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Diferencias en la Calibracin / Medicin en Fisicoqumica y Qumica Analtica.

* Esta publicacin tcnica ha sido elaborada por el Lic. Jos Luis Rosales (Especialista metrologo y quien fuera hasta el 15 de junio del 2007 Jefe del laboratorio nacional de metrologa qumica de SENCAMER) y actualmente asesor tcnico del Laboratorio Central de Calibraciones (LCC). e-mail: saavedrajl60@gmail.com

Objetivos de la presente publicacin:

Definir la Metrologa en el rea Fisicoqumica y Qumica Analtica Cuantitativa Mostrar las Diferencias Bsicas entre las Mediciones / Calibraciones en Fisicoqumica y Qumica Mostrar como la Curva de Calibracin Corresponde al Centro Principal en la Medicin / Calibracin en la Metrologa Qumica Estimacin de la Incertidumbre de la Medicin Empleando Curva de Calibracin

Contenido 1. Introduccin. 1.1 Metrologa Fisicoqumica 1.1.1 Calibraciones y Mediciones en el reas Fisicoqumica. 1.2 Metrologa Qumica 1.2.1 Calibraciones y Mediciones en el reas Qumica. 1.2.1.1 Curva de Calibracin en Qumica 2. Conclusiones. 3. Bibliografa

Lista de Tablas Tabla N 1. Lecturas ejecutadas con los MRC. Tabla N 2. Obtencin de la mejor recta por mnimos cuadrados.

Tabla N 3. Estimacin de la incertidumbre estndar, pendiente y punto de corte. Tabla N 4. Lecturas Ejecutadas a la Muestra: Tabla N 5. Estimacin de la Incertidumbre Estndar de la medicin, (prediccin o interpolacin) Tabla N 6. Interpolacin en la Curva de Calibracin e Incertidumbre Estndar asociada.

Listas de Figuras Figura N 1. Esquema General en la Preparacin de los MRC, Muestra Problema y Blanco, en la Cuantificacin por Curva de Calibracin Multipunto. Figura N 2. Esquema en la obtencin de la concentracin de un analito, suponiendo dos diluciones. 1. Introduccin. El presente trabajo tiene como objetivo aclarar algunas diferencias en los procesos de calibracin y medicin en las reas de metrologa fisicoqumica y qumica, diferencindolas al mismo tiempo de las mediciones fsicas, de alta tradicin en el mundo. La calibracin tanto en el rea fisicoqumica como qumica en Venezuela se encuentran prcticamente en estado incipiente, e influenciado por las calibraciones fsicas a las cuales estamos acostumbrados. Esto ha sido normal en todos los pases de bajo desarrollo metrolgico en el rea qumica. Las principales diferencias existentes entre las mediciones y/o calibraciones fsicas, respecto a las calibraciones qumicas, radican en que esta ltima se caracteriza bsicamente por: Empleo de Materiales de Referencia Certificados (MRC) y no instrumentos patrones. Mediciones indirectas y/o dependencias funcionales Empleo de sistemas de medicin y no instrumentos de medicin.

En una medicin estrictamente qumica (cantidad de sustancia), resulta difcil ejecutarla, sin la calibracin del mtodo, as como sin la confirmacin, todo esta claramente establecido en el mismo, siendo en la mayora de los casos imposible saltarse algn paso. En Venezuela, muchos auditores acostumbrados al rea fsica, exigen certificados de calibracin de instrumentos como: espectrmetros, cromatgrafos etc, desconociendo que los mismos corresponden a sistemas de medicin, que son empleados, aprovechando la dependencia funcional entre la respuesta del instrumento con la concentracin del analito que se desea cuantificar, es decir, empleo de curva de calibracin, siendo esto el centro de atencin del presente trabajo, ya que la misma corresponde a lo que conocemos como calibracin del mtodo en qumica analtica cuantitativa.

Con el objetivo de comprender las diferencias entre el rea fisicoqumica, qumica y fsica, las dos primeras sern tratadas por separado, mientras que el rea fsica solo ser mencionada con fines de comparacin, pero no corresponde al objetivo de la presente publicacin. 1.1 Metrologa Fisicoqumica Comnmente se plantea que el rea fisicoqumica corresponde a todas aquellas mediciones fsicas que de alguna manera se rel acionan con la composicin qumica de la sustancia sujeta a la medicin, es as como la viscosidad, por ejemplo, se incluye (en algunos casos) dentro del rea fisicoqumica, cuando en realidad corresponde a la mecnica de fluidos, sin embargo no estamos errados al considerarla fisicoqumica, ya que esta propiedad (resistencia a fluir) depende o se ve influenciada por la composicin qumica, peso molecular, interacciones entre las molculas etc. Lo mismo ocurre con densidad, donde su relacin con la composicin de la sustancia a evaluar es comn y altamente aplicada en transacciones comerciales, emplendose de manera directa para la determinacin de cantidad de sustancia, como lo representa la tcnica de la hidrometra, en la determinacin del porcentaje de alcohol, azcar, lactosa etc. La dificultad de definir la metrologa fisicoqumica a travs de su relacin directa con el sistema internacional resulta complicado por no decir imposible, ya que no tiene una unidad fundamental como si lo tienen las otras reas, como dimensional y su relacin con el metro, masa y su relacin con el kilogramo o qumica y su relacin con el mol. En definitiva podemos concluir que la unidad fundamental en fisicoqumica, no existe, en realidad lo que tenemos son mediciones fsicas con dependencia funcional relacionadas con el sistema internacional, densidad, relacin entre la masa y el volumen; viscosidad cinemtica, relacin entre dimensional y tiempo. Por otra parte, dichas propiedades pueden relacionarse con la composicin qumica, cantidad de sustancia y en consecuencia con la concentracin, en cuyo caso estaremos frente a la metrologa qumica a travs de una tcnica fsica, que por costumbre denominamos fisicoqumica. 1.1.1 Calibraciones y Mediciones en el reas Fisicoqumica. En el rea fisicoqumica debemos considerar la fuerte influencia ejercida por el rea fsica tradicional, se piensa que los instrumentos de medicin, como hidrmetros, viscosmetros (cinemticos y dinmicos), pH-Metros, Conductimetros etc, deben obligatoriamente ser calibrados por un ente acreditado, argumento que no es cierto en lo absoluto. Dichos instrumentos pueden ser calibrados por el mismo laboratorio de anlisis, siempre y cuando disponga de los mtodos adecuados, confirmacin, competencia tcnica y los Materiales de Referencia Certificados, estos ltimos, todo laboratorio de anlisis los tienen, ya que debe confirmar el mtodo, ajustar los instrumentos y en muchos casos ejecutar la curva de calibracin, siendo esta, la dependencia funcional de la respuesta del instrumento con el mensurando. Los MRC, en un laboratorio de anlisis, corresponde al instrumento patrn en un laboratorio fsico, empleado para calibrar los instrumentos de trabajo, de tal forma, un laboratorio acreditado en el rea fisicoqumica, debera orientar su esfuerzo a la elaboracin de MRC y el ente rector de metrologa, a desarrollar o implementar los sistemas primarios necesarios que permitan la produccin de MRC, con trazabilidad al SI. En Venezuela, se importan dichos MRC, formulados por laboratorios acreditados por el ente rector en metrologa del pas de origen, en consecuencia, el laboratorio de anlisis cuenta con el equivalente a un instrumento patrn calibrado por un ente internacional, esto le posibilita calibrar sus instrumentos siguiendo sin inconvenientes los aspectos tcnicos de la norma ISO-IEC 17025.

1.2 Metrologa Qumica En la Metrologa Qumica se tiene una relacin directa con el Sistema Internacional, donde la unidad fundamental es el mol, relacionado a cantidad de sustancia y en consecuencia directamente relacionado a concentracin. El mol es la cantidad de sustancia de un sistema que tiene tantas entidades elementales como tomos hay en 0, 012 kilogramos de carbono 12; su smbolo es el mol, las entidades elementales deben especificarse y pueden ser, tomos, molculas, iones, electrones, partculas o agrupamientos especificados de tales partculas. Si seguimos la definicin de manera estricta, y consideramos un hidrmetro cuya aplicacin es la determinacin de alcohol en bebidas alcohlicas y cuya respuesta es directamente concentracin (generalmente porcentaje en volumen de alcohol), podemos afirmar que estamos frente a un instrumento capaz de determinar cantidad de sustancia, y como consecuencia entra en la metrologa qumica, sin embargo, dicha medicin se sustenta en la densidad que es obtenida en diferentes relaciones de solucin alcohol etlico / agua. En consecuencia tambin es valido decir que nos encontramos frente a un rea correspondiente a la metrologa fsica (relacin masa/volumen, o masa/dimensional). En qumica, lo comn es encontrarse con estas aparentes contradicciones, de hecho no existe un sistema primario relacionado a cantidad de sustancia, a menos que aceptemos que la determinacin de la masa de una sustancia (mezcla) con un valor de pureza determinado, de un analito, nos permita cuantificar el numero de entidades presentes del componente (analito) en la mezcla de partida, sin embrago la pureza del componente en la mezcla debe ser evaluada, en consecuencia debemos emplear un mtodo de medicin que nos permita determinar dicha pureza. Este mtodo de medicin, pudiera ser desde un hidrmetro (suponiendo una mezcla de agua alcohol) o mtodos espectroscpicos (relacin directa en ptica) o cromatograficos, los cuales tampoco son capaces de medir de manera directa la cantidad de sustancia, esto se hace a travs de una dependencia funcional que existe entre la respuesta del instrumento y Materiales de Referencia Certificados (MRC), generndose primero lo que conocemos como curva de calibracin y la posterior interpolacin de la muestra problema dentro de dicha curva. Estas tcnicas conocidas en qumica analtica, generalmente relacionan cierta propiedad del analito, con la concentracin, siendo las ms comunes las tcnicas espectrales, sustentadas en la Ley de Beer Lambert. 1.2.1 Calibraciones y Mediciones en el reas Qumica. Cuando se habla de mediciones qumicas, estas corresponden como ya se ha dicho a cantidad de sustancia, empleada mayoritariamente en qumica analtica cuantitativa (cuantificacin de componente), en realidad se emplea mas de una tcnica o mas de un sistema de medicin. Comnmente dentro del mtodo de medicin, se emplea la combinacin de un sistema primario (ejemplo masa) con un sistema de medicin reconocido como espectroscopia, cromatografa etc, no se mencionan los relacionados a elucidacin de estructuras, ya que no corresponden a cantidad de sustancia. La combinacin de ambos sistemas dentro de un procedimiento normalizado permite alcanzar la medicin, en los mtodos analticos, se tiene que la seal del sistema de medicin o la relacin de seales, presentan una dependencia funcional con el contenido del analito que se desea cuantificar. Siempre se persigue que dicha depende ncia corresponda a una lnea recta, generalmente esto se cumple en soluciones diluidas en los mtodos espectroscpicos, sin embargo la dilucin esta restringida por el limite de deteccin del instrumento y por un punto mximo, por encima del cual comienzan a ajustarse de manera polinmica, con fines de simplificar los clculos, se intenta no superar el cuarto grado.

En qumica, la separacin de calibracin y medicin no es posible, ello es motivado a que el procedimiento de medicin de un analito involucra la calibracin del mtodo empleado para dicho analito. Como consecuencia la respuesta del instrumento (funcin entre lectura del instrumento y el mensurando) debe ser determinada, siendo esto lo que repercute en la incertidumbre de la medicin. La obtencin de la curva de calibracin es equivalente a la bsqueda de la correccin (lectura patrn menos lectura instrumento) en el proceso de calibracin fsica, recurdese que la curva es obtenida con MRC, en consecuencia, al interpolar la muestra problema, y encontrar su valor en el eje de la abscisa, estamos adicionando la correccin, el equivalente a cuando ejecutamos una medicin con un instrumento fsico, donde la medicin ser la lectura del instrumento mas la correccin. Supongamos que el instrumento emplea un principio de medicin ptico, pudiera su escala fundamental estar ligeramente desfasada, sin embargo la respuesta a la concentracin del analito es igualmente lineal, paralela a la ideal, en consecuencia no se evidenciara impacto en la medicin y tendra que estar muy desajustado para presentar un impacto en la incertidumbre de la medicin, particularmente en el punto de corte y/o la pendiente de la recta. Por otra parte los desajustes significativos del instrumento son fcilmente detectables durante el proceso de medicin, en cuyo caso se sugiere calificar el equipo, permitiendo su ajuste, fjese que se habla de ajuste y no de calibracin, o revisar para su reparacin. Si tenemos un espectrofotmetro, con el cual no podemos demostrar la ley de Beer Lambert, por ejemplo, no es por la necesidad de calibracin, ello es motivado a mal funcionamiento del instrumento o se esta trabajando fuera de su alcance, los factores de correccin no solventaran el inconveniente. 1.2.1.1 Curva de Calibracin en Qumica La medicin de un analito en qumica, como ya se dijo, incluye la calibracin del mtodo, en consecuencia se mostrar de manera general, como cuantificar el mismo y su incertidumbre, empleando un sistema de medicin, donde existe una dependencia funcional entre la concentracin del analito y la respuesta del instrumento. Aun cuando hablaremos en trminos generales, puede ser aplicado para cualquier tcnica que implique curva de calibracin multipuntos, en este caso ajustado a una lnea recta. La cuantificacin de un analito requiere ser determinado en diferentes sustancias, ejemplo: metales en agua, metales en aceite, glicemia en sangre, componentes orgnicos en muestras de diferente naturaleza, metales en cermica, arena etc. Por ello, se puede deducir que la muestra requiere un tratamiento previo, digestin, dilucin, calcinacin etc., esto tendr como resultado, que la muestra a introducir o evaluar con el sistema de medicin tendr un matriz determinada, siendo necesario ajustar la matriz de los materiales de referencia y el blanco, esto no ser el objetivo del presente trabajo pero se hace imperativo aclararlo. En la Figura N 1, se muestra una posible secuencia general en el tratamiento de los MRC, muestra y blanco, necesaria cuando deseamos determinar un analito, a travs de un sistema de medicin que incluye curva de calibracin.

Figura N 1. Esquema General en la Preparacin de los MRC, Muestra Problema y Blanco, en la Cuantificacin por Curva de Calibracin Multipunto.

El esquema anterior, tambin podra ser presentado, tal como se muestra en la Figura N 2, suponiendo dos diluciones de la muestra, y que esta se encuentra en solucin e igual matriz al MRC.

Figura N 2. Esquema en la obtencin de la concentracin de un analito, suponiendo dos diluciones.

Nosotros solo nos centraremos en el recuadro punteado de la Figura N 2, es decir sin considerar los factores de dilucin o tratamiento de la muestra, estas mediciones y su incertidumbre siguen los procedimientos comunes de volumetra, masa etc., es decir, mediciones fsicas. El recuadro punteado corresponde a la obtencin de la curva de calibracin multipunto, con el propsito de trabajar con valores reales y poder validar los resultados, se emplear el ejemplo mostrado (solo curva de calibracin) en la EURACHEM / CITAC Guide CG 4, Quantifying Uncertainty in Analytical Measurement, Second Edition, Example A5, Determination of cadmium release from ceramic ware by atomic absorption spectrometry, pag 72. Los materiales de referencia aqu empleados (obviando el tratamiento), sus lecturas en el equipo de absorcin atmica, as como el resultado obtenido por la muestra tratada (obviando el tratamiento), sern el centro de atencin para comprender el calculo de la incertidumbre estndar en curva de calibracin. Los resultados mostrados en la Tabla N 1, corresponden a los valores obtenido por absorcin atmica de los MRC en cadmio Cd, ejemplo A5 de la Eurachem, para este caso se ejecuto una matriz de cinco niveles (concentraciones de Cd de los MRC) a tres lecturas cada nivel, lo que genera un nmero de mediciones n igual a quince (15). Como primer paso, se debe obtener la funcin existente entre las lecturas del instrumento, con respecto a la concentracin del analito, Cd, en este caso ser una lnea recta, la cual puede ser obtenida a travs del empleo de mnimos cuadrados. Tabla N 1. Lecturas ejecutadas con los MRC. Patrones -1 mgl 0,100 0,300 0,500 0,700 0,900 Lec. 1 0,028 0,084 0,135 0,180 0,215 Lec. 2 Lecturas (A) 0,029 0,083 0,134 0,181 0,216 Lec. 3 0,027 0,082 0,136 0,183 0,216

Con los resultados anteriores se construye la mejor recta ( = b + ), en la Tabla N 2, se ejecutan los clculos paso a paso para alcanzar dicho objetivo. Tabla N 2. Obtencin de la mejor recta por mnimos cuadrados. Pasos 1 Sumatoria Cuadrtica de los Materiales de Referencia Certificados Donde: MRi, corresponde a los valores nominales de cada MRC. n = 15 (matriz). Donde: i = Valores del instrumento en cada lectura = Media de las seales Resultado 1,2000

Sumatoria de los Productos de las Diferencias de los MRC y las Seales del Instrumento

0,2892

3 4

Pendiente: Punto de Corte:

0,2410 0,0087

Obtenida la pendiente y el punto de corte, tendremos la ecuacin de la recta, sin embargo debemos tener en cuenta que dichos parmetros tienen asociada una incertidumbre, la incertidumbre estndar de cada parmetro puede ser determinada como se muestra en la Tabla N 3. Tabla N 3. Estimacin de la incertidumbre estndar asociada a la pendiente y punto de corte. Pasos 1 Sumatoria Cuadrtica de las Seales Donde: i, corresponde a las Seales. n = 15 (matriz). Resultado 0,07009

2 3 4

Desviacin Estndar de los residuos Desviacin Estndar del Intercepto Desviacin Estndar de la Pendiente

0,005486 0,0029 0,0050

Como resultado de la calibracin del mtodo (curva de calibracin), podramos reportar: Parmetros. Lnea Recta Incertidumbre Estndar (Errores Tpicos) 0,2410 0,0050 Pendiente () Punto de Corte (b) 0,0087 0,0029 Nota: Estos resultados se pueden obtener fcilmente por manejo de formulas (regresin) en Excel. Hasta este punto, solo hemos calibrado el sistema de medicin para que la lectura ejecutada sobre la muestra pueda ser relacionada con cantidad de sustancia, en consecuencia, el segundo paso consiste en medir el nivel de absorbancia sobre la muestra, los resultados se presentan en la Tabla N 4. Tabla N 4. Lecturas Ejecutadas a la Muestra: N de Lecturas. L 1 2 Media Seal Obtenida A. (am) 0,071 0,071 0,071 Resultados

Vale aclarar que el nmero de mediciones sobre la muestra impactar tanto la incertidumbre como la va para obtenerla, esto es un aspecto que debe ser evaluado, generalmente decimos que un numero de mediciones estadsticamente valido debera ser mayor o igual a diez, esto es muy difcil en mediciones qumicas, bien sea por el alto costo asociado, tiempo de medicin o estabilidad del material. Por ello, en ocasiones, solo se tiene la posibilidad de una medicin y en el mejor de los casos tres lecturas. En este punto, debemos trabajar en la estimacin de la concentracin de Cd, en la muestra problema (previamente tratada), la cual fue sometida a evaluacin en el espectrmetro de absorcin atmica. Nuestra ecuacin fundamental se reduce a:

m = (m b) /
Donde: m = valor correspondiente a la muestra en el eje de la abscisa

m = Seal obtenida en AA de la muestra.

b = Punto de Corte = Pendiente

El valor obtenido en concentracin de Cd, seria 0,259mgl , faltndonos la estimacin de la incertidumbre. De haber tomado un numero estadsticamente valido, pudiramos aplicar la Ley General de Propagacin de la Incertidumbre, donde nuestra ecuacin fundamental estara dada como ya se indico, por: m = (m b) / , sin embargo, este no corresponde a nuestro caso, ni a la mayora de los casos en qumica analtica. La Eurachem, plantea varias alternativas para la obtencin de la incertidumbre de la medicin, cuando el nmero de lecturas es bajo, la misma procede de la Ley General, donde se consideran los aportes a la incertidumbre ms importantes que impacta la variabilidad de la prediccin, entre otras destacan: Redondeos en abscisa y ordenada. Tratamientos y diluciones Linealidad (debe ser verificada) Siguiendo una de las alternativas de la Eurachem, se presenta la estimacin de la Incertidumbre de la medicin en la prediccin, vase Tabla N 5. Tabla N 5. Estimacin de la Incertidumbre Estndar de la medicin, (prediccin o interpolacin) Pasos 1 Resultado

-1

m :valor de la muestra en el eje de la abscisa

m = (m b) /
Donde: m = Seal obtenida en AA de la muestra (valor medio). b = Punto de Corte = Pendiente

0,259

Incertidumbre Estndar de m

Donde. L = Numero de mediciones a la muestra n = Matriz (15)

0,0179

El resultado final, pero punto de partida para estimar la incertidumbre en Cd, de la muestra sin tratamiento, se pueden resumir en la Tabla N 6. Tabla N 6. Interpolacin en la Curva de Calibracin e Incertidumbre Estndar asociada. Concentracin, Muestra tratada. -1 mgl 0,259 Incertidumbre Estndar. -1 mgl 0,018

Estos valores serian los puntos de partida para determinar la concentracin real en muestra antes del proceso de dilucin o tratamientos en general, por ello, la incertidumbre corresponde solo a la incertidumbre estndar.

Si la muestra original, nicamente fue diluida, la concentracin de partida ser la prediccin por regresin (m), multiplicada por el factor de dilucin, que no es mas, que la relacin volumen de dilucin (V2), entre alcuota tomada (V1), fd = V2/V1, nuestra ecuacin fundamental ser: Original =m . fd, para el calculo de la incertidumbre estndar en este paso, se puede aplicar la Ley General de propagacin de la incertidumbre o la regla N 2. Si la muestra de partida fue diluida en dos o mas etapas, se incluirn tantos factores de dilucin como corresponda: Original =m . fd1. fd2.. fdn. Si la muestra corresponde a un solid, se determinaran las entidades existentes en el mismo, ya que la porcin diluida o sometida a tratamiento, debe ser previamente pesada, la muestra original, tambin puede corresponder a una superficie en la cual se desea determinar la presencia del analito libre, que se obtiene por lavado de la misma, en este caso se reportara cantidad de sustancia por unidad de superficie, seleccionando adecuadamente la ecuacin matemtica. En definitiva el resultado final, depender del analito a evaluar y la matriz original en la que se encuentra el mismo, pero la curva de calibracin corresponde siempre al centro neurlgico en la cuantificacin de dicho analito 2. Conclusiones. La calibracin tanto en el rea fisicoqumica como qumica en Venezuela se encuentran en estado incipiente. Las caractersticas mas resaltantes, responsables de las diferencias existentes entre las mediciones y/o calibraciones qumicas, respecto a las calibraciones fsicas, radican en empleo de MRC, dependencias funcionales y empleo de sistemas de medicin. La dificultad de definir la metrologa fisicoqumica radica en que no tiene una unidad fundamental, se tienen mediciones fsicas con dependencia funcional relacionadas con el sistema internacional. La calibracin de instrumentos en el rea fisicoqumica pueden ser ejecutadas por el mismo laboratorio de anlisis. Un laboratorio acreditado en el rea fisicoqumica, debera orientar su esfuerzo a la elaboracin de MRC y el ente rector de metrologa, a desarrollar o implementar los sistemas primarios necesarios que permitan la produccin de MRC. En la Metrologa Qumica se tiene una relacin directa con el Sistema Internacional, donde la unidad fundamental es el mol, relacionado a cantidad de sustancia. En qumica, no existe un sistema primario relacionado a cantidad de sustancia, excepto masa. Los mtodos analticos comunes espectroscpicos, cromatograficos, etc presentan una seal con dependencia funcional entre la respuesta del instrumento y los MRC relacionados a cantidad de sustancia. Comnmente en mediciones qumicas, se emplea la combinacin de un sistema primario (ejemplo masa) con un sistema de medicin reconocido como espectroscopia, cromatografa etc. En qumica, la separacin de calibracin y medicin no es posible, el procedimiento de medicin de un analito involucra la calibracin del mtodo empleado para dicho analito.

La obtencin de la curva de calibracin es equivalente a la bsqueda de la correccin (lectura patrn menos lectura instrumento) en el proceso de calibracin fsica. La curva de calibracin, corresponde al centro neurlgico en la determinacin de cantidad de sustancia, permitiendo la correccin, calibracin del mtodo y trazabilidad de la medicin. La curva de calibracin, corresponde al paso fundamental, en la determinacin de la cantidad de sustancia.

3. Bibliografa 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. EURACHEM, CITAC Guide CG 4, Quantifying Uncertainty in Analytical Measurement. Laboratory of the Government Chemist, second edition, London (2000). Guide To The Expression Of Uncertainty In Measurement. ISO, Geneva (1993). (ISBN 92-67-10188-9) (Reprinted 1995) ISO/IEC 17025:1999. General Requirements for the Competence of Calibration and Testing Laboratories. ISO, Geneva (1999). International Vocabulary of basic and general terms in Metrology. ISO, (2004). (ISBN92-67-10175-1). CENAM, Centro Nacional De Metrologa Mexicano, Gua Tcnica sobre Trazabilidad e Incertidumbre en las Mediciones Analticas que emplea la tcnica de Espectrofotometra de UltravioletaVisible 2004-06-28 CENAM, Centro Nacional De Metrologa Mexicano, Gua Tcnica sobre Trazabilidad e Incertidumbre en las Mediciones Qumicas que emplean las tcnicas de Espectrofotometra de Absorcin Atmica y de Emisin Atmica con Plasma Acoplado Inductivamente/2004-06-26 CENAM, Centro Nacional De Metrologa Mexicano, Wolfgang A. Schmid; Rubn J. Lazos Martnez, Sonia Trujillo Jurez. Calibracin de viscosmetros capilares / CENAM / Julio 2000 CENAM, Centro Nacional De Metrologa Mexicano, GUIA SOBRE LA CALIFICACIN DE EQUIPO DE INSTRUMENTOS ANALITICOS, DI-2-PTC-620-RAT-001-2004 Gua sobre la Calificacin de Equipo de Instrumentos Analticos/CENAM/marzo de 2004