Soude

HYDROXYDE DE SODIUM EN SOLUTION 50 %
Classification U.E. : C : corrosif
N ONU : 1824 Classification MARPOL : D jusqu'au 31-12-2006 Y partir du 01-01-2007 Classification SEBC : D (se dissout)
GUIDE DINTERVENTION CHIMIQUE
Hydroxyde de sodium en solution 50 % Guide dintervention chimique
HYDROXYDE DE SODIUM EN SOLUTION 50 %

GUIDE PRATIQUE
INFORMATION DCISION INTERVENTION
Guide rdig par le Centre de Documentation, de Recherche et dExprimentations sur les Pollutions Accidentelles des Eaux (Cedre) avec le soutien financier et le conseil technique dARKEMA.
Les informations contenues dans ce guide sont issues dun travail de synthse et de lexprience du Cedre. Celui-ci ne pourra tre tenu responsable des consquences de leur utilisation. dition : dcembre 2005
Objet du guide
Dans le cadre dtudes finances, la socit ARKEMA et le Cedre (Centre de Documentation, de Recherche et dExprimentations sur les Pollutions Accidentelles des Eaux) ditent une srie de guides dintervention face aux risques chimiques. Ils constituent une aide lors de lintervention durgence en cas daccident ou dincident mettant en cause notamment un navire ou une pniche transportant des substances dangereuses susceptibles dentraner une pollution aquatique. Ces guides constituent une actualisation des 61 mini-guides dintervention dits par le Cedre au dbut des annes 1990. Lobjectif de ces guides est de permettre un accs rapide aux informations de premire ncessit (Chapitre : Donnes de premire urgence), ainsi que de fournir des sources bibliographiques pertinentes pour la recherche de donnes complmentaires. Ils contiennent aussi des rsultats de scnarios correspondant des accidents survenus en Manche, en Mditerrane et en zone fluviale, zone portuaire et rivire. Ces scnarios nont pour ambition que de donner des indications durgence aux dcideurs. Chaque cas rel daccident doit tre analys de manire spcifique et le dcideur ne saurait faire lconomie de mesures in situ (dans lair, leau, les sdiments, la faune aquatique) afin de prciser les zones dexclusion. Ces guides sont destins des spcialistes bien au fait des techniques mettre en uvre en cas de sinistre et aptes juger de lopportunit dappliquer les mesures prconises. Si la lutte pour limiter les consquences des dversements est au centre de nos proccupations, nous ne pouvons passer sous silence les aspects de protection des intervenants et de toxicologie humaine.
Pour joindre lingnieur dastreinte du Cedre (24h/24h) Tl. : + 33 (0)2 98 33 10 10

Les centres antipoison en France
Angers (Centre Hospitalier dAngers) Tl. : 02 41 48 21 21 Bordeaux (Hpital Pellegrin-Tripode) Tl. : 05 56 96 40 80 Grenoble (Hpital Albert Michallon) Tl. : 04 76 76 56 46 Lille (Centre Hospitalier Rgional Universitaire) Tl. : 08 25 81 28 22 Lyon (Hpital Edouard Herriot) Tl. : 04 72 11 69 11 Marseille (Hpital Salvator) Tl. : 04 91 75 25 25 Nancy (Hpital Central) Tl. : 03 83 32 36 36 Paris (Hpital Fernand Widal) Tl. : 01 40 05 48 48 Reims (Hpital Maison Blanche) Tl. : 03 26 78 48 21 Rennes (Hpital de Pontchaillou) Tl. : 02 99 59 22 22 Rouen (Hpital Charles Nicolle) Tl. : 02 35 88 44 00 Strasbourg (Hpitaux Universitaires) Tl. : 03 88 37 37 37 Toulouse (Hpital de Purpan) Tl. : 05 61 77 74 47
Veille toxicologique nationale en cas de risque toxicologique majeur

Une astreinte est assure 24h/24h par la SousDirection 7 de la Direction Gnrale de la Sant (SD7/DGS). Heures ouvrables Tl. 01 40 56 47 95 Fax 01 40 56 50 56 Hors heures ouvrables : appeler la Prfecture du dpartement ou de la Zone de Dfense (voire la DDASS ou la DRASS).
Sommaire
Objet du guide A B CE QUIL FAUT SAVOIR SUR LHYDROXYDE DE SODIUM EN SOLUTION 50 % DONNES DE PREMIRE URGENCE B.1 - Donnes de premiers secours B.2 - Fiche didentit B.3 - Donnes physiques B.4 - Donnes sur linflammabilit B.5 - Donnes toxicologiques B.6 - Donnes cotoxicologiques B.7 - Persistance dans lenvironnement B.8 - Classification B.9 - Risques particuliers B.10 - Transport, manipulation, stockage C RSULTATS DES SCNARIOS DACCIDENTS C.1 - Rappel des proprits C.2 - Les scnarios daccidents C 3 - Les scnarios de consommation D LUTTE CONTRE LES DVERSEMENTS D.1 - Exemple de dversement d'hydroxyde de sodium en solution D.2 - Recommandations relatives lintervention D.3 - Techniques de lutte D.4 - Choix des quipements de Protection Individuelle (EPI) D.5 - Appareils de mesure et traitement des dchets E COMPLMENT DINFORMATION E.1 - Glossaire E.2 - Sigles et acronymes E.3 - Adresses Internet utiles E.4 - Bibliographie Annexes
Annexe 1 : courbes exprimentales Annexe 2 : synthse et complment sur les donnes physiques et toxicologiques Annexe 3 : fiche format fax Annexe 4 : classification des substances liquides nocives Annexe 4 bis : nouvelle classification des substances liquides nocives
4 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 17 18 19 20 21 28 29 30 31 33 34 36 37 38 42 44 46 48 49 51 54 56 57
Ce quil faut savoir sur lhydroxyde de sodium en solution 50 %

Dfinition
L'hydroxyde de sodium ou soude, se prsente sous la forme dun corps solide blanc, translucide et trs hygroscopique. En solution, la soude est un liquide incolore et transparent trs soluble, daspect plus ou moins visqueux suivant la concentration. En mer, un dversement de soude sera rapidement dilu. Toxicit : les solutions de soude sont trs corrosives. Elles attaquent certains matriaux organiques (cuirs, tissus) et les mtaux. Les risques pour lhomme et lenvironnement sont donc surtout ds au caractre corrosif de la soude en cas de contact (brlures des tissus). Des projections se produisent lorsque des quantits importantes de soude sont au contact de leau (ou inversement lorsque de leau entre en contact avec de la soude dans un rservoir).
Utilisation
La soude est utilise dans lindustrie des textiles artificiels, dans le raffinage du ptrole, dans lindustrie des savons, dans lindustrie mtallurgique (dcapage de lacier inoxydable) et dans la construction mtallique (dsmaillage). Elle est aussi utilise dans la fabrication de feuilles et films cellulosiques, et de nombreux produits chimiques.
Comportement dans lenvironnement

Dverse dans leau, la soude se dissout totalement en dgageant de la chaleur. Le risque que prsente la soude pour lenvironnement est d lion hydroxyle (effet pH). Pour cette raison, leffet de la soude sur les organismes aquatiques dpend du pouvoir tampon de lcosystme. Ce pouvoir tampon est trs marqu en milieu marin. Un pH suprieur 9 est nocif pour la vie aquatique. Le rejet de soude dans le milieu aquatique provoque une traine blanche rendant le polluant visible (prcipitation d'hydroxyde de magnsium).
Risque
Explosion : la soude est stable et non combustible. Cependant, le contact de la soude (surtout sous forme anhydre) avec de leau, gnre un dgagement de chaleur important, suffisant pour enflammer les matires inflammables. Des risques dincendie et mme dexplosion existent avec de nombreux autres produits lorsque la soude entre en contact avec eux.
Donnes de premire urgence
Donnes de premiers secours Fiche didentit Donnes physiques Donnes sur linflammabilit Donnes toxicologiques Donnes cotoxicologiques Persistance dans lenvironnement Classification Risques particuliers Transport, manipulation, stockage
B1 B2 B3 B4 B5 B6 B7 B8 B9 B10
Donnes de premiers secours
(ICSC, 2001)
Enlever immdiatement tous les vtements souills ou clabousss avec des gants appropris.
Intoxication par inhalation (arosol)
- Retirer la victime de la zone pollue et la placer en position semi-assise ; - Pratiquer la respiration artificielle si la respiration est arrte et administrer de loxygne si la respiration est difficile ; - Transfrer la victime lhpital.
B1
Contact cutan
- Rincer la peau avec de leau claire pendant 20 minutes jusqu ce que le produit soit limin puis appliquer une solution neutralisante ; - Consulter imprativement un mdecin.
Contact oculaire
- Rincer abondamment les yeux avec de leau claire pendant au moins 30 minutes en maintenant les paupires ouvertes puis appliquer une solution neutralisante ; - Consulter imprativement un mdecin.
Intoxication par ingestion

- Ne pas faire vomir ; - Rincer abondamment la bouche et les lvres leau si le sujet est conscient, puis hospitaliser durgence. Dans le cas dune ingestion dune trs faible quantit de solution dilue de pH < 11,5 : - Faire boire 1 ou 2 verres deau (seulement si la victime est consciente) ; - Consulter imprativement un mdecin. Dans le cas dune ingestion de solution dilue de pH > 11,5 ou inconnu : - Transfrer la victime lhpital sans la faire boire ; - Ne pas tenter de provoquer de vomissements ni de neutraliser par des agents acides (vinaigres ou jus de fruit).
Fiche didentit
Hydroxyde de sodium en solution

Formule brute : NaOH Synonymes Soude, Soude caustique, Hydrate de sodium, Caustique blanc, Lessive alcaline, Caustic soda solution. Classification U.E. C : corrosif
R35 : provoque de graves brlures. S26 : en cas de contact avec les yeux, laver immdiatement et abondamment avec de leau et consulter un spcialiste. S37/39 : porter des gants appropris et un appareil de protection des yeux / du visage. S45 : en cas daccident ou de malaise, consulter immdiatement un mdecin (si possible lui montrer ltiquette).
B2
N CAS : N CE (EINECS) : N Index : N ONU : Classe :

1
1310-73-2 215-185-5 011-002-00-6 1824 8
Classification pour le transport
Donnes complmentaires et sources en annexe 2
Donnes physiques
Facteurs de conversion (air : 20 C) : 1 ppm = 1,63 mg/m 1 mg/m = 0,61 ppm 1 atm = 1,013.105 Pa Point de fusion Point dbullition sans objet 142C < T < 144C sans objet 1,52 20C sans objet compltement soluble 20C prcipite partir de 52 % 2 hPa (mbar) 20C 14 78 mPa.s 12C pour une solution 50 % non connu sans objet sans objet sans objet
B3
Temprature critique Densit relative (eau = 1) Densit de vapeur (air = 1) Solubilit dans leau douce Pression / Tension de vapeur pH de la solution 50 % Viscosit 20C Point de conglation Seuil olfactif dans l'air Cfficient de diffusion dans leau Cfficient de diffusion dans lair Constante de Henry
Dfinitions dans le glossaire
Sources en annexe 2
10
Donnes sur linflammabilit

Limites dexplosivit Produit inexplosif Point clair Produit ininflammable Vitesse de rgression Produit ininflammable Point dauto-inflammation Produit ininflammable
Produits de dcomposition dangereux (FDS ARKEMA, 2003) Formation dhydrogne inflammable et explosible par corrosion des mtaux
B4
11
Donnes toxicologiques
Toxicit humaine aigu
(FDS ARKEMA, 2003)
Toxicit humaine chronique

(SIDS - OCDE, 2004)
La toxicit aigu de lhydroxyde de sodium dpend de son tat physique (solide ou en solution), de la concentration et de la dose. - Par ingestion : brlures graves du tube digestif, risque de perforation des voies digestives, tat de choc.
Peu d'tudes ont t ralises, car de faibles concentrations en hydroxyde de sodium seront neutralises par l'acidit de l'estomac. L'hydroxyde de sodium en solution 50 % n'a cependant pas de potentiel sensibilisant ni de pouvoir mutagne.
B5
- Par contact cutan : trs corrosif pour la peau, graves brlures, lsions graves, cicatrices parfois rtractiles, dermites possibles par contacts rpts. - Par contact oculaire : corrosif pour les yeux, lsions graves avec squelles possibles si un lavage nest pas effectu rapidement, atteinte de tous les tissus de lil, risque de perte de la vue. - Par inhalation : corrosif pour les voies respiratoires.
12
Donnes cotoxicologiques
(PROJET ECB, 2005)
cotoxicit aigu : donnes exprimes en mg d'hydroxyde de sodium pur par litre d'eau
Daphnie (Ceriodaphnia dubia) Poisson (Brachydanio rerio) Poisson (Lucioperca lucioperca) CL50 (48h) = 40 mg/L (eau douce) 55,6 mg/L < CL50 (96h) < 100 mg/L - pH : 7,9 8,1 (eau douce) Concentration toxique > 35 mg/L (eau douce)
Invertbr marin (Ophryotrocha diadema) 33 mg/L < CL50 (48h) < 100 mg/L (eau de mer)
B6
cotoxicit chronique : pas de donne. PNEC (Predicted No-Effect Concentration - Concentration sans effet prvisible sur l'environnement) :
aucune PNEC na pu tre drive puisque le pouvoir tampon, le pH et sa fluctuation sont trs spcifiques de lcosystme considr. Pour estimer leffet dun dversement dhydroxyde de sodium, le changement de pH de leau de rception devrait tre calcul ou mesur. On considre que la variation dune unit pH pourrait affecter la faune et la flore (PROJET ECB, 2005). Les pH moyens des eaux peuvent varier en eau de mer, de 8 8,4 (pH stable), et en eau douce, de 6 7,5. Exemples de pH des eaux naturelles Rade de Brest 8 Fos sur Mer 7,95 Eau douce 6 - 7,5
13
Persistance dans lenvironnement

Le risque que prsente la soude pour lenvironnement est provoqu par lion hydroxyle (effet pH). Pour cette raison, leffet de la soude sur les organismes aquatiques dpend du pouvoir tampon de lcosystme aquatique ou terrestre. Un pH suprieur 9 est nocif pour la vie aquatique. Leffet de cet ion est rduit naturellement par la dilution, labsorption du dioxyde de carbone de lair et, pour les eaux douces, par la variation naturelle du pH de l'eau au cours de la journe et selon les saisons. En eaux de mer, un pH lev provoque des brlures de la peau et des branchies et les poissons meurent par suffocation.
Dgradation
Lhydoxyde de sodium se transforme en sels selon les ions prsents dans lenvironnement.
Bioaccumulation
Lhydroxyde de sodium est une substance inorganique ne se bioaccumulant pas le long de la chane trophique.
B7
Risque pour lenvironnement

Une forte concentration de soude dans leau entrane une lvation de lalcalinit de leau qui peut tre nocive la vie aquatique. En eaux douces, la plupart des algues sont tues quand le pH dpasse 8,5 et les poissons ne tolrent pas un pH suprieur 8,4.
Cfficient de partage carbone organique / eau Koc : non applicable Cfficient de partage octanol / eau log Kow : non applicable Facteur de bioconcentration BCF : non applicable

Sources en annexe 2
14
Classification
Classification IBC (OMI, 2001) : pour une solution 15 % au moins
- risque : S (risque en matire de Scurit) - type de navire : 3 - type de citerne : 2G (citerne intgrale et de gravit) - dgagement des citernes : ouvert - contrle de latmosphre des citernes : non - matriel lectrique : classe i'' : NF (produit ininflammable) - dispositif de jaugeage : O (type ouvert) - dtection des vapeurs : non - protection contre lincendie : non - matriaux de construction - N8 - : il conviendrait de ne pas utiliser laluminium, le zinc, lacier galvanis et le mercure pour la construction des citernes, des tuyautages, des sectionnements, des accessoires et autres lments susceptibles de se trouver en contact avec les produits ou leurs vapeurs.
B8
Classification SEBC : D (se dissout) Classification MARPOL : D (dfinition en annexe 4) jusqu'au 31-12-2006 Y (dfinition en annexe 4 bis) partir du 01-01-2007 Classification U.E. :
R35 S26
S37/39 S45
C : corrosif
215-185-5
provoque de graves brlures. en cas de contact avec les yeux, laver immdiatement et abondamment avec de leau et consulter un spcialiste. porter des gants appropris et un appareil de protection des yeux / du visage. en cas daccident ou de malaise consulter un mdecin. Si possible lui montrer ltiquette. N CE (EINECS).
15
Classification GESAMP de l'hydroxyde de sodium en solution :
A. Persistance dans lenvironnement
B. cotoxicit aquatique
C. Toxicit sur les mammifres
D. Effets sur lhomme
E. Interfrence avec les utilisations de la mer
A1a, A1b : la soude est un produit inorganique A1 : produit inorganique non bioaccumulable A2 : produit inorganique B1 : lgre toxicit aquatique B2 : NI : pas dinformation (No Information) C1 : faible toxicit par ingestion sur les mammifres C2 : faible toxicit par contact cutan sur les mammifres C3 : forte toxicit par inhalation sur les mammifres D1 : C : substance corrosive (Corrosive). Complte ncrose de la peau < 3 minutes D2 : substance svrement irritante pour les yeux conduisant des lsions cornennes irrversibles D3 : pas deffet long terme E1 : pas de contamination E2 : D : produit qui se dissout (Dissolves) E3 : fortement dsagrable, fermeture des agrments des sites
16
Risques particuliers
Polymrisation
Sans objet.
Stabilit et ractivit (FDS ARKEMA, 2003)

- matires viter : eau, acides, zinc, aluminium, cuivre, mtaux alcalins, mtaux alcalino-terreux, actaldhyde, acroline, acrylonitrile, alcool allylique, hydrocarbure halogn, anhydride malique, brome, nitroparaffine, nitroaromatiques, olums, ttrahydrofuranne. - produit hygroscopique et sensible au dioxyde de carbone de lair (carbonation). - produits de dcomposition dangereux : par corrosion des mtaux, formation dhydrogne inflammable et explosible.
Danger (ERICARDS - CEFIC, 2003)

- le chauffage du rcipient peut provoquer une augmentation de pression avec risque dclatement. - possibilit dattaque des mtaux et de production dhydrogne pouvant former un mlange explosif avec lair.
B9
Comportement avec dautres produits

Une raction violente se produit avec les acides minraux ou organiques et les ctones. Les solutions de soude sont trs corrosives, mme dilues, vis--vis de certains mtaux et alliages : zinc, aluminium, tain, cuivre, plomb, bronze, laiton. La soude dtruit galement le cuir, dcape la peinture et attaque certains plastiques, caoutchoucs ou revtements. Explosion : la soude est stable mais des risques subsistent en prsence : dexplosifs comme les composs raction produisant suffisamment de chaleur pour faire nitreux dtoner lexplosif de chlorothylne de ttrahydrofurane de ttrahydroborate de sodium de pentachlorophnol de ttrachlorobenzne danhydride malique formation de chloroactylne explosion par simple contact libration dhydrogne avec explosion explosion et formation de vapeurs toxiques explosion suite une augmentation de pression dcomposition explosive
Incendie : la soude nest ni inflammable, ni combustible mais peut tre une source secondaire dincendie. Le surchauffage dun conteneur de soude en solution, acclre la corrosion du mtal. Risque dincendie en prsence : des mtaux des poxydes des composs polymrisables tels que : actaldhyde, acrylonitrile, acroline, alcool allylique, dichlorothane 1,2 formation dhydrogne Polymrisation brutale entrane au contact de la soude en solution :
17
Transport, manipulation, stockage

Transport (FDS ARKEMA, 2003)
N didentification de la matire (ONU) : 1824 Transport terrestre : RID (rail) / ADR (route) N didentification du danger : 80 Classe : 8 Groupe demballage : II Code de classification : C5 tiquettes : 8 Transport dans les eaux intrieures : ADN / ADNR N didentification du danger : 80 Classe : 8 Code de classification : C5 tiquettes : 8 Transport maritime : IMDG Classe : 8 Groupe demballage : II Polluant marin : Non tiquettes : 8 Transport arien : IATA Classe : 8 Groupe demballage : II tiquettes : 8
Manipulation (FDS ARKEMA, 2003)

fortes concentrations de vapeurs / brouillards : - Prvoir une ventilation et une vacuation appropries au niveau des quipements. - Prvoir des douches et fontaines oculaires. - Prvoir un poste deau proximit. - Manipuler en vitant les projections.
Stockage (FDS ARKEMA, 2003)

- Tenir les rcipients bien ferms dans un endroit frais et bien ar. - Conserver une temprature suprieure 20C. - Prvoir une cuvette de rtention et un sol impermable rsistant la corrosion avec coulement vers une fosse de neutralisation.
B10
18
Rsultats des scnarios daccidents
Rappel des proprits Les scnarios daccidents Les scnarios de consommation
C1 C2 C3
19
Rappel des proprits

Transport
L'hydroxyde de sodium en solution est transport en colis (dans des fts en acier) et en vrac (dans des rservoirs en acier inox pouvant tre munis dun dispositif de chauffage).
Solubilit
L'hydroxyde de sodium en solution 50 % est compltement soluble dans leau 20C.
Comportement dans lenvironnement

Dverse dans leau, la soude se dissout totalement. En fortes concentrations, elle entrane une lvation de lalcalinit de leau qui peut tre nocive la vie aquatique. Un panache aquatique blanc peut apparaitre aprs un dversement d'hydroxyde de sodium dans l'eau, correspondant la formation d'hydroxyde de magnsium permettant ainsi de visualiser le polluant.
Densit et tension de vapeur

- Densit relative : 1,52 20C - Densit de vapeur : non disponible - Tension de vapeur : 2 hPa (mbar) 20C
C1
Vent
Courant
Dissolution totale
heures
jours
semaines
Comportement de l'hydroxyde de sodium dvers en mer.
20
Les scnarios daccidents

Les scnarios que nous avons dfinis le sont titre indicatif et, en cas d'accident rel, les rsultats des simulations seront naturellement diffrents. Nous avons utilis le modle de comportement CHEMMAP, modle de rponse d'urgence que le Cedre a acquis. D'autres modles plus sophistiqus existent mais exigent des temps de rponse incompatibles avec l'urgence. Trois scnarios de dversement d'hydroxyde de sodium en solution sont prsents avec des quantits diffrentes de produit dvers : - un scnario en haute mer (Manche) : 500 tonnes de soude dverses instantanment, - un scnario en zone portuaire (Cherbourg) : 100 tonnes de soude sont dverses instantanment, - un scnario en rivire : 20 tonnes sont dverses.
Les scnarios
Manche Localisation 50N ; 3W Temprature de lair et de leau : 10C Deux vitesses de vent : 3 et 10 m/s (NW) Profondeur du dversement : 1 m Pas de temps : 15 min Zone portuaire Profondeur de la zone portuaire : 15 m Temprature de lair et de leau : 10C Courant faible Sans vent Pas de temps : 15 min
C2
Rivire Profondeur de la rivire : maximum 10 m Largeur de la rivire : moyenne 300 m Profondeur du dversement : 1 m Temprature de lair et de leau : 10C Deux vitesses de courant : rapide et lent Vitesse du vent : 6 m/s Dure du dversement : 5 heures Pas de temps : 15 min
Les valeurs de pH correspondant aux concentrations en hydroxyde de sodium en solution 50 % sont donnes dans le tableau 1 page suivante et en annexe 1.
21
Modlisation
La modlisation des dversements hypothtiques d'hydroxyde de sodium en solution 50 % dans le milieu aquatique a t ralise laide du logiciel CHEMMAP. Cest un modle de dversement de produit chimique dvelopp par l'ASA (Applied Science Associates, Inc - USA) qui permet de prdire le mouvement et le devenir du produit dvers dans les eaux douces et marines. Ce modle indique le dplacement du produit la surface de leau et sa distribution dans lenvironnement (vaporation, dissolution dans la colonne deau...).
Rsultat obtenu aprs un dversement de 100 tonnes d'hydroxyde de sodium en solution 50 % en Manche, avec un vent de 3 m/s.
Figure 1
Figure 2
Localisation dun dversement hypothtique en Manche. Repre de dversement Repre de prlvement
Visualisation de la partie dissoute.
Le modle CHEMMAP ne prend pas en compte le pouvoir tampon de leau de mer. Par consquent, des courbes exprimentales ont d tre ralises afin dobtenir des valeurs de pH du milieu aquatique en fonction de la concentration en hydroxyde de sodium dvers dans ce milieu. Ces courbes (tablies en eau douce et en eau de mer) sont reprsentes en annexe 1.
Concentrations en hydroxyde de sodium dissout et zones de pH correspondantes
mg/m3 1 10 10 100 100 1 000 1 000 10 000 10 00 100 000 100 000 1 000 000 1 000 000 10 000 000 10 000 000 100 000 000 Tableau 1 eau de mer eau douce g/L 10-6 10-5 10-5 10-4 10-4 0,001 0,001 0,01 0,01 0,1 0,1 1 1 10 10 100 pH peu diffrent du pH initial peu diffrent du pH initial 8 8 < pH < 10 10 10 - 13 > 13 > 13 pH acceptable jusqu' 9
22
Rsultats du scnario " Manche "

Dversement instantan de 500 tonnes d'hydroxyde de sodium en solution 50 %, avec un vent de 3 m/s
Graphique 1
Quantit vapore
Quantit dissoute
Quantit en surface
Presque immdiatement et quelle que soit la quantit (20, 100 ou 500 tonnes), l'hydroxyde de sodium est dissout dans la colonne deau.
Concentrations obtenues 2 heures aprs le dversement
Figure 3
2 heures aprs le dversement, la zone touche s'tend sur 2,8 milles marins autour du site de dversement.
23
2 heures aprs le dversement
Figure 4
Graphique 2
Localisation du point de prlvement La concentration en hydroxyde de sodium atteint 0,007 g/L au point de prlvement, 3 heures aprs le dversement. Cela correspond un pH attendu de 8.
24 heures aprs le dversement
Figure 5
Graphique 3
Localisation du point de prlvement La concentration en hydroxyde de sodium atteint 0,0005 g/L au point de prlvement, 24 heures aprs le dversement. Cela correspond un pH attendu infrieur 8.
24
Rsultats du scnario " Zone portuaire "

Dversement instantan de 100 tonnes d'hydroxyde de sodium en solution 50 %, sans vent, avec un courant faible et pour une profondeur de 15 m Concentrations obtenues 15 minutes aprs le dversement
Figure 6
La concentration maximale au point de dversement 15 minutes aprs celui-ci est de 7,4 g/L. Le pH attendu est proche de 13.
Figure 7
Graphique 4
La concentration maximale au point de dversement 2 heures aprs celui-ci est de 4,5 g/L. Le pH attendu est de 12.
En un point situ 500 m l'Est du point de dversement, la concentration atteint 0,025 g/L au bout de 10 heures, ce qui correspond un pH attendu de 8,7. Cette concentration volue selon le graphique 4.
25
Rsultats du scnario " Rivire "

Dversement continu sur 5 heures de 20 tonnes d'hydroxyde de sodium en solution 50 %, avec un courant d'une vitesse de 0,12 m/s Concentrations obtenues 1 heure aprs le dversement
Figure 8
Graphique 5
La concentration maximale atteinte au point de dversement est de 2 g/L. Le pH attendu est proche de 12.
Figure 9
26
volution de la concentration 48 heures aprs le dversement, 6 km en aval ( vol d'oiseau) du point de dversement.
Figure 10
Graphique 6
La concentration maximale en ce point (0,0004 g/L) est atteinte 22 heures aprs le dversement, et correspond un pH attendu proche de 7.
Dversement continu sur 5 heures de 20 tonnes d'hydroxyde de sodium en solution 50 %, avec un courant d'une vitesse de 0,74 m/s 1 heure aprs le dversement, la concentration maximale atteinte au point de dversement est de 0,7 g/L et correspond un pH attendu proche de 12. 48 heures aprs le dversement, la concentration maximale atteinte 6 km en aval du point de dversement est de 0,0001 g/L et correspond un pH attendu proche du pH initial.
27
Les scnarios de consommation

Compte tenu du fait que lhydroxyde de sodium en solution 50 % est une substance ne se bioaccumulant pas le long de la chane trophique, elle ne se retrouvera pas dans les organismes aquatiques des concentrations sufsamment importantes pour avoir un impact sur une personne qui consommerait des produits de la mer ayant t exposs.
C3
28
Lutte contre les dversements

Exemple de dversement d'hydroxyde de sodium en solution Recommandations relatives lintervention Techniques de lutte Choix des quipements de Protection Individuelle (EPI) Appareils de mesure et traitement des dchets D1 D2 D3 D4 D5
29
Exemple de dversement d'hydroxyde de sodium en solution

Barge Cynthia M (NOAA, 2003)
Le 15 mars 1994, la barge Cynthia M gte de 70 degrs alors quelle est amarre lembarcadre de lusine Kuehne Chemical au sud de Kearny, New Jersey (USA). Cette barge, dune capacit de 1 300 m est charge de 1 200 m dune solution de soude caustique 30 %. Au 16 mars, environ 570 m de la solution de soude sont dverss dans la rivire Hackensack et la baie de Newark. 12h35, le pH ct de la barge est de 12, 15h35, il retrouve un niveau de 9. Seule laire au voisinage immdiat de la barge est touche par la pollution. Selon les estimations finales, la barge a perdu entirement son chargement de soude. Aucune rcupration nest possible cause de la dissolution immdiate du produit dans leau. Le dversement a eu un impact sur les oiseaux, a provoqu la mort de poissons et la destruction des marais alentours. Laddition dacide faible pour neutraliser la base a t tudie mais la NOAA a recommand lemploi de lances d'incendie pour augmenter la dilution du panache aquatique et favoriser la dissolution du produit dans la colonne deau.
Le Puerto Rican (TROCS, 2004)

Ce navire-citerne a t ravag en novembre 1984, par plusieurs explosions et incendies dans une de ses citernes centrales vide et dans les citernes latrales adjacentes. Par un petit trou dans une paroi de la citerne, de la soude caustique s'est infiltre dans la citerne adjacente vide. La soude caustique a ragi avec le revtement poxyde, riche en zinc, des parois et des supports de la citerne vide, en dgageant de l'hydrogne. Ce gaz s'est enflamm, par suite d'un contact mtal mtal, ou du fait d'une dcharge lectrostatique. Quatre jours aprs l'explosion, la partie arrire du navire s'est spare et a coul.
D1
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Recommandations relatives lintervention

Schma daction aprs un dversement dans leau d'un produit soluble
Prendre contact avec les spcialistes : 1. Les fabricants ou /et fournisseurs 2. Le rseau de conseillers TRANSAID (France) lors d'accidents de transport de produits chimiques Estimation des quantits dverses d'hydroxyde de sodium en solution
Mesures court terme Modlisation du comportement de la soude en solution Alerter les intervenants Dterminer les zones d'exclusion Informer la population
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Mesures long terme Cartographie de l'tendue de la pollution Dans la colonne d'eau - Mesurer les concentrations - Suivre rgulirement le pH - tablir des zones d'exclusion (pche, prise d'eau) - Suivi cologique - Neutralisation en zone conne sans courant
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Lintervention est-elle possible?

Puisque la soude est stable, non combustible et non volatile, lintervention sur un navire en avarie sera possible en prenant les prcautions mentionnes ci-aprs. Lapproche du lieu de laccident doit se faire au vent, par des intervenants munis des quipements de protection cits au chapitre " quipements de Protection Individuelle ". Il est ncessaire de prendre en compte les ventuelles incompatibilits avec dautres produits chimiques transports bord ainsi que les matriaux de stockage (exemple du Puerto Rican en 1984 sur lequel la soude a ragi avec le rvtement poxyde riche en zinc d'une autre citerne vide librant ainsi de lhydrogne). (TROCS, 2004) Le systme de refroidissement des machines peut galement tre endommag suite la contamination des prises deau des navires proches du lieu de dversement. Thoriquement, il pourrait tre possible de neutraliser laction de la soude dans les eaux peu profondes et en volume limit. Aucun exemple sur ce type dapplication in situ nest disponible. Il reste pour le moment tudi en laboratoire et appliquer avec prcaution. Dans des zones confines sans courant et en eaux peu profondes, on peut pomper et stocker les eaux pollues pour une neutralisation ultrieure. La partie impompable restant dans le milieu sera ventuellement dilue. En rivire si les conditions le permettent : - Stopper l'arrive d'eau en amont en creusant un bief (canal de drivation) ; - Crer une digue en amont ; - Pomper, stocker et traiter le maximum d'eau pollue.
Mesures durgence en cas dincendie

- Retirer les conteneurs de soude de la zone dincendie si cela ne prsente pas de danger ; - Sinon, les refroidir par pulvrisation deau pour viter la rupture ou la corrosion en poursuivant lopration longtemps aprs la fin de lincendie ; - Veiller ne pas verser de leau dans les conteneurs de soude ; - Les agents extincteurs pouvant tre employs dpendront des produits impliqus dans lincendie. Utiliser de la mousse, de la poudre chimique ou de lanhydre carbonique, de prfrence leau, qui sera rserve linondation de la zone si celle-ci savre ncessaire ; - Confiner les eaux de ruissellement qui peuvent tre source de pollution.
Mesures durgence en cas de fuite ou de dversement

- Interdire laccs au lieu de laccident ainsi que lusage des eaux pollues ; - Arrter ou rduire lcoulement si cela ne prsente aucun risque ; - viter linhalation des arosols et le contact du produit avec la peau.
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Techniques de lutte
Lutte contre les dversements
(FICHE RFLEXE D'INTERVENTION ANTIPOLLUTION " PRODUITS DANS LA COLONNE D'EAU ET SUR LE FOND : LIQUIDES SOLUBLES ET COULANTS ", FICHE GUIDE N3 : " LUTTE EN MILIEU AQUATIQUE ", FICHES STRATGIES ET MOYENS N4,5,8,9,13, CEDRE-ARKEMA 2004.)
de la capacit de leau de mer tamponner le milieu lors dun rejet de substance basique. Une surveillance du milieu par des mesures rgulires de pH est mettre en place.
Sur le sol Il sagit dintervenir le plus rapidement possible an dempcher toute eau pollue datteindre un gout ou un cours deau en connant le dversement avec des barrages de terre, sable ou autres matriaux ou en le dviant vers une surface impermable. En eaux intrieures Puisque la soude est trs soluble dans leau, il sera difcile de lutter contre la pollution accidentelle de leau. Si possible, il faut isoler et dvier les eaux pollues immdiatement aprs le dversement. S'il n'est pas possible de dvier les eaux pollues pour stockage ou traitement ultrieur, un moyen de lutte consistera accentuer la dilution ; cette dilution peut survenir de faon naturelle (cas dun petit cours deau pollu se dversant dans un plus grand cours deau au dbit plus important). Une surveillance du pH du milieu aquatique est ncessaire lors dun dversement de base forte. Sur un plan deau calme et peu profond L encore, il est ncessaire de fermer les prises deau et de surveiller rgulirement lvolution du pH. Un pompage de la masse deau pollue peut tre envisag, suivi dun traitement de cette eau dans une unit de traitement adapte. En mer Il est important de stopper la fuite et lcoulement vers le milieu aquatique si cela est possible et sans danger. Il faut tenir compte dune part de la dilution naturelle lors dun dversement dans locan et dautre part
Faire attention aux projections de soude dues au clapot et aux embruns.

Sauf dans des cas trs limits (darses sans courant), il n'est pas possible de rcuprer l'eau pollue. Si le pompage, mme partiel, est ralis une neutralisation des eaux rcupres est possible. Elle consiste ramener le pH de la masse deau pollue le plus prs possible de sa valeur habituelle hors pollution. Elle peut tre effectue par deux mthodes : dilution naturelle dans une grande masse deau (dversement en pleine mer), ou ajout dagent neutralisant tel que le phosphate de mono sodium (NaH2PO4). Cette seconde possibilit nest ralisable que pour des petites ou moyennes pollutions compte tenu de la quantit dagent ncessaire (2 3 fois le poids du produit dvers). Lajout dagent seffectue par lance d'incendie ou par un pandage direct partir du contenant. Enn, il est intressant et utile pour lintervention de pouvoir connatre le comportement de la soude dans la colonne deau ; cette modlisation se ralise avec le logiciel de simulation de dversement de produit chimique CHEMMAP (voir chapitre " Les scnarios daccidents ").
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Choix des quipements de Protection Individuelle (EPI)

Assurer une protection maximale en cas de fortes concentrations de produit
Slection des respirateurs (FINGAS, 2000)
En fonction des concentrations maximales demploi (CME)1 : Masque gaz jusqu 6 ppm. APRA (Appareil de Protection Respiratoire Autonome) : illimite. Porter un scaphandre antichimique si la concentration de vapeur risque dtre forte. On peut utiliser un respirateur adduction dair filtr lorsque la situation est stable. Attention : certaines caractristiques du visage comme une cicatrice, un visage troit ou la pilosit (ex : la barbe) peuvent empcher un bon ajustement du masque et diminuent le niveau de protection. Par temps chaud : une sudation excessive entrane une mauvaise tanchit du joint entre le visage et la peau. Par temps froid : une formation de glace sur le rgulateur, de bue sur le hublot sont possible. Attention : les verres correcteurs ordinaires ne peuvent pas tre ports lintrieur du masque, il existe des montures spciales. En revanche, les lentilles sont autorises avec les nouveaux modles de masques qui autorisent lchange de gaz car ils ne schent pas et ne collent pas au globe oculaire. Il est recommand deffectuer des essais dajustement pour les nouveaux utilisateurs de masque et des essais rguliers pour les autres utilisateurs.
Slection des vtements de protection

(CCHST, 2003)
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Dans la majorit des cas, il est ncessaire de porter une combinaison anti-acide, ainsi quune protection faciale telle que des lunettes de scurit protection intgrale ainsi quun masque facial. Il est galement recommand de porter des gants de protection (noprne ou nitrile, voir tableau p. 35). Enlever promptement tous les vtements contamins et les ranger dans des contenants prvus cet effet. Les jeter ou les laver avant de les porter de nouveau. Informer le personnel de buanderie des dangers du contaminant.
Conseils dutilisation en situation de dversement (FINGAS, 2000)

Les APRA circuit ouvert, sous pression la demande, reprsentent la meilleure protection. Leur facteur de protection est denviron 10 000 (ex : VLE = 20 ppm, protection jusqu 200 000 ppm de produit dans lair ambiant). Utiliser un APRA pour affronter une situation inconnue : concentrations inconnues ou leves dun toxique ainsi que pour les lieux o il y a un risque de dficit en oxygne (espaces clos).
Il est noter que la CME peut varier selon le fabricant et le modle. Il faut consulter le fabricant pour avoir des donnes particulires.
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Mesures prendre aprs utilisation des EPI en situation de dversement

- Dcontaminer les bottes aprs une intervention. On peut utiliser un pdiluve et un dtergent doux. Ne pas oublier de traiter leau souille. - Dcontaminer les gants sparment des bottes dans un seau avec un dtergent doux.
Temps de permation au travers de diffrentes toffes (FORSBERG ET KEITH, 1995 IN

FINGAS, 2000)
BETEX (butyle sur noprne) : > 360 min Butyle : > 360 min Caoutchouc naturel : 360 min Noprne : 360 min Nitrile : 360 min Chlorure de polyvinyle : 360 min Polyttrafluorothylne : pas de donnes Viton : pas de donnes
Rsistance chimique
Matriaux
Nitrile Noprne Alcool de polyvinyle (PVA) Chlorure de polyvinyle (PVC) Caoutchouc naturel Linear Low Density polyethylene (LLDPE)
Dgradation
trs minime trs minime
Permation
Utilisation
0 0,5 goutte par heure convient trs bien passe travers le gant 0 0,5 goutte par heure convient trs bien passe travers le gant non recommand 6 50 gouttes par heure convient trs bien passent travers le gant 0 0,5 goutte par heure convient trs bien passe travers le gant
pas de test de dgradation mais il devrait tre bon ou excellent temps de permation : convient trs bien puisque le temps de passage > 480 min est > 8 heures
Remarque : notre tableau de rsistance chimique est donn titre indicatif. Rien ne remplace votre propre valuation dans vos conditions relles dutilisations.
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Appareils de mesure et traitement des dchets

Appareils de mesures
pH-mtre
Fabricants europens de soude

(EUROPEAN CHEMICAL BUREAU, 2005)
Arkema, Solvay, Albemarle, ChlorAlp, BASF.
Adresses pour le traitement des dchets industriels spciaux en France

Les entreprises susceptibles de traiter ce type de dchets sont rpertories ladresse suivante : http://www.observatoire-dechets-bretagne.org/ GEREP route Jacquart 77290 Mitry Mory Tl. : 01 64 27 16 97 / Fax : 01 64 27 43 35 SARP Industries route de Hazay 78520 Limay Tl. : 01 34 97 25 25 / Fax : 01 34 77 22 25 SEDIBEX route industrielle 76430 Sandouville Tl. : 02 32 79 54 10 / Fax : 02 35 20 56 92 EMC Services Division Pec Tredi avenue Charles de Gaulle 01150 Saint Vulbas Tl. : 04 74 46 22 00 / Fax : 04 74 61 52 44
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Complment dinformation
Glossaire Sigles et acronymes Adresses Internet utiles Bibliographie E1 E2 E3 E4
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Glossaire
Adsorption Augmentation de la concentration dune substance dissoute linterface dune phase condense et dune phase liquide sous linfluence de forces de surface. Ladsorption peut aussi se produire linterface dune phase condense et dune phase gazeuse. Acute Exposure Guideline Levels (AEGLs) Dfinis par le National Research Councils Committee on Toxicology (USA), les AEGLs sont trois concentrations au-dessus desquelles la population gnrale pourrait ressentir certains effets. Les trois niveaux dAEGL sont donns pour cinq temps dexposition : 10, 30 minutes, 1, 4 et 8 heures. AEGL 1 : Concentration dans lair dune substance au-dessus de laquelle, la population gnrale, y compris les individus sensibles, pourrait prouver un malaise notable, des irritations, ou certains effets asymptomatiques. Cependant, les effets sont passagers et rversibles ds la cessation de lexposition. AEGL 2 : Concentration dans lair dune substance au-dessus de laquelle, la population gnrale, y compris les individus sensibles, pourrait prouver des effets dfavorables irrversibles, srieux, durables ou pouvant altrer la capacit de schapper. AEGL 3 : Concentration dans lair dune substance au-dessus de laquelle, la population gnrale y compris les individus sensibles, pourrait prouver des effets reprsentant un danger pour la vie ou pouvant aller jusqu la mort. Bioaccumulation Rtention sans cesse croissante dune substance dans les tissus dun organisme tout au long de son existence (le facteur de bioaccumulation augmente sans cesse). Biotransformation Transformation biologique de substances entrant dans un organisme vivant grce des processus enzymatiques. Boiling Liquid Expanding Vapour Explosion (BLEVE) Vaporisation violente caractre explosif conscutive la rupture dun rservoir contenant un liquide une temprature significativement suprieure sa temprature normale dbullition la pression atmosphrique. Cfficient de diffusion dans lair (et dans leau) Constante dcrivant le mouvement de la substance dans la phase gazeuse (ou liquide) en rponse une diffrence de concentration dans la phase gazeuse (ou liquide). Cfficient de partage carbone organique / eau (Koc) (pour les substances organiques) Rapport entre la quantit adsorbe dun compos par unit de masse de carbone organique du sol ou du sdiment et la concentration de ce mme compos en solution aqueuse lquilibre. Cfficient de partage n-octanol / eau (Kow) Rapport des concentrations dquilibre dune substance dissoute dans un systme deux phases constitues doctanol et deau qui ne se mlangent pratiquement pas. Concentration Efficace 50 (CE50) Concentration provoquant leffet considr (mortalit, inhibition de croissance) pour 50 % de la population considre pendant un laps de temps donn. Concentration mdiane ltale (CL50) Concentration dune substance dduite statistiquement qui devrait provoquer au cours dune exposition ou aprs celle-ci, pendant une priode dfinie, la mort de 50 % des animaux exposs pendant une dure dtermine. Constante de Henry (cf. graphe p. 41) Valeur reprsentant la volatilit d'une substance. Densit relative Quotient de la masse volumique dune substance et de la masse volumique de leau pour une substance liquide, ou de lair pour une substance gazeuse.
E1
Bioamplification Rtention dune substance dans les tissus des teneurs de plus en plus leves au fur et mesure que lon slve dans la hirarchie des organismes de la chane alimentaire. Bioconcentration Rtention dune substance dans les tissus dun organisme au point que la teneur des tissus en cette substance dpasse la teneur du milieu ambiant en cette substance, un moment donn de la vie de cet organisme.
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Densit de vapeur relative Poids dun volume de vapeur ou de gaz pur (sans air) comparativement celui dun volume gal dair sec la mme temprature et la mme pression. Une densit de vapeur infrieure 1 indique que la vapeur est plus lgre que lair et aura tendance slever. Une densit de vapeur suprieure 1 indique que la vapeur est plus lourde que lair et aura tendance se tenir et se dplacer prs du sol. Dose Journalire Admissible (DJA) La dose journalire admissible est, pour lhomme, la quantit dun produit pouvant tre ingre par lorganisme en un jour, et pendant toute une vie, sans que cela prsente le moindre risque pour la sant du dit organisme. Dose Journalire dExposition (DJE) Dose (interne ou externe) de substance reue par lorganisme rapporte au poids de lindividu et au nombre de jours dexposition (dans le cas dune substance non cancrogne) et au nombre de jours de la vie entire (dans le cas dune substance cancrogne). quipement de protection Il sagit de la protection respiratoire et de la protection physique de la personne. Des niveaux de protection comprenant la fois les vtements de protection et les appareils pour la protection respiratoire ont t dfinis et accepts par les organismes dintervention tels que la Garde-Ctire des tats-Unis, le NIOSH et le US-EPA. Niveau A : un APRA (Appareil de Protection Respiratoire Autonome) et des combinaisons entirement tanches aux agents chimiques (rsistant la permation). Niveau B : un APRA et une tenue de protection contre les projections liquides (rsistant aux claboussures). Niveau C : un masque complet ou demi-masque respiratoire et un vtement rsistant aux produits chimiques (rsistant aux claboussures). Niveau D : vtement couvre-tout sans protection respiratoire. Emergency Response Planning Guidelines (ERPG) LAIHA (American International Health Alliance) a fix en 1988 trois concentrations maximales en dessous desquelles une catgorie deffets nest pas attendue, pour une dure dexposition dune heure avec lobjectif de protger la population gnrale : ERPG1 : concentration maximale dune substance dans lair en dessous de laquelle tous les individus pourraient tre exposs pendant une heure sans ressentir autre chose que des effets transitoires ou
sentir une odeur identifiable. ERPG2 : concentration maximale dune substance dans lair en dessous de laquelle tous les individus pourraient tre exposs pendant une heure sans ressentir ou dvelopper des symptmes ou des effets srieux ou irrversibles ou diminuer leurs capacits se protger. ERPG3 : concentration maximale dune substance dans lair en dessous de laquelle la plupart des individus pourrait tre expose pendant une heure sans ressentir ou dvelopper deffets mortels. Facteur de bioconcentration Rapport de la teneur en une substance des tissus dun organisme expos (moins la teneur dun organisme tmoin) la teneur en cette substance du milieu ambiant. Immediately Dangerous to Life or Health (IDLH) Valeur en dessous de laquelle un travailleur peut, sans recourir une protection respiratoire et sans altration de ses capacits de fuite, se mettre en scurit, en 30 minutes, dans le cadre dune exposition brutale. Limite Infrieure dExplosivit (LIE) ou Low Explosive Limit (LEL) Concentration minimale du compos dans lair audessus de laquelle les vapeurs senflamment. Limite Suprieure dExplosivit (LSE) ou High Explosive Limit (HEL) Concentration maximale du compos dans lair au-dessus de laquelle les vapeurs ne senflamment plus par manque doxygne. Lowest Observed Effect Concentration (LOEC) Concentration la plus basse laquelle un effet est observ. MARVS (Max Admissible Relieve Valve System) Dsigne le tarage maximal admissible des soupapes de sret pression dune citerne cargaison. Minimum Risk Level (MRL) Cette valeur est une estimation de lexposition humaine journalire une substance chimique qui est probablement sans risque apprciable deffets nfastes non cancrognes sur la sant pour une dure spcifique dexposition. Miscible Matire qui se mlange facilement leau. Mousse Produit formant une cume abondante. La couche de mousse absorbe la plupart des vapeurs, supprime physiquement les vapeurs, isole le produit chimique du rayonnement solaire et de lair ambiant, ce qui diminue lapport de chaleur, donc la vaporisation.
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No Observed Effect Concentration (NOEC) Concentration mesure suite des essais de toxicit chronique et pour laquelle aucun effet nest observ. Cest--dire que la substance ne prsente pas de toxicit chronique en dessous de cette concentration. No Observed Effect Level (NOEL) Dose la plus leve dune substance qui ne provoque pas de modifications distinctes de celles observes chez les animaux tmoins. Photo-oxydation Oxydation dun compos chimique obtenue par l'action de lnergie lumineuse. Point critique Point auquel la temprature et la pression laquelle les proprits intensives du liquide et de la vapeur (densit, capacit calorifique, etc. ) deviennent gales. Il sagit de la temprature la plus leve (temprature critique) et pression (pression critique) auxquelles une phase gazeuse et une phase liquide dun compos donn peuvent coexister. Point dbullition (mesur une atmosphre) Temprature laquelle un liquide commence bouillir. Plus prcisment, lorsque la temprature laquelle la pression de vapeur saturante dun liquide est gale la pression atmosphrique standard (1 013,25 hPa). Le point dbullition mesur dpend de la pression atmosphrique. Point clair Temprature la plus basse laquelle une substance dgage une vapeur qui senflamme ou qui brle immdiatement lorsquon lenflamme. Point de fusion Temprature laquelle coexistent les tats solide et liquide dun corps. Le point de fusion est une constante dune substance pure et est habituellement calcul sous pression atmosphrique normale (une atmosphre). Polluant marin Substance, objet ou matire, susceptible, lorsque relch dans lenvironnement aquatique, de causer de graves dommages lenvironnement. Polymrisation Ce terme dcrit la raction chimique gnralement associe la production des matires plastiques. Fondamentalement, les molcules individuelles du produit chimique (liquide ou gaz) ragissent entre elles pour former une longue chane. Ces chanes peuvent servir de nombreuses applications. Pouvoir tampon Capacit dune solution absorber une certaine
quantit dacide ou de base sans entraner de forte variation de pH. En milieu marin, le pouvoir tampon est d l'quilibre dihydrognocarbonate/ carbonate. Pression critique Valeur maximum de pression pour laquelle la distinction entre gaz et liquide peut tre faite. Produits de dcomposition Produits issus de la dsagrgation chimique ou thermique dune substance. Pression ou tension de vapeur Pression partielle des molcules de gaz en quilibre avec la phase liquide pour une temprature donne. Rugosit Longueur dfinissant une zone de transfert entre la couche atmosphrique et la surface de contact. Cette longueur dpend de la taille moyenne des asprits de la surface de contact et des paramtres atmosphriques prs de la surface. Pour une mer calme, elle est de lordre de 0,02 cm 0,06 cm. Seuil des Effets Ltaux (SEL) Concentration pour une dure dexposition donne au-dessus de laquelle on peut observer une mortalit au sein de la population expose. Seuil des Effets Irrversibles (SEI) Concentration pour une dure dexposition donne au-dessus de laquelle des effets irrversibles peuvent apparatre au sein de la population expose. Seuil olfactif Concentration minimale de substance dans lair ou dans leau laquelle un nez humain peut tre sensible. Solubilit Quantit de substance dissoute dans leau. Elle est fonction de la salinit et de la temprature. Source dignition Exemples de source dignition : la chaleur, une tincelle, une flamme, llectricit statique et la friction. Il faut toujours liminer les sources dignition, lors de manipulations de produits inflammables ou dinterventions dans des zones risques (utiliser des pompes ou VHF anti-dflagrant). Taux dvaporation ou de volatilit (ther = 1) Le taux dvaporation exprime le nombre de fois quun produit ( volume gal) prend plus de temps svaporer par rapport un autre qui sert de rfrence (ther par exemple). Il varie en fonction de la nature du produit et de la temprature. Temporary Emergency Exposure Limits (TEEL) Valeurs temporaires dexposition lorsquil ny a pas
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dERPG fixe : TEEL 0 est la concentration seuil en dessous de laquelle une grande partie de la population ne ressentira pas deffet sur la sant. TEEL 1 correspond ERPG1, TEEL 2 correspond ERPG2 et TEEL 3 correspond ERPG3. Temprature dauto-inflammation Temprature minimale laquelle les vapeurs senflamment spontanment. Temprature critique Valeur de temprature, lors de lbullition, o il ny a plus de transition franche entre ltat liquide et ltat gazeux. Tension superficielle Constante exprimant la force due aux interactions molculaires, sexerant la surface dun liquide au contact dune autre surface (liquide ou solide) et qui affecte sa dispersion sur la surface. Threshold Limit Values (TLV) Teneur limite moyenne (pondre en fonction du temps) laquelle la majorit des travailleurs peut tre exposs rgulirement raison de 8 heures par jour, 5 jours par semaine, sans subir deffet nocif. Il sagit dune valeur dfinie et dtermine par lACGIH (American Conference of Governmental Industrial Hygienists). TLV-STEL : Concentrations moyennes pondres sur 15 minutes qui ne doivent jamais tre dpasses
aucun moment de la journe. TLV-TWA : Valeurs moyennes pondres sur 8 heures par jour et 40 heures par semaine. TLV-ceiling : Valeurs plafond ne devant jamais tre dpasses, mme instantanment. Unconfined Vapor Cloud Explosion (UVCE) Explosion dun nuage ou dune nappe de gaz ou vapeurs combustibles en milieu non confin. Valeur Limite dExposition (VLE) Valeur plafond dexposition mesure sur une dure maximale de 15 minutes. Valeur Moyenne dExposition (VME) Valeur mesure ou estime sur la dure dun poste de travail de 8 heures, elle est destine protger les travailleurs des effets long terme. La VME peut tre dpasse sur de courtes priodes, condition de ne pas dpasser la VLE, lorsquelle existe. Vitesse de rgression Vitesse de diminution de lpaisseur de la flaque de liquide en feu. Pour un liquide donn, la vitesse de rgression est constante quelle que soit la surface de la flaque (diamtre de flaque suprieur 2 mtres). La vitesse de rgression permet destimer la dure totale dun incendie, en labsence de toute intervention. ex : flaque de 1 000 mm dpaisseur, vitesse de rgression de 10 mm/min
Constante de Henry (atm.m/mole) 107 3x107 106 105 2x105 104 103 102
Soluble dans leau

Moins volatile que leau. Substance essentiellement non volatile. La substance tend passer en phase aqueuse. Transfert dpendant de la phase gazeuse.
Volatile
La concentration Lente volatilisation suivant un taux dpendant de H.kg domine. augmentera. Le taux est contrl par une lente diffusion dans lair.
Comptition importante entre les phases gazeuse et aqueuse. La volatilisation nest pas rapide mais peut tre signicative. La volatilisation est signicative dans toutes les eaux.
Transfert dpendant de la phase liquide. Les valeurs de volatilisation peuvent tre corriges partir des valeurs dO2. La volatilisation est rapide.
La volatilisation peut tre signicative en rivire peu profonde.
Caractristiques de la volatilisation associes aux diffrentes valeurs de la Constante de Henry (Lyman et al., 1990)
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Sigles et acronymes
ACGIH ADN ADNR ADR AEGLs AIHA AFSSA ALOHA AFFF APRA ATSDR AUV BCF BLEVE CAS CE CEA CEDRE CEFIC CHRIS CL CME CSST CSTEE CTE DDASS DDE DIS DJA DJE DRASS DRIRE ECB EINECS EPA EPI ERPG FDS HSDB IATA IBC ICSC IDLH IFREMER IGC IMDG IMO INCHEM American Conference of Governmental Industrial Hygienists Accords De Navigation Accord europen relatif au transport international des marchandises Dangereuses par voie de Navigation intrieure (R sur le Rhin) Accords europens relatifs au transport international des marchandises Dangereuses par Route Acute Exposure Guideline Levels American International Health Alliance Agence Franaise de Scurit Sanitaire des Aliments Areal LOcations of Hazardous Atmospheres Agent Formant un Film Flottant Appareil de Protection Respiratoire Autonome Agency for Toxic Substances and Disease Registry Autonomous Underwater Vehicles Bio Concentration Factor Boiling Liquid Expanding Vapour Explosion Chemical Abstracts Service Concentration Efficace Commissariat lnergie Atomique Centre de Documentation de Recherche et dExprimentations sur les pollutions accidentelles des eaux Conseil Europen des Fdrations de lIndustrie Chimique Chemical Hazards Response Information System Concentration mdiane Ltale Concentration Maximale dEmploi Commission de la Sant et de la Scurit du Travail Comit Scientifique sur la Toxicit, lcotoxicit et lEnvironnement Centre de Technologie Environnementale du Canada Direction Dpartementale des Affaires Sanitaires et Sociales Direction Dpartementale de lquipement Dchets Industriels Spciaux Dose Journalire Admissible Dose Journalire Efficace Direction Rgionale des Affaires Sanitaires et Sociales Directions Rgionales de lIndustrie, de la Recherche et de lEnvironnement European Chemicals Bureau European INventory of Existing Chemical Substances Environmental Protection Agency quipement de Protection Individuelle Emergency Response Planning Guidelines Fiche de Donnes de Scurit Hazardous Substances Data Bank International Air Transport Association International Bulk chemical Code International Chemical Safety Cards Immediately Dangerous to Life or Health concentrations Institut Franais de Recherche pour lExploitation de la MER International Code for the Construction and Equipement of Ships Carrying Liquefied Gases in Bulk International Maritime Dangerous Goods International Maritime Organization INternational CHEMical industries : Inc
E2
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INERIS INRS IPCS IPSN IUCLID LIE LLDPE LSE MARPOL MARVS MCA MEDD MP MRL NIOSH NOAA NOEC OCDE OMI OMS PEC PID PNEC ppm pTBC PVC PVDC PVDF REMPEC ROV SEBC SEL SIDS TEEL TGD TLV-ceiling TLV-STEL TLV-TWA TNO TRANSAID TROCS UIISC US-EPA UVCE VHF VLE VME v/v ZDO
Institut National de lEnvironnement Industriel et des RISques Institut National de Recherche et de Scurit pour la prvention des accidents du travail et des maladies professionnelles International Programme on Chemical Safety Institut de Protection et de Scurit Nuclaire International Uniform Chemical Information Database Limite Infrieure dExplosivit Linear Low Density PolyEthylene Limite Suprieure dExplosivit MARine POLlution Maximale Admissible Relieve Valve System Maritime and Coastguard Agency Ministre de lcologie et du Dveloppement durable Marine Pollutant Minimum Risk Level National Institute for Occupational Safety and Health National Oceanic and Atmospheric Administration No Observed Effect Concentration Organisation de Coopration et de Dveloppement conomique Organisation Maritime Internationale Organisation Mondiale de la Sant Predicted Effect Concentration PhotoIonisation Detector Predicted No-Effect Concentration - Concentration sans effet prvisible sur l'environnement partie par million para Tertio Butyl Catchole Poly(Vinyl Chloride) Polychlorure de vinylidne Polyfluorure de vinylidne Centre Rgional mditerranen pour lintervention durgence contre la pollution marine accidentelle Remoted Operated Vehicle Standard European Behaviour Classification system of chemicals spilled into the sea Seuil des Effets Ltaux Screening Information DataSet TEmporary Exposure Limits Technical Guidance Document Threshold Limit Values - ceiling Threshold Limit Values - Short Term Exposure Limit Threshold Limit Values - Time Weighted Average Toegepast - Natuurwetenschappelijk Onderzoek Nom anglais : the Netherlands Organisation for Applied Scientific Research Organisation dassistance mise au point entre lUnion des Industries Chimiques et la Scurit Civile Transport of Chemicals Substances - Base de donnes conue par le REMPEC Unit dInstruction et dIntervention de la Scurit Civile United States Environmental Protection Agency Unconfined Vapor Cloud Explosion Very High Frequency Valeur Limite dExposition Valeur Moyenne dExposition volume volume Zone de Dfense Ouest 43
Adresses Internet utiles

Accord de Bonn, Systme europen de classification, [en ligne], Disponible sur : http://www.bonnagreement.org/fr/html/counter-pollution_manual/chapitre25.htm AFSSA (Agence Franaise de Scurit Sanitaire des Aliments), [en ligne], Disponible sur : http://www.afssa.fr ARKEMA, [en ligne], Disponible sur : http://www.arkemagroup.com ATSDR (Agency for Toxic Substances and Disease Registry), [en ligne], Disponible sur : http://www.atsdr.cdc.gov/ Cedre (Centre de documentation de recherche et dexprimentations sur les pollutions accidentelles des eaux), [en ligne], Disponible sur : http://www.cedre.fr CEFIC (Conseil Europen des Fdrations de lIndustrie Chimique), [en ligne], Disponible sur : http://www.ericards.net Chemfinder, [en ligne], Disponible sur : http://chemfinder.cambridgesoft.com CHRIS (Chemical Hazards Response Information System), [en ligne], Disponible sur : http://www.chrismanual.com CSST (Commission de la Sant et de la Scurit du Travail), [en ligne], Disponible sur : http://www.reptox.csst.qc.ca CSTEE (Comit Scientifique sur la Toxicit, lcotoxicit et lEnvironnement), [en ligne], Disponible sur : http://europa.eu.int/comm/food/ CTE (Centre de Technologie Environnementale du Canada), [en ligne], Disponible sur : http://www.etc-cte.ec.gc.ca/etchome_f.html European Chemicals Bureau, Risk Assessment, [en ligne] Disponible sur : http://ecb.jrc.it/existing-chemicals ICSC (International Chemical Safety Cards), Programme International sur la Scurit des Substances Chimiques (Fiches), [en ligne], Disponible sur : http://www.cdc.gov/niosh/ipcs/french.html IDLH, Documentation for Immediately Dangerous to Life or Health concentrations, Liste de 387 produits (originale et rvise), [en ligne], Disponible sur : http://www.cdc.gov/niosh/idlh/intridl4.html INCHEM (INternational CHEMical Industries. Inc.), [en ligne], Disponible sur : http://www.inchem.org INERIS (Institut National de lEnvironnement industriel et des RISques), [en ligne], Disponible sur : http://www.ineris.fr INRS (Institut National de Recherche et de la Scurit), portails des produits chimiques et fiches toxicologiques, [en ligne], Disponible sur : http://www.inrs.fr/ IPCS (International Programme on Chemical Safety), [en ligne], Disponible sur : http://www.who.int/ipcs/en
E3
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NIOSH (National Institute for Occupational Safety and Health), [en ligne], Disponible sur : http://www.cdc.gov/niosh/ NOAA (National Oceanic and Atmospheric Administration), Historical incident search page, [en ligne], Disponible sur : http://www.incidentnews.gov/ OCDE (Organisation pour la Coopration et le Dveloppement conomique), [en ligne], Disponible sur : http://www.oecd.org/document/55/0,2340,en_2649_34379_31743223_1_1_1_ 1,00.html Scaline (Systme dinformations et de conseils sur les produits et dchets toxiques), [en ligne], Disponible sur : http://www.recy.net/outils/logdsp/logdsp1.html SHELL, Fiches de scurit (MSDS), [en ligne], Disponible sur : http://www.euapps.shell.com/MSDS/GotoMsds UIC (Union des Industries Chimiques), [en ligne], Disponible sur : http://www.uic.fr Universit de Nancy-Metz, Fiche de scurit, [en ligne], Disponible sur : http://www.ac-nancy-metz.fr/enseign/physique/chim/sc_fds.htm US Departement of Energys, Chemical Safety Program, liste des ERPG, [en ligne], Disponible sur : http://www.eh.doe.gov/web/chem_safety/teel.html US-EPA (Environmental Protection Agency), liste des AEGLs, [en ligne], Disponible sur : http://www.epa.gov et sur http://www.epa.gov/oppt/aegl/chemlist.htm
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Bibliographie
Documents
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E4
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Documents lectroniques
Centre Canadien dHygine et de Scurit au Travail (page consulte en mars 2005), [en ligne], Disponible sur : http://www.cchst.ca/reponsessst/chemicals/chem_profiles/sodium_hydroxide/basic_sod.html CHRIS (page consulte en janvier 2005). Caustica Soda Solution, [en ligne-1999], Disponible sur : http://www.chrismanual.com CSST (page consulte en janvier 2005). Hydroxyde de sodium en solution aqueuse 50 %, [en ligne-2002], Disponible sur : http://www.reptox.csst.qc.ca ICSC (page consulte en novembre 2004). Programme International sur la Scurit des Substances Chimiques, Fiche sodium hydroxide n 0360, [en ligne-1993], Disponible sur : http://www.cdc.gov/niosh/ipcs/french.html National Institute for Occupational safety and Health (page consulte en fvrier, 2005). Documentation for Immediately Dangerous to Life or Health Concentrations (IDLH): NIOSH Chemical Listing and Documentation of Revised IDLH Values, [en ligne-1994] Disponible sur : http://www.cdc.gov/niosh/idlh/intridl4.html OECD (page consulte en janvier 2005). Sodium hydroxyl CAS N : 1310-73-2 SIDS Initial Assessment Report, [en ligne-2004] Disponible sur : http://www.chem.unep.ch/irptc/sids/oecdsids/NAHYDROX.pdf TROCS (page consulte en aot 2005). Base de donnes sur les transports de produits chimiques, [en ligne2005], Disponible sur http://www.rempec.org/databases.asp?lang=fr US DEPARTMENT OF ENERGYS (page consulte en fvrier 2005). Chemical Safety Program : Revision 19 of ERPGs and TEELs for Chemicals of Concern, [en ligne-2002], Disponible sur : http://tis.eh.doe.gov/web/chem_safety/teel.html
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ANNEXES
Annexe 1 : courbes exprimentales Annexe 2 : synthse et complment sur les donnes physiques et toxicologiques Annexe 3 : fiche format fax Annexe 4 : classification des substances liquides nocives Annexe 4 bis : nouvelle classification des substances liquides nocives
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ANNEXE 1 : COURBES EXPRIMENTALES

Valeurs de pH du milieu aquatique en fonction des valeurs de concentration en hydroxyde de sodium en solution 50 % dvers. Eau douce
Concentration en hydroxyde de sodium en solution 50 % (g/L)
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Eau de mer
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ANNEXE 2 : SYNTHSE ET COMPLMENT SUR LES DONNES PHYSIQUES ET TOXICOLOGIQUES

Classification
(CHRIS, 1999 ; INRS, 1997)
NCAS : 1310-73-2 NCE (EINECS) : 215-185-5 NONU : 1824 Nindex : 011-002-00-6 Classe : 8
Donnes physiques
Masse molaire : 40,01 g/mol tat physique 20C Aspect : liquide trouble Couleur : incolore Odeur : aucune Solubilit Dans leau douce : compltement soluble 20C (prcipite 52 %)
FDS ARKEMA, 2003 SIDS - OCDE, 2004 INRS, 1997
Dans dautres composs : soluble dans la glycrine, le mthanol et lthanol mais insoluble dans lther thylique.
FDS ARKEMA, 2003
50 % Masse volumique du liquide (20C) Densit du liquide (20C) Tension de vapeur (20C) Temprature dbullition Viscosit 20C Point de conglation pH de la solution 50 % : 14 1 520 kg/m 1,52 2 hPa (mbar) 142C < T <144C 78 mPa.s 12C
30,5 % 1 330 kg/m 1,330 11 hPa (mbar) 119 C 14 mPa.s 3C
20 % 1 219 mg/m 1,219 17,6 hPa (mbar) 110C 4,5 mPa.s -27C
FDS ARKEMA, 2003
12 % 1131 mg/m 1,131
105C
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Tempratures importantes Point clair (en coupelle ferme) : sans objet Point dauto-inflammation : sans objet Temprature critique : sans objet Chaleur de polymrisation : sans objet Autres proprits Constante de Henry : sans objet Cfficient de diffusion dans lair : sans objet Cfficient de diffusion dans leau : sans objet Pression critique : sans objet Tension superficielle : non disponible Tension interfaciale / eau liquide : non disponible Taux dvaporation (oxyde de dithyle = 1) : sans objet Seuil olfactif : non connu
ENVIRONNEMENT CANADA, 1984
52
Toxicit gnrale
FDS ARKEMA, 2003
La toxicit aigu de lhydroxyde de sodium dpend de son tat physique (solide ou en solution), de la concentration et de la dose. - Par ingestion : brlures graves du tube digestif, risque de perforation des voies digestives, tat de choc. - Par contact cutan : trs corrosif pour la peau, graves brlures, lsions graves, cicatrices parfois rtractiles, dermites possibles par contacts rpts. - Par contact oculaire : corrosif pour les yeux, lsions graves avec squelles possibles si un lavage nest pas effectu rapidement, atteinte de tous les tissus de lil, risque de perte de la vue. - Par inhalation : corrosif pour les voies respiratoires.
SIDS - OCDE, 2004
cotoxicit aigu
Daphnie (Ceriodaphnia dubia) Poisson (Brachydanio rerio) Poisson (Lucioperca lucioperca) CL50 (48h) = 40 mg/L (eau douce) 55,6 mg/L < CL50 (96h) < 100 mg/L pH : 7,9 8,1 (eau douce) Concentration toxique > 35 mg/L (eau douce)
PROJET ECB, 2005
Invertbr marin (Ophryotrocha diadema) 33 mg/L < CL50 (48h) < 100 mg/L (eau de mer)
cotoxicit chronique
Pas de donne
PNEC (Predicted No-Effect Concentration - Concentration sans effet prvisible sur l'environnement) :
aucune PNEC na pu tre drive puisque le pouvoir tampon, le pH et sa fluctuation sont trs spcifiques de lcosystme considr. Pour estimer leffet dun dversement dhydroxyde de sodium, le changement de pH de leau de rception devrait tre calcul ou mesur. On considre que la variation dune unit pH pourrait affecter la faune et la flore (PROJET ECB, 2005). Les pH moyens des eaux peuvent varier en eau de mer, de 8 8,4 (pH stable), et en eau douce, de 6 7,5.
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ANNEXE 3 : FICHE FORMAT FAX

N CAS : 1310-73-2 N CE (EINECS) : 215-185-5 Soude, Soude caustique, Hydrate N Index : 011-002-00-6 NaOH de sodium, Caustique blanc, Lessive N ONU: 1824 alcaline, Caustic soda solution, Lye. Classe : 8 Donnes de premiers secours Hydroxyde de sodium
Intoxication par inhalation : Retirer la victime de la zone pollue et la placer en position semi-assise. Pratiquer la respiration artificielle si la respiration est arrte et administrer de loxygne si la respiration est difficile. Transfrer la victime lhpital. Contact cutan : Rincer la peau avec de leau claire pendant 20 minutes jusqu ce que le produit soit limin puis appliquer une solution neutralisante. Consulter imprativement un mdecin. Contact oculaire : Rincer abondamment les yeux avec de leau claire pendant au moins 30 minutes en maintenant les paupires ouvertes puis appliquer une solution neutralisante. Consulter imprativement un mdecin. Intoxication par ingestion Ne pas faire vomir. Rincer abondamment la bouche et les lvres l'eau si le sujet est conscient, puis hospitaliser d'urgence. Dans le cas dune ingestion dune trs faible quantit de solution dilue de pH < 11,5 : faire boire 1 ou 2 verres deau (seulement si la victime est consciente). Consulter imprativement un mdecin. Dans le cas dune ingestion de solution de pH > 11,5 ou inconnu : transfrer la victime lhpital sans la faire boire. Ne pas tenter de provoquer de vomissements ni de neutraliser par des agents acides (vinaigres ou jus de fruit).
Donnes physiques (solution 50 %)

Densit relative (eau = 1) : 1,52 20C Densit de vapeur (air = 1) : sans objet Solubilit dans l'eau douce : compltement soluble 20C (prcipite partir de 52 %) Pression / Tension de vapeur : 2 hPa (mbar) 20C pH de la solution : 14 Viscosit : 78 mPa.s Point de conglation : 12C pour une solution 50 % Seuil olfactif dans l'air : non connu Cfficient de diffusion dans leau : sans objet Cfficient de diffusion dans lair : sans objet Constante de Henry : sans objet Point clair : sans objet Point de fusion : sans objet Point dbullition : 142 < T < 144C R35 : provoque de graves brlures. S26 : en cas de contact avec les yeux, laver immdiatement et abondamment avec de leau et consulter un spcialiste. S37/39 : porter des gants appropris et un appareil de protection des yeux / du visage. S45 : en cas daccident ou de malaise consulter un mdecin. C : Corrosif 215-185-5 : tiquetage CE.
cotoxicit aigu : Daphnie (Ceriodaphnia dubia ) CL50 (48H) = 40 mg/L (eau douce) Poisson (Brachydanio rerio ) 55,6 mg/L < CL50 (96h) < 100 mg/L - pH : 7,9 8,1 (eau douce) Poisson (Lucioperca lucioperca ) Concentration toxique > 35 mg/L (eau douce) Invertbr marin (Ophryotrocha diadema ) 33 mg/L < CL50 (48H) < 100 mg/L (eau de mer) cotoxicit chronique : pas de donne PNEC : aucune PNEC na pu tre drive puisque le pouvoir tampon, le pH et sa fluctuation sont trs spcifiques de lcosystme considr. Pour estimer leffet dun dversement dhydroxyde de sodium, le changement de pH de leau de rception devrait tre calcul ou mesur. On considre que la variation dune unit pH pourrait affecter la faune et la flore (DRAFT, ECB, 2005). Les pH moyens des eaux peuvent varier en eau de mer, de 8 8,4 (pH stable), et en eau douce, de 6 7,5.
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Donnes toxicologiques
La toxicit aigu de lhydroxyde de sodium dpend de sa forme physique (solide ou en solution), de la concentration et de la dose. - Par ingestion : brlures graves du tube digestif, risque de perforation des voies digestives, tat de choc. - Par contact cutan : trs corrosif pour la peau, graves brlures, lsions graves, cicatrices parfois rtractiles, dermites possibles par contacts rpts. - Par contact oculaire : corrosif pour les yeux, lsions graves avec squelles possibles si un lavage nest pas effectu rapidement, atteinte de tous les tissus de lil, risque de perte de la vue. - Par inhalation : corrosif pour les voies respiratoires.

Persistance dans lenvironnement

Le risque que prsente la soude pour lenvironnement est provoqu par lion hydroxyle (effet pH). Pour cette raison, leffet de la soude sur les organismes aquatiques dpend du pouvoir tampon de lcosystme aquatique ou terrestre (OECD, 2002). Un pH suprieur 9 est nocif pour la vie aquatique. Leffet de cet ion est rduit naturellement par la dilution, labsorption du dioxyde de carbone de lair et, pour les eaux douces, par la variation naturelle du pH de l'eau au cours de la journe et selon les saisons. Risque pour lenvironnement Une forte concentration de soude dans leau entrane une lvation de lalcalinit de leau qui peut tre nocive la vie aquatique. En eaux douces, la plupart des algues sont tues quand le pH dpasse 8,5 et les poissons ne tolrent pas un pH suprieur 8,4. En eaux de mer, un pH lev provoque des brlures de la peau et des branchies et les poissons meurent par suffocation. Dgradation : lhydroxyde de sodium se transforme en sels en fonction des ions disponibles dans lenvironnement. Bioaccumulation : lhydroxyde de sodium est une substance inorganique ne se bioaccumulant pas le long de la chane trophique. Classification MARPOL : D jusqu'au 31-12-2006 Y partir du 01-01-2007 Classification SEBC : D Cfficient de partage octanol / eau : non applicable Cfficient de partage carbone organique / eau : non applicable
Risques particuliers
Polymrisation : sans objet. Danger : - le chauffage du rcipient peut provoquer une augmentation de pression avec risque dclatement. - possibilit dattaque des mtaux et de production dhydrogne pouvant former un mlange explosif avec lair. Stabilit et ractivit - Matires viter : eau, acides, zinc, aluminium, cuivre, mtaux alcalins, mtaux alcalino-terreux, actaldhyde, acroline, acrylonitrile, alcool allylique, hydrocarbure halogn, anhydride malique, brome, nitroparaffine, nitroaromatiques, olums, ttrahydrofuranne. - Produit hygroscopique et sensible au dioxyde de carbone de lair (carbonation). - Produits de dcomposition dangereux : haute temprature, par corrosion des mtaux, formation dhydrogne inflammable et explosible.
Transport
Donnes gnrales : Classe : 8 Liquide corrosif tiquettes : 8 Transport terrestre RID/ADR N didentification du danger : 80 Groupe demballage : II Code de classification : C5 ADN/ADNR N didentification de la matire : 1824 N didentification du danger : 80 Code de classification : C5 Transport maritime et arien IMDG/IATA Groupe demballage : II
Manipulation
fortes concentrations de vapeurs/brouillards :
Stockage
- Tenir les rcipients bien ferms dans - Prvoir une ventilation et une vacuation un endroit frais et bien ar. approprie au niveau des quipements. - Stocker labri de lhumidit. - Prvoir des douches et fontaines oculaires. - Prvoir un poste deau proximit. - Manipuler en vitant les projections. - Conserver une temprature suprieure 20C. - Prvoir une cuvette de rtention et un sol impermable rsistant la corrosion avec coulement vers une fosse de neutralisation.
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ANNEXE 4 : CLASSIFICATION DES SUBSTANCES LIQUIDES NOCIVES

Les produits dangereux (OMI, 2002)
La rglementation portant sur les substances liquides nocives transportes en vrac (Annexe II de MARPOL) fournit des indications prcieuses sur les dangers prsents par ces mmes produits lors du transport. Les substances liquides nocives sont classes en 4 catgories (A, B, C, D) selon une hirarchie allant des produits les plus dangereux (MARPOL A) aux produits les moins dangereux (MARPOL D). Le systme de classification MARPOL est fond sur lvaluation des profils de risques des produits chimiques transports en vrac par mer, dont la mthodologie a t dfinie par un groupe de travail du GESAMP (Group of Experts on the Scientific Aspects of Marine Pollution). Catgorie A - Substances liquides nocives qui, si elles sont rejetes la mer lors doprations de nettoyage des citernes ou de dballastage, prsentent un risque grave pour les ressources marines ou pour la sant de lhomme ou nuisent srieusement lagrment des sites ou aux autres utilisations lgitimes de la mer et justifient en consquence la mise en uvre de mesures rigoureuses de lutte contre la pollution. Catgorie B - Substances liquides nocives qui, si elles sont rejetes la mer lors doprations de nettoyage des citernes ou de dballastage prsentent un risque pour les ressources marines ou pour la sant de lhomme ou nuisent lagrment des sites ou aux autres utilisations lgitimes de la mer et justifient en consquence la mise en uvre de mesures particulires de lutte contre la pollution. Catgorie C - Substances liquides nocives qui, si elles sont rejetes la mer lors des oprations de nettoyage des citernes ou de dballastage prsentent un faible risque pour les ressources marines ou pour la sant de lhomme ou nuisent quelque peu lagrment des sites ou aux autres utilisations lgitimes de la mer et appellent en consquence des conditions dexploitation particulires. Catgorie D - Substances liquides nocives qui, si elles sont rejetes la mer lors des oprations de nettoyage des citernes ou de dballastage prsentent un risque discernable pour les ressources marines ou pour la sant de lhomme ou nuisent trs lgrement lagrment des sites ou aux autres utilisations lgitimes de la mer et appellent en consquence certaines prcautions en ce qui concerne les conditions dexploitation.
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ANNEXE 4 BIS : NOUVELLE CLASSIFICATION DES SUBSTANCES LIQUIDES NOCIVES

Rvision de lannexe II de la classification MARPOL (OMI, 2005)
Cette rvision, adopte en octobre 2004, inclut une nouvelle classification sur les dangers des substances liquides nocives transportes par voie maritime et entrera en vigueur le 1er janvier 2007. Ces nouvelles catgories sont : Catgorie X Substances liquides nocives qui, si elles sont rejetes la mer lors doprations de nettoyage des citernes ou de dballastage, prsentent un risque grave pour les ressources marines ou pour la sant de lhomme et qui justifient leur interdiction de dversement dans le milieu marin. Catgorie Y Substances liquides nocives qui, si elles sont rejetes la mer lors doprations de nettoyage des citernes ou de dballastage, prsentent un risque pour les ressources marines ou pour la sant de lhomme ou nuisent srieusement lagrment des sites ou aux autres utilisations lgitimes de la mer et qui justifient une limitation qualitative et quantitative de leur dversement dans le milieu marin. Catgorie Z Substances liquides nocives qui, si elles sont rejetes la mer lors doprations de nettoyage des citernes ou de dballastage, prsentent un risque mineur pour les ressources marines ou pour la sant de lhomme ou nuisent srieusement lagrment des sites ou aux autres utilisations lgitimes de la mer et qui justifient une restriction qualitative et quantitative de leur dversement dans le milieu marin. Autres catgories Substances liquides values mais non prises en compte par les autres catgories X, Y et Z car, si elles sont rejetes la mer lors doprations de nettoyage des citernes ou de dballastage, elles ne prsentent pas de risque pour les ressources marines ou pour la sant de lhomme. La rvision de cette annexe est base sur la modification dautres classifications telles que la classification GESAMP et peut entraner la rvision de la classification IBC.
57

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Classification U.E. : C : corrosif

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Ce quil faut savoir sur lhydroxyde de sodium en solution 50 %

Comportement dans lenvironnement

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Donnes de premire urgence

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Donnes de premiers secours

Intoxication par ingestion

Hydroxyde de sodium en solution 50 % Guide dintervention chimique

Hydroxyde de sodium en solution

N CAS : N CE (EINECS) : N Index : N ONU : Classe :

1310-73-2 215-185-5 011-002-00-6 1824 8

Classification pour le transport

Donnes complmentaires et sources en annexe 2

Hydroxyde de sodium en solution 50 % Guide dintervention chimique

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Donnes sur linflammabilit

Dfinitions dans le glossaire

Hydroxyde de sodium en solution 50 % Guide dintervention chimique

Toxicit humaine chronique

Hydroxyde de sodium en solution 50 % Guide dintervention chimique

(PROJET ECB, 2005)

Dfinitions dans le glossaire

Hydroxyde de sodium en solution 50 % Guide dintervention chimique

Persistance dans lenvironnement

Risque pour lenvironnement

Dfinitions dans le glossaire

Hydroxyde de sodium en solution 50 % Guide dintervention chimique

Hydroxyde de sodium en solution 50 % Guide dintervention chimique

Classification GESAMP de l'hydroxyde de sodium en solution :

A. Persistance dans lenvironnement

C. Toxicit sur les mammifres

D. Effets sur lhomme

E. Interfrence avec les utilisations de la mer

Hydroxyde de sodium en solution 50 % Guide dintervention chimique

Stabilit et ractivit (FDS ARKEMA, 2003)

Danger (ERICARDS - CEFIC, 2003)

Comportement avec dautres produits

Hydroxyde de sodium en solution 50 % Guide dintervention chimique

Transport, manipulation, stockage

Manipulation (FDS ARKEMA, 2003)

Stockage (FDS ARKEMA, 2003)

Hydroxyde de sodium en solution 50 % Guide dintervention chimique

Rsultats des scnarios daccidents

Rappel des proprits Les scnarios daccidents Les scnarios de consommation

Hydroxyde de sodium en solution 50 % Guide dintervention chimique

Rappel des proprits

Comportement dans lenvironnement

Densit et tension de vapeur

Comportement de l'hydroxyde de sodium dvers en mer.

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Les scnarios daccidents

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