TERMOQUMICA

TERMOQUMICA

o estudo do calor envolvido nas reaes qumicas.

A Termoqumica tem como objetivo o estudo das variaes de energia que acompanham as reaes qumicas.

No h reao qumica que ocorra sem variao de energia ! A energia conservativa. No pode ser criada ou destruda. Apenas transformada !

INTRODUO TERMOQUMICA

TER MO QU MIC A

Reaes qumicas envolvem mudanas na energia. Quebra de ligaes absorvem energia. Formao de ligaes liberam energia. Essas mudanas na energia podem ocorrer na forma de calor. Calor o fluxo de energia qumica. O estudo das mudanas de energia nas reaes qumicas denominado termoqumica. A energia envolvida nas reaes qumicas pode ser medida (calormetros).

O QUE CALOR? Quente e frio geralmente encontram-se associados com as palavras calor e temperatura. Calor e temperatura no so sinnimos. A temperatura de uma substncia est associada com a energia de suas partculas, especificamente sua: A Energia Cintica define a temperatura. Partculas que vibram rpido = quente Partculas que vibram devagar = frio

A energia trmica a energia total de todas as partculas que formam a substncia. Energia Cintica vibrao das particulas Energia Potencial atrao das partculas (dentro ou entre as partculas) A energia trmica dependente da quantidade de massa do material presente. (Ek =mv 2)

A energia trmica tambm est relacionada com o tipo de material

Diferentes materiais Podem ter a mesma T, mesma massa, mas diferentes foras atrativas. So afetadas pela Ep, ou seja, pelas foras intermoleculares. Portanto, possvel ter-se materiais diferentes na mesma T (mesma Ek) mas tendo diferentes energias trmicas. As diferentes capacidades para manter ou liberar o contedo energtico capacidade calorfica

A energia trmica pode ser transferida de um objeto para outro por contato direto.

Quando molculas colidem, transferem energia de uma molcula para outra.

CAPACIDADE CALORFICA

A medida de quanto um material absorve ou libera energia trmica a sua capacidade calorfica. Capacidade calorfica uma propriedade fsica nica e particular das substncias.

gua necessita 1 caloria/g de energia para aumentar T em 1 C Ao necessita 0.1 caloria/g de energia para aumentar T=1 C

Capacidade Calorfica
A capacidade calorfica a quantidade de calor necessria para elevar de um grau celsius a temperatura de um mol de material.

SUBSTNCIA GUA GELO VAPOR MERCRIO, Hg LCOOL (Etilico)

CAPACIDADE TRMICA ESPECFICA, CP

4,18J/gC ou 1cal/gC 2,10 J/gC ou 0,502cal/gC 1,87J/gC ou 0,447cal/gC

0,139 J/gC ou 0,033cal/gC

2,40

J/gC ou

0,580cal/gC

A capacidade calorfica especfica ou calor especfico a quantidade de calor necessria para elevar, de um grau Celsius, a temperatura de um

CLCIO, Ca ALUMNIO, Al SAL, NaCl AMNIA, NH3 PRATA, Ag CHUMBO, Pb

0,647 J/gC ou 0,155cal/gC 0,992J/gC ou 0,237cal/gC 0,865 J/gC ou 0,207cal/gC

grama da SUBSTNCIA a presso constante.

2,09

J/gC ou

0,500cal/gC

0,235 J/gC ou 0,056cal/gC 0,129J/gC ou 0,031cal/gC

MUDANA NO CONTEDO ENERGTICO (ENTALPIA)

A energia utilisada ou produzida numa reao qumica denominada entalpia da reao.

TIPOS DE SISTEMAS
Sistema aberto permite trocas de matria e energia com meio-externo. Sistema fechado permite troca de energia, mas no de matria, com meio-externo. Sistema isolado no permite trocas de matria nem de energia com meio-externo

A queima de 15 g de papel produz uma quantidade de energia trmica (calor) ou uma quantidade de entalpia.

Entalpia um valor que indica direo (energia sai ou energia entra)

Ganho de calor ENDO Liberao de calor EXO

Classificao das reaes termoqumicas Em funo da energia envolvida as reaes podem ser de dois tipos: I - Exotrmicas: liberam energia. processos de combusto, respirao animal. II - Endotrmicas: absorvem energia. fotossntese, vaporizao.

CALOR

CALOR

CALOR

CALOR

Classificao das reaes qumicas: Exotrmicas reaes que produzem calor (o calor gerado um produto) Endotrmicas reaes que absorvem calor (o calor absorvido um reagente) Reaes exotrmicas aquecem os arredores Devido calor liberado ao ambiente. Reaes endotrmiocas esfriam os arredores Devido absoro de calor do ambiente. 1. ENTALPIA (H): a energia total de um sistema medida presso constante. Como no possvel medir a entalpia, mede-se a variao de entalpia ou calor de reao (H). H = Hfinal - Hinicial 2. REAO EXOTRMICA: H<O.

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Libera calor.
H= Hprodutos - Hreagentes Hprodutos < Hreagentes

 Reao Exotrmica

H < 0

C3H8 + 5O2 3CO2 + 4H2O + 2043kJ

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Representaes grficas (1) Combusto do etanol - exotrmica

H2 < H1
CALOR LIBERADO

H = H2 - H1

H < 0

C2H5OH() + 3 O2(g) C2H5OH() + 3 O2(g) - 1368kJ C2H5OH() + 3O2(g)

2 CO2(g) + 3 H2O() + 1368kJ 2 CO2(g) + 3 H2O() 2 CO2(g)+3 H2O() H = -1368kJ

Na reao exotrmica, o calor aparece com sinal positivo como produtos ou sinal negativo como reagentes. Mas normalmente o H<O citado aps a equao.

Reao Endotrmica

H > 0

NH4NO3+H2O+ 752kJ

NH4OH+HNO3

3. REAO ENDOTRMICA: Absorve calor. H>O.

H= Hprodutos - Hreagentes Hprodutos > Hreagentes. C(s) + H2O(g) + 31,4 kcal C(s) + H2O(g) CO(g) + H2(g) CO(g) + H2(g) H= +31,4kcal

Na Reao Endotrmica o calor aparece com sinal positivo do lado dos reagentes ou o H>O citado aps a equao.

Representaes grficas (2) Fotossntese - endotrmica

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PRODUTOS

CO(g) + H2(g)

H2 > H1
CALOR ABSORVIDO

H = H2 - H1

C(s) + H2O(g)
REAGENTES

H > 0

Classifique as reaes abaixo em ENDO ou EXO:

I. H2(g) + 1/2 O2(g) II. 1/2 H2(g) + 1/2 C2(g) III. 1/2 H2(g) + 1/2 F2(g) IV. H2(g) + 2 C (s) V. 2 H2(g)+2C(s) + 226,8 kJ H2O ( ) + 285,8 kJ
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As variaes de energia, nas reaes qumicas, manifestam-se sob a forma de calor (geralmente) e luz liberada ou absorvida. A origem da energia envolvida numa reao qumica decorre, basicamente, de um novo arranjo para as ligaes qumicas. Ex: ... O contedo de energia armazenado, principalmente na forma de ligaes chamado de ENTALPIA Enthalpein, do grego = calor e simbolizado por H (HEAT) do ingls.

HC(g) H = -92,5 kJ

HF (g) + 268,6 kJ

C2H2 (g)

C2H4 (g) H = +52,3 kJ/mol

Como pode ser medido o calor de reao ?

Para reaes em meio aquoso utiliza-se um calormetro, que nada mais do que uma garrafa trmica (figura 1). Para reaes de combusto utiliza-se uma bomba calorimtrica (figura 2).
figura 1 - calormetro figura 2 - bomba calorimtrica

Equaes termoqumicas (requisitos) 1. Equao qumica ajustada.

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2. Indicam os estados fsicos e alotrpicos (quando for o caso) dos componentes. 3. Indica a entalpia molar, isto , por mol de produto formado ou reagente consumido. 4. Indicam as condies de presso e temperatura em que foi medido o H.

Nos dois casos o calor transferido para uma massa de gua e obtido a partir da expresso

Q=m.c.T

m = massa c = cap. calorfica T = var. temperatura

H0

Entalpia padro: medida 250 C e 1 atm.

 Estados alotrpicos mais comuns

Estados alotrpicos mais comuns

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Carbono
Grafite Diamante

Fsforo
Branco Vermelho

Enxofre
Rmbico Monoclnico

Oxignio
O2 O3 (oznio)

Rmbico e monoclnico = formas diferentes de cristalizao

Entalpia de Formao (Hf) Tipos de Entalpias ou Calores de Reao

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1. Entalpia ou Calor de Formao. 2. Entalpia ou Calor de Decomposio. 3. Entalpia de Combusto. 4. Entalpia de Dissoluo. 5. Entalpia de Neutralizao. 6. Entalpia ou Energia de Ligao.

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Corresponde energia envolvida na formao de um mol de substncia a partir de substncias simples, no estado alotrpico mais comum. Exemplos H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(l) C(grafite) + O2(g) CO2(g) 1/2 N2(g) + 1/2 O2(g) NO(g) Hf = - 285,5 kJ/mol Hf = - 393,3 kJ/mol Hf = + 45,9 kJ/mol

Entalpia de formao de substncias simples nula !

Entalpia de Decomposio
Pode ser considerada como a entalpia inversa de formao de uma substncia.
Exemplos H2O(l H2(g) + 1/2 O2(g) CO2(g) C(grafite) + O2(g) NO(g) 1/2 N2(g) + 1/2 O2(g)
)

Entalpia de Combusto
Corresponde energia liberada na reao de 1 mol de substncia (combustvel) com O2 puro (comburente). Se o combustvel for material orgnico (C,H e O) a combusto pode ser de dois tipos: Completa: I - Completa: os produtos so CO2 e H2O. Incompleta: al II - Incompleta: alm dos produtos acima formatamb forma-se, tambm, CO e/ou C (fuligem).

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H = + 285,5 kJ/mol H = + 393,3 kJ/mol H = - 45,9 kJ/mol

Observe que ao inverter a equao a variao de entalpia troca de sinal algbrico !

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Combusto completa CH4 + 2O2 CO2 + H2O

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CHAMA AZUL H = - 889,5 kJ/mol

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Entalpia de Dissoluo
Corresponde ao calor liberado ou absorvido na dissoluo (s vezes seguida de dissociao) de 1 mol de substncia de tal modo que pela adio de quantidades crescentes de gua, seja alcanado um limite a partir do qual no h mais liberao ou absoro de calor.
Exemplos H2SO4(l) + aq H2SO4(l) + aq
(2 mols)

C3H8 + 5O2 3CO2 + 4H2O H = - 1.400 kJ/mol Na combusto incompleta a chama alaranjada.

H2SO4(aq) H2SO4(aq)

H = - 28,0 kJ/mol H = - 84,4 kJ/mol H = + 26,3kJ/mol

(100 mols)

NH4NO3(s) + aq NH4+NO3-(aq)

Entalpia de Neutralizao
Corresponde ao calor liberado na formao de 1 mol de gua, a partir da neutralizao de 1 mol de ons H+ por 1 mol de ons OH-, em soluo aquosa diluda.
Exemplos HCl + NaOH NaCl + H2O H - 58,0 kJ/mol HNO3 + KOH KNO3 + H2O H - 58,0 kJ/mol
Na reao de cidos fortes com bases fortes a variao de entalpia aproximadamente constante pois a reao sempre: H+ + OH- H2O !

Entalpia ou Energia de Ligao

a quantidade de calor absorvida na quebra de 6,02.1023 ligaes de determinada espcie, supondo as substncias no estado gasoso, 250 C. A quebra de ligaes sempre um processo endotrmico enquanto a formao de ligaes ser sempre exotrmico. Nos reagentes sempre ocorrer quebra de ligaes (H > 0) e nos produtos ocorrer forma formao de ligaes (H < 0) .

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Exemplos de energias de ligao

Clculo de entalpia a partir das ligaes Calcular a variao de entalpia na reao:

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2 H - H(g) + O = O(g) 2 H - O - H(g)

Hreagentes = 2 . 435,5 + 497,8 = + 1.368,8 kJ Hprodutos = - (4 . 462,3) = - 1.849,2 kJ

A variao de entalpia da reao ser obtida pela soma algbrica das entalpias acima: Hreao = Hreagentes + Hprodutos Hreao = + 1.368,8 + (- 1.849,2) Hreao = - 480,4 kJ ou - 240,2 kJ/mol

TERMOQUMICA

A Lei de Hess pode ser demonstrada a partir do seguinte exemplo: Caminho 1

TERMOQUMICA

TERMOQUMICA

LE

ID EH ES

A Lei de Hess tambm conhecida Hess, como Lei da Soma dos Calores de Reao, Reao demonstra que a variao de entalpia de uma reao qumica no depende do modo ou caminho como a mesma realizada e sim do estado inicial (reagentes) e estado final (produtos) .

Exemplo

C(graf.) + O2(g) CO2(g) Caminho 2 C(graf.) + O2(g) CO(g) CO(g) + O2(g) CO2(g)

H1 = - 393,4 kJ

TERMOQUMICA

Calcular a variao de entalpia envolvida na combusto de 1 mol de CH4(g), expressa por:

H2 = - 280,6 kJ H3 = - 112,8 kJ

CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l)

sabendo que: 1) Hformao CH4(g) = - 74,82 kJ/mol 2) Hformao CO2(g) = - 393,4 kJ/mol 3) Hformao H2O(l) = - 285,5 kJ/mol

Somando as duas equaes resulta: C(graf.) + O2(g) CO2(g)

H1 = - 393,4 kJ

A entalpia final ser H2 + H3

Soluo Soluo
TERMOQUMICA TERMOQUMICA

Aplicando a Lei de Hess, para obter a combusto do CH4 deveremos: a) inverter a equao de formao do CH4 ; CH4 C + 2H2 formao do CO2 ; C + O2 CO2 H = - 393,4 kJ c) utilizar a equao de formao da gua multiplicada por 2 (inclusive a entalpia) H = - 571,0 kJ H = + 74,82 kJ b) utilizar da forma apresentada a equao de

Desenvolvendo as equaes relativas formao dos componentes: 1. formao do CH4 C + 2 H2 C + O2 H2 + O2 CH4 CO2 H2O H1 = - 74,82 kJ/mol H2 = - 393,4 kJ/mol H3 = - 285,5 kJ/mol 2. formao do CO2 3. formao da H2O

2H2 + O2 2H2O

Soluo
1) CH4 C + 2H2
TERMOQUMICA

EXERCCIOS EXERC
H = + 74,82 kJ H = - 393,4 kJ H = - 571,0 kJ

2) C + O2 CO2 3) 2H2 + O2 2H2O

Utilize valores de H tabelados e calcule o H da reao abaixo: rea H2O(g) + C(grafite) --> H2(g) + CO(g) C(graf -->

que somadas, resulta

CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l)

A variao da entalpia ser: HRQ = + 74,82 + (- 393,4) +(- 571,0)

HRQ = - 889,58 kJ/mol de CH4

(o produto conhecido gs dgua) dgua

Resoluo do exerccio Resolu exerc

H2O(g) + C(grafite) --> H2(g) + CO(g) --> Consultando valores tabelados: H2(g) + 1/2 O2(g) --> H2O(g) --> Hf da H2O vapor = - 242 kJ/mol kJ/mol C(s) + 1/2 O2(g) --> CO(g) --> Hf of CO = - 111 kJ/mol kJ/mol

Somando as duas equaes abaixo: H2O(g) --> H2(g) + 1/2 O2(g) Ho = +242 kJ C(s) + 1/2 O2(g) --> CO(g) Ho = -111 kJ ------------------------------------------------------------------------------H2O(g) + C(grafite) --> H2(g) + CO(g) H = +131 kJ Para converter 1 mol de gua em 1 mol de H2 e CO necessita-se 131 kJ de energia. Reao ENDOtermica.

Utilizando entalpias de formao

Podes prever qual o H da reao?

EXERCCIO 2
Calcule o calor de combusto do metanol CH3OH(g) + 3/2 O2(g) --> CO2(g) + 2 H2O(g) Ho = Hfo (prod) - Hfo (reag)

Quando

TODAS

entalpias de formao forem conhecidas:

Ho = Hfo (produtos) - Hfo (reagentes)

Lembre-se que sempre = final inicial

Usando valores de tabelas:

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Aplicaes da Lei de Hess 1. Previso de calores de reao, a partir de

CH3OH(g) + 3/2 O2(g) --> CO2(g) + 2 H2O(g) Horxn = Hfo (prod) - Hfo (react) Ho = Hfo (CO2) + 2 Hfo (H2O) - {3/2 Hfo (O2) + Hfo (CH3OH)} = (-393.5 kJ) + 2 (-241.8 kJ) - {0 + (-201.5 kJ)} Ho = -675.6 kJ por mol de metanol

entalpias conhecidas. 2. Determinao do poder calorfico de combustveis automotivos e alimentos. Exemplos Octano (gasolina) = 47,8 kJ/g Etanol (lcool comum) = 44,7 kJ/g Metano (GNV) = 49,0 kJ/g Glicose (carbohidrato) = 17,5 kJ/g Lipdio (gorduras) = 38,6 kJ/g

Substncia Hidrognio Gasolina Petleo cru Biodiesel do leo de girassol (ester etlico)* Gordura animal tpica carvo

Energia liberada (kJ/g) (combusto completa) 142 48 43 40 38 29

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