Desde un punto de vista molecular, si introducimos partculas no-voltiles de soluto, iones o molculas, en un solvente puro, algunas de las partculas del soluto tomarn la posicin de molculas solventes en la superficie de la solucin. La evaporacin es un fenmeno superficial por lo que las molculas o iones no se convertirn en vapor cuando estn sumergidas por debajo de la superficie. Las partculas sumergidas tienen a otras partculas que las rodean y las fuerzas entre stas son suficientes para evitar que las partculas sumergidas superen dichas fuerzas con la energa cintica disponible para su separacin. Sin embargo las partculas superficiales tienen solamente las partculas debajo de ellas en el estado lquido. Por lo tanto, las molculas superficiales son capaces de superar estas fuerzas internas entre las partculas y entran en estado de vapor. Si las partculas del soluto toman el lugar de molculas del solvente y son partculas de soluto no-voltiles, estas bloquean las molculas de solvente y evitan la vaporizacin. Por lo tanto, la presin de vapor del solvente ser menos como resultado de la presencia de las partculas del soluto. A mayor cantidad de partculas del soluto en la solucin (aumento de la concentracin) ms posiciones superficiales sern bloqueadas. La ley de Raoult se expresa matemticamente como:

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Donde P1 es la presin de vapor del solvente una vez agregado el soluto X1 como fraccin molar del componente de la solucin, P0 1 es la presin de vapor de solvente puro, e i est dado por,

Para una solucin de dos componentes:

As que

Si sustituimos esta relacin en la ecuacin obtenemos que

Si el soluto es un no-electrlito entonces i = 1 y la ecuacin se convierte:

La ecuacin estima la disminucin de la presin de vapor de una solucin que contiene un solvente voltil y un soluto no voltil no electroltico.

Ley de Henry
La Ley de Henry fue formulada en 1803 por William Henry. Enuncia que a una temperatura constante, la cantidad de gas disuelta en un lquido es directamente proporcional a la presin parcial que ejerce ese gas sobre el lquido.1 Matemticamente se formula del siguiente modo: S = ks * P Dnde: pg. 13

P es la presin parcial del gas. S es la concentracin del gas (solubilidad). Ks= es la constante de Henry, que depende de la naturaleza del gas, la temperatura y el lquido. Las unidades de la constante k dependen de las unidades elegidas para expresar la concentracin y la presin. Un ejemplo de la aplicacin de esta ley est dado por las precauciones que deben tomarse al volver a un buzo a la superficie. Al disminuir la presin parcial de los distintos gases, disminuye la solubilidad de los mismos en la sangre, con el consiguiente riesgo de una eventual formacin de burbujas. Para evitarlo, esta descompresin debe efectuarse lentamente.

Constante ebulloscopio
La constante ebulloscopica es el ascenso ebulloscopio para una solucin 1 molal. Igual que con la constante ebulloscopica existe una constante crioscpica que nos mide el descenso de la temperatura de congelacin de un lquido cuando se aade un soluto no voltil. As, similar a la ebulloscpica, la crioscpica cumple: (Tf-Ti)=(Ti-Tf)=Kcm Donde Tf y Ti son las temperatura de congelacin de la disolucin y la del disolvente puro respectivamente, Kc la constante crioscpica y m la molalidad (moles de soluto por kilogramo de disolvente). El principio de funcionamiento del anticongelante es bsicamente este, se aaden diversos solutos al agua del circuito de refrigeracin para evitar que con la temperatura baja el agua se congele dentro del circuito. Hay anticongelantes de muchos tipos, para diluir, para usar como los venden... todo depende de hasta que temperatura tenga que aguantar el agua. Una forma casera de hacer anticongelante es aadir glicerina al agua. Los anticongelantes comerciales llevan muchas ms cosas (y eso solo lo sabe el fabricante) para proteger el circuito de la corrosin, mejorar las propiedades de transmisin de calor del lquido, las de fluidez... y, por supuesto, evitar que se congele. Respecto a lo de la sal y la nieve. Se aade sal a la nieve para disminuir la temperatura de congelacin del agua y evitar que se quede como hielo. Al aadir la sal, se disuelve poco a poco en la nieve y como baja la temperatura de congelacin se vuelve lquida evitando que se quede como hielo. pg. 13

Hay un efecto "colateral" si aadimos sal a la nieve podemos bajar ms la temperatura de la disolucin que resulta quedando hasta unos -13C. De esta forma se consigue lo que se llama una mezcla frigorfica, es decir, se consigue fcilmente una temperatura baja para trabajar en el laboratorio (o donde se necesite).

Constante crioscopico
Se conoce como descenso crioscpico o depresin del punto de fusin a la disminucin de la temperatura del punto de congelacin que experimenta una disolucin respecto a la del disolvente puro. Todas las disoluciones en las que, al enfriarse, el disolvente solidifica puro sin el soluto, tienen una temperatura de congelacin inferior al disolvente puro. La magnitud del descenso crioscpico, Tc, viene dada por la diferencia de temperaturas de congelacin (o de fusin) del disolvente puro y de la disolucin, Tf* y Tf, respectivamente: El descenso crioscpico es una de las propiedades coligativas y por lo tanto, la magnitud del descenso slo depende de la naturaleza del disolvente y de la cantidad de soluto disuelta, es decir, es independiente de la naturaleza de este ltimo. Cualquier soluto, en la misma cantidad, produce el mismo efecto. Las primeras investigaciones sobre este fenmeno se deben al qumico francs FranoisMarie Raoult y datan de 1882.5 Raoult defini una ecuacin experimental que reproduce bien los datos que se obtienen a bajas concentraciones, donde la curva se aproxima a una recta. Otros cientficos, entre los que destacan Jacobus Henricus van 't Hoff, Wilhelm Ostwald y Ernst Otto Beckmann, ampliaron posteriormente los estudios sobre el descenso crioscpico. La aplicacin del descenso crioscpico fue esencial para el estudio de las propiedades de las sustancias, ya que permiti la determinacin de sus masas moleculares de forma precisa. Tambin fue fundamental para la confirmacin de la teora de la disociacin electroltica de Arrhenius y para la determinacin de coeficientes de actividad. El descenso crioscpico ha encontrado aplicaciones prcticas fuera de los laboratorios de investigacin, como en el uso de anticongelantes para evitar que los circuitos de refrigeracin de los motores de los vehculos o los mismos combustibles se congelen cuando las temperaturas bajan en invierno, para la determinacin de la adulteracin de la leche con agua, para la preparacin de disoluciones en la industria farmacutica, para anlisis clnicos de sangre y orina, etc.

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Conclusin
Visto lo expuesto en el tema he llegado a la conclusin que; las propiedades coligativas son propiedades de las disoluciones, que dependen del nmero de partculas, y no de la naturaleza de estas; Presin de vapor es la presin de la fase gaseosa de un slido sobre la fase liquida como por ejemplo: el agua en una olla hirviendo, llega un momento que el vapor empieza a presionar al punto de mover un poco la tapa para la evaporacin del lquido; la ley de Raoult enuncia que una de las caractersticas coligativas es la disminucin de la presin de vapor que ocurre cuando se agrega soluto a un solvente puro ya que el descubri que cuando se agregaba soluto a un solvente puro disminua la presin de vapor del solvente.

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Bibliografa
www.doschivos.com www.rena.edu.ve www.wikipedia.org www.cie.unam.mx

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