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Qumica Analtica Bsica:

Aplicaes dos fundamentos da anlise qualitativa
Joo Carlos de Andrade*
dandrade@iqm.unicamp.br

Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Qumica

Terezinha Ribeiro Alvim

talvim@deii.cefetmg.br

Centro Federal de Educao Tecnolgica de Minas Gerais, Departamento de Qumica CEFET-MG

Informaes do Artigo

Resumo Os fenmenos e princpios qumicos e fsicos aplicados na anlise qualitativa para identificao de ons em soluo aquosa so os mesmos usados na anlise quantitativa de vrios tipos de amostras e ainda hoje empregados em muitos mtodos oficiais de referncia, inclusive instrumentais. Este fato mostra a importncia do conhecimento dos fundamentos da anlise qualitativa, cabendo ao professor chamar a ateno dos alunos para as suas aplicaes prticas. Seguem algumas descries sucintas dos mtodos e seus procedimentos como sugestes para discusso em classe.

Histrico do Artigo
Criado em Novembro de 2009

Palavras-Chaves
Qumica Analtica Qualitativa Qumica Analtica Quantitativa Conceitos Aplicaes Experimentos Aprendizagem Mtodos de Anlise ASTM AOAC RSC

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Introduo O ensino da qumica analtica qualitativa, que aborda terica e praticamente as diversas tcnicas de identificao de ons inorgnicos nos cursos tcnico e superior de Qumica, muitas vezes questionado. Argumenta-se que diante das atuais tcnicas instrumentais de anlise, no faz sentido ensinar mtodos qumicos de anlise qualitativa que, na maioria dos casos, no seriam utilizados na vida profissional dos alunos. Ouvem-se comentrios que menosprezavam as habilidades experimentais adquiridas pelos estudantes nas aulas prticas de Qualitativa, tais
* Autor para contato

como fazer reaes em tubos de ensaio ou sobre a chatice que dar aulas de anlise de ctions e nions. Sob o ponto de vista dos autores, plenamente justificvel a presena deste tema no currculo de Qumica no Brasil, onde o aluno, que praticamente nunca entrou em um laboratrio, pode adquirir habilidades dos domnios cognitivos e comportamentais para o exerccio das suas atividades profissionais. certo que essas habilidades podem ser adquiridas com outros contedos, mas o estudo

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Correlaes entre alguns experimentos qualitativos e quantitativos 1. Testes de chama e os mtodos espectrofotomtricos de emisso e absoro atmicas O primeiro deles a identificao e pesquisa dos ons sdio, potssio, clcio, estrncio e brio pelo teste de chama usando, preferencialmente, os cloretos destes ctions. Chamas de cores caractersticas so normalmente observadas (Figura 1)1. Como se sabe, o teste de chama baseia-se no fenmeno da excitao trmica dos tomos dos elementos na fase vapor, seguida da emisso espontnea de radiao.

da Qumica Analtica Qualitativa Inorgnica mostra-se especialmente apropriado para estes fins. A aprendizagem (conhecimento, compreenso, interpretao e avaliao) pode se dar de maneira efetiva quando o aluno tem a oportunidade de aplic-la ou verificar sua validade na prtica. No se trata simplesmente de executar reaes em tubos de ensaio e verificar se elas acontecem (ou no), e sim de realiz-las dentro de um contexto, com um propsito definido. Desta forma a ao torna-se consciente e no um fazer o que est escrito. Aqui o aluno compreende que para determinar a composio de um material, no caso atravs de suas propriedades qumicas, necessrio elaborar um mtodo e, em contrapartida, estudar profundamente as propriedades qumicas das substncias. Assim pode acontecer uma interao entre a teoria e a prtica. Ele pode vivenciar esta interao ao realizar os experimentos (ensaios para ons inorgnicos), pois conhece a teoria que explica o fenmeno ocorrido nos casos em que o resultado o esperado e, nos casos em que no o esperado, ele deve buscar uma explicao terica satisfatria para a observao feita. Isto faz com que o estudante passe da teoria para a prtica e vice-versa. Nesta dinmica o aluno pode desenvolver atitudes cientficas, como manter a mente aberta e inquiridora diante do inesperado, tomar decises, ter iniciativa, ter pacincia e persistncia. Histrica e tecnicamente sempre existiu uma ntima relao entre as anlises qualitativa e quantitativa, a primeira antecedendo a segunda e servindo-lhe de guia. Muitos mtodos analticos quantitativos (gravimtricos, volumtricos, espectrofotomtricos, potenciomtricos, etc) foram criados a partir dos testes qualitativos e usados para deteco de substncias e elementos em uma determinada matriz. Para ilustrar esta correlao e a aplicabilidade da anlise qualitativa clssica, fez-se uma busca nos mtodos oficiais de anlise publicados pela Association of Official Analytical Chemists International, AOAC [1], pela American Society for Testing and Materials, ASTM [2] e pela Royal Society of Chemistry, RSC [3], que utilizam os princpios e os processos clssicos da anlise qualitativa estudados nos laboratrios de ensino. Foram identificados mais de 100 mtodos e processos com estas caractersticas. Eles esto listados no Apndice e relacionados com as respectivas matrizes em que so aplicados. Seus respectivos nmeros de referncia tambm so mencionados, de modo a orientar a busca dos mesmos nas publicaes citadas.

(a)

(b)

(c)

(d)

(e)

Figura 1. Chamas obtidas para os elementos: a- sdio; b- potssio; c- clcio; d- estrncio; e- brio

Quando a radiao emitida encontra-se na regio visvel do espectro eletromagntico so observadas cores na chama, caractersticas para cada elemento, j que os tomos excitados de um mesmo elemento emitem ftons de energias caractersticas ao retornarem ao estado fundamental. Os possveis fenmenos responsveis pela emisso da radiao que ocorrem na chama esto representados na Figura 2. Este mesmo princpio empregado na determinao dos elementos atravs das tcnicas de espectrofotometria de emisso e absoro atmicas [4]. A tcnica de emisso atmica baseia-se na emisso de

Fotos deste artigo por T.R. Alvim e J.C. de Andrade

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depende da temperatura.

radiao de comprimentos de onda caractersticos por tomos livres no estado excitado de cada elemento. Como a intensidade da radiao proporcional concentrao do elemento na amostra, pode-se determin-lo quantitativamente. Na espectrofotometria de absoro atmica mede-se a intensidade da radiao absorvida por tomos livres do elemento no estado fundamental, no comprimento de onda de uma das suas linhas (bandas) de ressonncia. A determinao quantitativa do elemento feita aplicando-se a Lei de Beer. Emisso M*(g) M (g) + A (g) MA (g) MA (l) MA (s) Mn+ + A nExcitao Atomizao Vaporizao Fuso Dessolvatao

em que: Nj, N0 = nmero de tomos no estado excitado e no estado fundamental respectivamente; g j, g 0 = pesos estatsticos do estado excitado e do estado fundamental respectivamente; E = diferena de energia entre os estados excitado e fundamental (energia de excitao); k = constante de Boltzmann (1,380662 x 10-23 J K-1); T = temperatura (K). Como o sdio e os demais metais alcalinos possuem energias de excitao relativamente baixas para o nvel de energia imediatamente superior ao estado fundamental, a temperatura da chama ar butano suficiente para permitir suas determinaes. A Fotometria de Chama, alm de ser amplamente utilizada na rotina para determinar sdio e potssio (ver Apndice) tem sido aplicada em trabalhos de pesquisa nas reas de Biologia [6], Cincias Forenses [7], de Alimentos [8] e outras [9]. 2. Deteco dos ons amnio e a determinao de nitrognio Um segundo caso a ser considerado o do teste usado para a identificao dos ons amnio com soluo concentrada de hidrxido de sdio [10] (ver Figura 1, p. 4 da ref.10). Este teste baseia-se na seguinte reao: NH4+ + OHNH3 + H 2O

Figura 2. Esquema das etapas do processo de atomizao que ocorrem na chama2 , partindo-se da amostra em soluo.

Nas aulas de Anlise Qualitativa, o teste de chama tem sido suficiente para confirmar a presena de sdio que confere chama uma intensa colorao amarela, mesmo em pequenas concentraes. A cor amarela corresponde linha em 589 nm do espectro de emisso do sdio, que a linha geralmente empregada na determinao de sdio por espectrofotometria de emisso devido a sua alta sensibilidade [5]. O aparecimento desta linha amarela pode ser explicado, simplificadamente, do seguinte modo: os eltrons no orbital 3s dos tomos de sdio no estado fundamental so excitados e promovidos para o orbital 3p por colises energticas com partculas dos gases da chama movendo-se em alta velocidade; quando estes eltrons excitados retornam ao estado fundamental, ocorre a emisso de radiao de comprimento de onda igual a 589 nm. Esta linha , na realidade, um dupleto composto uma linha a 589,76 nm e outra a 589, 16 nm. O sdio geralmente determinado por emisso em chama com fotmetros operando com mistura ar butano que pode gerar uma chama com temperaturas de cerca de 1900 C. Pela lei de distribuio de Boltzman, a razo entre o nmero de tomos excitados e no estado fundamental
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a mesma usada no mtodo de Kjeldahl para a determinao de nitrognio. Johan Kjeldahl apresentou seu mtodo de anlise de nitrognio Sociedade Dinamarquesa de Qumica em 7 de maro de 1883. Desde ento, tem sido extensivamente estudado, modificado e melhorado. Hoje, o mtodo de Kjeldahl para determinao de nitrognio associado a formas orgnicas o mtodo de referncia mais usado para determinao de protenas e de nitrognio em diversas matrizes (ver Apndice). O nitrognio associado a formas orgnicas convertido

A ionizao no est representada porque as temperaturas geralmente obtidas na chama usando GLP/bico de Bunsen no so suficientemente altas para popular significativamente estes estados.
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O tamponamento, juntamente com a presena dos ons amnio, tem a funo de evitar a precipitao dos hidrxidos de magnsio, clcio, estrncio e brio. Os ons amnio tendem a combinar-se com os ons hidrxido diminuindo a concentrao dos ltimos no meio. Isto faz com que os valores dos produtos de solubilidade dos hidrxidos dos ctions do Grupo II no sejam atingidos, evitando a precipitao dos mesmos, inclusive o de menor produto de solubilidade, o hidrxido de magnsio (Ks = 7,1 10-12 a 25C). Outro papel importante dos ons amnio em soluo garantir a precipitao completa do hidrxido de alumnio que, devido ao seu carter anftero, solvel em excesso de ons hidrxido: Al(OH)3 + OH+ NH4+ NH3 + H 2O Alm disso, a presena de cloreto de amnio, juntamente com o aquecimento, favorece a coagulao dos precipitados, que tendem a formar solues coloidais. A precipitao dos ctions Co2+, Ni 2+ e Zn 2+ no ocorre devido a formao de seus amin-complexos, solveis na presena de excesso de amnia: Co2+ + 6NH3 Ni 2+ + 6NH3 Zn 2+ + 4NH3 [Co(NH3)6]2+ [Ni(NH3)6]2+ [Zn(NH3)4]2+ [Al(OH)4]-

em ons amnio pela ao do cido sulfrico e os ons amnio so ento convertidos em amnia pela ao do hidrxido de sdio [11-12]. A amnia produzida destilada por arraste de vapor e recolhida em recipiente contendo excesso de soluo padro de um cido. O excesso do cido ento titulado com soluo padro de base na presena de vermelho de metila. Uma modificao do mtodo, que se mantm at os dias atuais, o uso da soluo de cido brico para absorver a amnia destilada [13], seguida de sua titulao com soluo padro de cido sulfrico. Os indicadores geralmente usados nesta titulao so misturas de azul de metileno ou verde de bromocresol com vermelho de metila [14]. Tambm existem variaes do mtodo para determinar nitrognio de origem inorgnica [15]. A simples reao usada para identificao do on amnio em anlise qualitativa constitui a base de um mtodo analtico amplamente usado e pouco ensinado nas disciplinas de Qumica. 3. Separao dos ctions do Subgrupo III-A e as determinaes gravimtricas de alumnio e ferro Em uma das etapas da anlise sistemtica dos ctions [10] (ver Figuras 3 e 4, p. 6-7 da ref. 10) os ons alumnio, ferro(III) e cromo(III) so precipitados como hidrxidos em pH 9, a partir de uma mistura tamponada pelo sistema amnia-cloreto de amnio. Quando os trs ons esto presentes a cor predominante do precipitado formado a do hidrxido de ferro(III) (Figura 3). Essas reaes podem ser representadas pelas equaes: Al3+ + 3NH3 + 3H 2O incolor Fe3+ + 3NH3 + 3H 2O amarelo Cr3+ + 3NH3 + 3H 2O verde Al(OH)3 + 3NH4+ branco Fe(OH)3 + 3NH4+ precipitado marrom avermelhado Cr(OH)3 + 3NH4+ precipitado cinzaesverdeado

O excesso de amnia pode ter o efeito indesejado de solubilizar o hidrxido de alumnio e o aluno deve estar atento a este fato ao executar as marchas analticas, pois em amostras contendo pequenas quantidades de alumnio este pode se perder durante o procedimento. Se mangans (II) estiver presente na soluo tambm pode ocorrer a precipitao parcial do seu hidrxido. Usando o mesmo procedimento, encontra-se o mtodo para determinao de alumnio ou ferro por gravimetria, baseado na precipitao pela adio de ligeiro excesso de soluo de amnia em presena de cloreto de amnio [16]. Por calcinao os hidrxidos obtidos so convertidos nos respectivos xidos: 2 Fe(OH)3 Fe2O3 + 3H 2O

Figura 3. Precipitado obtido pela adio de soluo de amnia a uma soluo contendo os ons Al3+, Fe3+ e Cr3+, em presena de cloreto de amnio (para formar o tampo).

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 2 Al(OH)3

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Al 2O3 + 3H 2O o excesso de amnia pode levar formao de complexos solveis com os ons nquel(II): Ni 2+ + 6NH3 + 2C4H6(NOH)2 Ni[C4H6(NOH)(NO)]2 + 2H+ + 2OH+ 2NH4+ + 2H 2O 2NH3 Observando os equilbrios acima se deduz que o controle do pH nesse teste tambm importante, j que o complexo vermelho de dimetilglioximato de nquel(II) no se formar se o meio for muito cido ou se houver grande excesso de amnia. Para isto a reao deve ser feita em meio ligeiramente alcalinizado com amnia (pH7,5) ou tamponado com uma mistura de cido actico / acetato de sdio (pH um pouco acima de 5). Ferro(II) e cobalto(II) formam complexos solveis com dimetilglioxima de cores vermelha e castanho-amarelada, respectivamente, mas este teste pode ser feito na presena de ons cobalto desde que se use excesso do reagente e a quantidade de cobalto no seja muito grande. Os ons ferro(III), alumnio (III) e cromo(III) que formam hidrxidos pouco solveis com soluo de amnia so separados previamente na marcha analtica, bem como zinco e mangans [10] (ver Figuras 3 e 4, p. 6-7 da ref. 10). Vrios mtodos de referncia para determinao de nquel usam esta reao. Um deles o mtodo gravimtrico desenvolvido por Brunck [18]. Neste procedimento, o reagente adicionado em ligeiro excesso, soluo da amostra fracamente cida e quente e, logo aps, adicionase soluo de amnia, gota a gota e com agitao, enquanto se processa a precipitao at que um fraco odor de amonaco seja sentido. Nos mtodos atuais a adio de amnia controlada medindo-se o pH da soluo de modo a no ultrapassar o valor de 7,5 [2] . A partir da massa do precipitado obtido aps lavagem e secagem, calcula-se a quantidade de nquel na amostra. As interferncias dos ons ferro(III), alumnio(III) e cromo(III) so eliminadas [Ni(NH3)6]2+

Suas massas so determinadas e os teores de alumnio ou ferro so calculados. A precipitao feita na presena do indicador vermelho de metila e de sais de amnio para o controle do pH. Adiciona-se ligeiro excesso de amnia para evitar a co-precipitao dos hidrxidos de Co2+, Ni 2+ e Zn 2+. O aquecimento durante a precipitao e a lavagem do precipitado com soluo de cloreto de amnio ou nitrato de amnio para favorecer a coagulao dos hidrxidos so procedimentos comuns s anlises qualitativas e quantitativas, pois o fenmeno qumico em ambas o mesmo. Este tem sido o mtodo de referncia para determinao de alumnio, ferro, cromo, titnio e mangans (todos ou apenas alguns destes) em materiais como cimento, vidros e argila (ver Apndice). Todo o procedimento seguido na anlise quantitativa destes materiais se assemelha marcha analtica para separao e identificao dos Grupos II e IIIA de ctions. Alm disso, constatou-se que a ASTM [2] recomenda, entre os mtodos de referncia para anlise de pigmentos azuis, o mtodo clssico ensinado nas aulas de Qualitativa para deteco de alumina hidratada, qual seja, a adio de hidrxido de sdio seguida de acidificao e precipitao com soluo de amnia. 4. Deteco dos ons nquel e sua determinao quantitativa A identificao do on nquel(II) com soluo alcolica de dimetilglioxima [17], teste muito sensvel para nquel, produz um precipitado vermelho de dimetilglioximato de nquel(II) (Figura 4).

2H 2O

Figura 4. Precipitado obtido pela adio de soluo de dimetilglioxima soluo contendo ons Ni2+, ligeiramente alcalinizada com soluo de amnia.

O complexo no se forma em meio cido, necessitando de um meio ligeiramente amoniacal para a sua formao, mas
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pela adio de cido ctrico ou cido tartrico. A possvel interferncia de cobalto evitada pela adio de excesso de soluo de dimetilglioxima. Este tem sido o mtodo de referncia recomendado pela ASTM [2] para anlise de nquel em ligas metlicas e outros produtos com alto teor de nquel (Apndice). As condies para obteno de melhores resultados so as mesmas em ambas as anlises, qualitativa e quantitativa. Na marcha analtica para separao e identificao dos ctions do Grupo IIIB [10] (ver Figura 4, p. 7) adiciona-se primeiro a soluo de amnia e depois a soluo de dimetilglioxima em excesso. Este tambm o procedimento em alguns mtodos da ASTM [2]. Junnila et al. [19] obtiveram um resultado mais exato quando a soluo de amnia era adicionada antes da dimetilglioxima. Segundo os autores esta ordem permitiria uma precipitao homognea na qual o nquel complexado com amnia seria liberado para formar o complexo menos solvel e mais estvel com dimetilglioxima. Entre os outros mtodos de referncia para determinao de nquel que utilizam a reao entre os ons deste elemento e a dimetilglioxima esto os fotomtricos: 1- por extrao, em que o complexo de dimetilglioxima de nquel(II) extrado com clorofrmio e so feitas medidas fotomtricas em aproximadamente 405 nm; 2- por oxidao, em que o nquel(II) oxidado a nquel(III) e este forma um complexo solvel com dimetilglioxima, que absorve em 445 nm. 5. Deteco dos ons ferro e sua determinao quantitativa A reao entre os ons ferro(III) e tiocianato gerando complexos de cor vermelha parda caracterstica (Figura 5) tem sido usada para confirmar a presena de ferro no ensino da anlise qualitativa e para sua determinao colorimtrica e espectrofotomtrica, no apenas como mtodo de referncia para anlises de rotina (Apndice), como tambm na pesquisa de mtodos analticos para alimentos [20-21], frmacos [22-23] e guas [24]. Esta reao tambm usada para indicar o ponto final da titulao, na determinao de ons cloreto pelo mtodo de Volhard (ver mais adiante). A formao de um produto vermelho sangue entre ferro(III) e tiocianato parece ter sido descoberta por Jakob Winterl (1732-1809) que na poca considerou que a reao ocorria entre cianeto e ferro [25].
3

Figura 5. Colorao da soluo contendo ons Fe3+ aps adio de soluo de tiocianato de amnio.

Os ons tiocianato podem formar uma srie de complexos com ferro(III): Os ons tiocianato podem formar uma srie de complexos com ferro(III): Fe3+ [Fe(SCN)]2+ [Fe(SCN)2]+ [Fe(SCN)3] [Fe(SCN)4][Fe(SCN)5]2+ + + + + + SCNSCNSCNSCNSCNSCN[Fe(SCN)]2+ [Fe(SCN)2]+ [Fe(SCN)3] [Fe(SCN)4][Fe(SCN)5]2[Fe(SCN)6]3-

Encontram-se na literatura diferentes concluses sobre a natureza dos compostos formados, responsveis pela cor produzida [26-28]. H claras evidncias de que a espcie catinica [Fe(SCN)]2+ predomina e responsvel pelo desenvolvimento da cor nas condies cidas requeridas para evitar a hidrlise do ferro(III). Em baixas concentraes de tiocianato [28] parece ocorrer alguma formao da espcie [Fe(SCN)2]+ [27]. Evidncias da existncia das espcies neutra e aninicas foram obtidas em concentraes de tiocianato maiores que 0,2 mol L-1 [29]. 6. Teste do aluminon e a determinao de alumnio Aps separao como hidrxido de alumnio (precipitado branco gelatinoso), este dissolvido com cido clordrico e ento se adiciona acetato de amnio e o reagente aluminon (sal de amnio do cido aurin-tricarboxlico; Figura 6). Deixa-se em repouso por alguns minutos e alcaliniza-se com soluo de amnia contendo carbonato de amnio ou simplesmente com soluo de carbonato de amnio. Um precipitado vermelho obtido devido formao de um complexo de adsoro entre o hidrxido de alumnio e o aluminon. A laca formada pelo hidrxido de cromo [10] (ver Figuras 3 e 4, p. 6-7 da ref. 10) se decompe em meio alcalinizado com hidrxido de amnio e a presena do

cido tiocinico ainda no havia sido identificado.

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um precipitado branco, aps a adio de uma soluo saturada de sulfato de amnio soluo da amostra, em presena de amnia e aquecimento at ebulio. Os ons clcio no interferem nestas condies devido a possvel formao de complexo solvel com excesso de sulfato. O mtodo gravimtrico para determinao de estrncio em guas e pigmentos usa a mesma reao: Sr2+ + SO42SrSO4

on carbonato provoca o descoramento dos precipitados vermelhos formados pelos metais alcalino-terrosos com o reagente.

Figura 6. Estrutura do sal de amnio do cido aurin-tricarboxlico (Aluminon).

9. Deteco dos ons clcio e sua determinao quantitativa H muito tempo o oxalato de amnio tem sido o reagente de escolha para deteco de clcio na anlise qualitativa. Este teste feito em meio amoniacal e a quente [10] (ver Figura 2, p. 5 da ref. 10). A formao de precipitado branco indica presena de clcio. A precipitao do clcio como oxalato tambm usada na sua determinao gravimtrica e tem sido indicada como um mtodo de referncia para vrias matrizes (Apndice). Tanto na pesquisa qualitativa quanto no mtodo quantitativo, necessrio separar previamente os ons estrncio e brio. Geralmente o mtodo quantitativo aplicado na presena de magnsio em condies que evitam sua coprecipitao (no levar a fervura e adicionar excesso de reagente). A precipitao do oxalato de clcio feita a quente adicionando o reagente soluo da amostra acidificada, contendo o indicador vermelho de metila (faixa de viragem: pH 4,4 - 6,2). Ento, adiciona-se soluo de amnia, gota a gota, at que a cor fique amarela. Os equilbrios envolvidos so: Ca 2+ OH+ NH4+ NH3 + H 2O Percebe-se que a presena de amnia facilita a precipitao do oxalato de clcio. O oxalato de clcio pode ser convertido em carbonato de clcio ou xido de clcio, sendo que o ltimo a forma de pesagem mais usada [12]. Usa-se tambm converter o xido em sulfato e determinar clcio como sulfato [33]. Outro procedimento bastante usado para determinar clcio aps precipitao como oxalato consiste em dissolver + + C2O42+ H+ HC2O4CaC2O4 (s) H 2O

Desde que foi proposto como reagente para deteco de alumnio [29], o aluminon tem sido usado para determinao de alumnio em solos, por espectrofotometria [30,31] e em outras matrizes (ver Apndice). 7. Deteco dos ons brio e sua determinao quantitativa A reao com ons cromato para confirmar a presena de brio [10] (ver Figura 2, p. 5 da ref. 10) produzindo um precipitado amarelo de cromato de brio nos casos positivos tambm a base da determinao gravimtrica de brio [32] aplicada a guas (ver Apndice). Em ambos os mtodos, qualitativo e quantitativo, a precipitao deve ocorrer em meio tamponado com cido actico/acetato (pH5,0) para evitar a interferncia do estrncio. Este efeito pode ser representado pelas equaes: 2 Ba
2+

+ 2 CrO4 + 2 H+

2 BaCrO4

Cr2O72+ H 2O A concentrao de ons H+ controla a disponibilidade dos nions cromato cuja concentrao ir permitir a precipitao do cromato de brio (Ks = 1,6 10-10 a 18 C), mas no a do cromato de estrncio (Ks = 3,6 10-5 a 18 C). 8. Deteco dos ons estrncio e sua determinao quantitativa O estrncio identificado na marcha analtica qualitativa [10] (ver Figura 2, p. 5 da ref. 10) pelo aparecimento de
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dissolvido com acetato de amnio (cido actico + hidrxido de amnio) a quente, e o chumbo complexado solvel ento precipitado com a adio de soluo de cromato de potssio. No processo qualitativo a formao de precipitado amarelo indica presena de chumbo e no processo quantitativo o precipitado obtido secado e sua massa determinada como cromato de chumbo. As reaes envolvidas podem ser representadas assim:
Pb2+ SO42 PbSO4 (s) + 4 CH3COOPb(CH3COO)4]2- + SO42CrO42PbCrO4 (s) ppt amarelo 4 CH3COO+ + +

o precipitado em cido sulfrico e titular a soluo obtida com soluo padronizada de permanganato de potssio. Alternativamente, pode-se adicionar uma quantidade conhecida de oxalato (em excesso) e separar o precipitado de oxalato de clcio por filtrao. Em sequncia, titular o excesso de ons oxalato contidos no filtrado com soluo de KMnO4 padronizada, em meio cido (cido sulfrico 1+8 V/V). 10. Deteco de magnsio e determinao de magnsio e de fsforo A pesquisa qualitativa de magnsio feita adicionandose soluo de hidrogenofosfato de amnio soluo da amostra acidificada com cido clordrico e ento elevando-se o pH da soluo de amnia at meio bsico [10] (ver Figura 2, p. 5). Os cristais do sal formado (fosfato de magnsio e amnio hexaidratado) quando observados ao microscpio so identificados pela sua forma caracterstica. Uma cristalizao rpida a partir de uma soluo concentrada ou contendo grande quantidade de sais de amnio produz cristais na forma de estrelas ou de dendrites, facilmente identificveis (Figura 7). A equao da reao : Mg2+ + NH4+ + PO43MgNH4PO4.6H 2O precipitado branco

ppt branco

A determinao de chumbo por gravimetria como sulfato tambm recomendado como mtodo oficial para algumas matrizes. 12. Identificao de estanho e determinao de ferro por dicromatometria No teste qualitativo coloca-se na soluo da amostra ferro metlico para reduzir estanho(IV) a estanho(II) e depois adiciona-se, de uma s vez, soluo de cloreto de mercrio(II). Se estanho estiver presente ocorrer formao do precipitado branco de calomelano, cloreto de mercrio(I). Em excesso de estanho(II) o precipitado tornar-se- cinza devido reduo do mercrio(I) a mercrio metlico. As equaes das reaes envolvidas so: Sn4+ + Fe 2+ Sn + 2HgCl 2 Sn 2+ + Hg2Cl 2 Fe2+ + Sn 2+ Hg2Cl 2 + Sn4+ + 2Cl2Hg 0 + Sn4+ + 2Cl-

forma dos cristais

Figura 7. Reao e forma dos cristais de fosfato de magnsio e amnio hexahidratado, observados ao microscpio.

Esta mesma reao a escolhida para se determinar magnsio ou fsforo por gravimetria em vrias matrizes (ver Apndice). O procedimento basicamente o mesmo do teste qualitativo, sendo que o precipitado obtido geralmente calcinado a pirofosfato. 11. Deteco dos ons chumbo e sua determinao quantitativa O procedimento da marcha analtica para separao e identificao de chumbo [10] (ver Figura 6, p. 9 da ref. 10) basicamente o mesmo recomendado na determinao de chumbo total em pigmentos (ver Apndice). Aps precipitar o chumbo como sulfato de chumbo, este
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Na determinao de ferro por dicromatometria, o cloreto estanoso [34] usado para reduzir ferro(III) a ferro(II) mas, mesmo um pequeno excesso dos ons estanho(II) indesejvel, porque interferem ao reagir com o nion dicromato. Uma das maneiras usadas para eliminlo adicionar, de uma s vez, soluo de cloreto de mercrio(II). O precipitado branco leitoso de cloreto de

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A formao de cloreto de prata pouco solvel a base de vrios mtodos de referncia para a determinao de cloreto (ver Apndice), entre eles, o mtodo gravimtrico. Como se faz no teste qualitativo, a precipitao quantitativa de cloreto de prata deve ser feita na amostra acidificada com cido ntrico. A adio de cido no mtodo gravimtrico tem dois propsitos: evitar as interferncias j mencionadas anteriormente e, juntamente com excesso de nitrato de prata, fornecer concentraes relativamente altas de eletrlitos para favorecer a coagulao do precipitado que se forma inicialmente como colide. A lavagem do precipitado feita com soluo de cido ntrico diludo para evitar a peptizao durante esta etapa. Tm-se tambm os mtodos volumtricos de Mohr e de Volhard, recomendados como referncia para anlise de vrios materiais que empregam a reao dos ons cloreto com os ons prata. O primeiro [35] consiste na titulao dos ons cloreto com soluo padro de nitrato de prata usando como indicador os ons cromato. O modo como o ponto final detectado constitui uma aplicao do princpio da precipitao fracionada tambm aplicado na separao sistemtica dos ctions metlicos na Qualitativa. Um estudo [36] mostrou que o pH da soluo analisada pode estar entre 4 e 10,5. Devem estar ausentes os ctions cobalto(II), cobre(II) e nquel(II), cujas solues so coloridas (rosa, azul e verde respectivamente), pois dificultariam a deteco do ponto final da titulao. ons brio, estrncio e chumbo tambm devem estar ausentes, porque reagem com os ons cromato (usados como indicador) formando precipitados amarelos. Um fator importante que o pH do meio no deve estar acima de 9, se sais de amnio estiverem presentes. Isto devido ao efeito de quantidades apreciveis de amnia sobre a solubilidade dos sais de prata (ons prata formam complexos solveis com amnia): 2 NH4+ + 2 OH- + AgCl 2 NH3 + Ag+ [Ag(NH3)2]+ Esses fatos so ensinados nas aulas de anlise qualitativa. O mtodo de Volhard modificado [37] consiste na adio de excesso de soluo padro de nitrato de prata soluo da amostra acidificada e, aps remoo do precipitado de cloreto de prata, titulao do excesso de ons prata com soluo padro de ons tiocianato usando como indicador ons ferro(III). Esse mtodo utiliza uma outra + 2 H 2O + Cl-

mercrio(I) que se forma no interfere na anlise, mas se existir grande excesso de estanho, haver a formao de um precipitado cinza de mercrio metlico que inutilizar a anlise [34]. Portanto este mais um dos procedimentos da anlise qualitativa empregado na anlise quantitativa. 13. Deteco dos ons cloreto e sua determinao quantitativa Entre as reaes usadas para deteco de nions temos como exemplo a identificao de cloreto com soluo de nitrato de prata em meio acidificado com cido ntrico [10] (ver Tabela 1, p. 12 da ref. 10). Esta reao, cujo uso bastante antigo, resulta na formao de um precipitado branco, floculado, de cloreto de prata (Figura 8). Esta reao pode ser representada pela equao: Ag+ + ClAgCl

Figura 8. Precipitado obtido pela adio de soluo de nitrato de prata soluo contendo ons Cl-.

Neste teste a adio de cido ntrico tem a funo de evitar a interferncia dos nions fosfato, borato, acetato, oxalato e carbonato, que tambm formam sais pouco solveis com ons prata em meio neutro. Por exemplo: xAg+ + A x+ xH+ HxA em que A x- representa um dos nions mencionados acima. O cido promover o deslocamento do equilbrio de precipitao do sal de prata pouco solvel para a esquerda, no sentido de sua solubilizao. Foi constatado que o teste qualitativo para cloreto com nitrato de prata recomendado pela ASTM [2] em anlise de leos isolantes, alm de ser bastante usado em outros procedimentos, como por exemplo, nos filtrados durante a lavagem de precipitados para verificar se o mesmo est livre de cloretos.
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Ag x A

0

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Utilizando essa reao, tm-se os mtodos de referncia para determinao de enxofre (aps oxidao a sulfato) e/ou brio por gravimetria, alm da determinao de sulfato por turbidimetria aplicada a guas e solos (ver Apndice). A determinao gravimtrica [12,34] com a precipitao dos ons sulfato pela lenta adio de soluo de cloreto de brio, em excesso, soluo da amostra fracamente cida obedece a um procedimento similar ao da anlise qualitativa. O precipitado de sulfato de brio obtido convenientemente filtrado, secado e pesado. Da massa determinada calcula-se o teor de sulfato na amostra. Na determinao de sulfato por turbidimetria [12,39] a soluo contendo os ons sulfato transformada em uma suspenso de sulfato de brio sob condies controladas. Quando a luz atravessa a suspenso, parte da radiao incidente refletida ou refratada e a restante transmitida. A medida da intensidade da radiao transmitida em funo da concentrao de sulfato a base da turbidimetria. Para realizar essas medidas usa-se um espectrofotmetro ou um fotocolormetro. 15. Ensaio de corroso para identificao de fluoreto e determinao de slica As reaes que ocorrem no ensaio de corroso para fluoretos [10] (ver Tabela 1, p. 12 da ref. 10) so as mesmas do processo de determinao quantitativa de slica ou dixido de silcio aplicada a diversas matrizes (ver Apndice). Este ensaio consiste em tratar a amostra slida com cido sulfrico concentrado e detectar a liberao do gs fluoreto de hidrognio colocando-se um vidro sobre o recipiente da reao. Se o gs for liberado na reao o vidro ficar esbranquiado devido sua ao corrosiva. Supondo que a amostra seja de fluoreto de clcio, pode-se representar estes fenmenos pelas equaes: CaF 2 + H 2SO4 SiO2 + 2H 2F2 H 2F2 + CaSO4 SiF4 + 2H 2O

reao qumica empregada na anlise qualitativa, a reao dos ons ferro(III) com ons tiocianato, formando um complexo solvel de cor vermelha. O procedimento requer a acidificao do meio com cido ntrico diludo antes da adio da soluo de nitrato de prata, pelos motivos j mencionados anteriormente, e antes da titulao com tiocianato para evitar a hidrlise do ferro(III), o que tambm um conhecimento aplicado anlise qualitativa. O mtodo modificado em que se elimina a etapa de separao do cloreto de prata pela adio de nitrobenzeno [38] tambm tem sido recomendado. Por fim tem-se a determinao de cloreto por titulao potenciomtrica com soluo padro de nitrato de prata [4].Tambm neste mtodo importante a acidificao prvia do meio com cido ntrico diludo pelos mesmos motivos explicados anteriormente. 14. Deteco e determinao de sulfato O teste qualitativo para sulfato com soluo de cloreto de brio em meio cido baseia-se na formao do precipitado branco de sulfato de brio [10] (ver Tabela 1, p. 12 da ref. 10 e a Figura 9, abaixo).

Figura 9. Precipitado obtido aps adio de soluo de cloreto de brio a uma soluo contendo ons sulfato.

O meio cido (pela adio de cido clordrico) necessrio para evitar a interferncia dos nions carbonato, fosfato, arsenato, sulfeto e borato, cujos sais de brio so pouco solveis em meio neutro e alcalino, mas solveis em meio cido. Este efeito pode ser representado pelas equaes: Ba 2+ + A xBa X A 2 (s) em que A x- representa um dos nions interferentes mencionados acima. Este teste, bastante antigo, ainda recomendado pela ASTM [2] para pesquisa qualitativa de sulfato em leos isolantes. + SO42+ xH
+

BaSO4 (s) HxA

No mtodo quantitativo a slica expelida como tetrafluoreto de silcio voltil [12]. A perda de massa do resduo corresponde quantidade de dixido de silcio puro presente na amostra.

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 Referncias

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12. Jeffery, G. H.; Bassett, J.; Mendham, J.; Denney, R. C., VOGEL - Anlise Qumica Quantitativa . 5a ed., Rio de Janeiro, Livros Tcnicos e Cientficos, 1992. 13. Winkler, L. W., The Volumetric Determination of Ammonia, Z. Angew. Chem., 1913, 26: 231. (CA 7, 2175). 14. Ma, T. S.; Zuazaga, G., Micro-Kjeldahl Determination of Nitrogen. A New Indicator and an Improved Rapid Method, Ind, Eng. Chem., Anal. Ed., 1942, 14: 280. 15. van Raij, B.; de Andrade, J.C.; Cantarella, H; Quaggio J.A., Anlise Qumica para Avaliao da Fertilidade de Solos Tropicais. Campinas, Instituto Agronmico, 2001. 16. Blum, W., The Determination of Aluminum as Oxide, J. Am. Chem. Soc., 1916, 38: 1282. 17. Tschugaeff, L., Ueber ein neues, empfindliches Reagens auf Nickel, Ber., 1905, 38: 2520. 18. Brunck, O., Use of Dimethylglyoxime for Determination of Nickel, Z. Angew. Chem., 1907, 20: 3844 (CA 2, 240). 19. Junnila, P.; Lavtvala, M.; Matilainen, R.; Tummavuori, J., Optimization of the Gravimetric Determination Method of Nickel as Dimethylglyoximate for Nickel Raw Materials, Fresenius J. Anal. Chem., 1999, 365: 325. 20. Arajo, A. N.; Gracia, J.; Lima, J. L. F. C.; Poch, M.; Lucia, M.; Saraiva, M. F. S., Colorimetric Determination of Iron in Infant Fortified Formulas by Sequential Injection Analysis, Fresenius J. Anal. Chem., 1997, 357: 1153. 21. Riganakos, K. A.; Veltsistas, P. G., Comparative Spectrophotometric Determination of the Total Iron Content in Various White and Red Greek Wines, Food Chem., 2003, 82: 637. 22. Basavaiah, K.; Swamy, J. M., Application of Potassium Dichromate and Iron- Thiocyanate in the Spectrophotometric Investigations of Phenothiazines, Farmaco, 2001, 56: 579.

1. AOAC - Association of Official Analytical Chemists International, Official Methods of Analysis, (1997). 2. ASTM International - American Society for Testing and Materials, (2003) 3. RSC- Royal Society of Chemistry, Official Methods, (1994) 4. Skoog, D. A.; Holler, F. J; Nieman, T. A., Princpios de Anlise Instrumental. 5 ed. So Paulo, Bookman, 2002. 5. Dean, J. A., Flame Photometry, New York: MacGraw-Hill Book Company, 1960. 6. Oz, M.; Spivak, C. E., Effects of Extracellular Sodium on - Opioid Receptors Coupled to Potassium Channels Coexpressed in Xenopus Oocytes, Pflugers Arch., 2003, 445: 716. 7. Singh, D.; Prashad, R.; Parkask, C.; Bansal, Y. S.; Sharma, S. K.; Pandey, A. N., Linearization of the Relationship Between Serum Sodium, Potassium concentration, Their Ratio and Time Since Death in Chandigarh Zone of North-West India, Forensic Sci. Int., 2002, 130: 1. 8. Chen, M.-J.; Hsieh, Y.-T.; Weng, Y.-M.; Chiou, R. Y.-Y., Flame Photometric Determination of Salinity in Processed Foods. Food Chem., 2005, 91: 765. 9. de Almeida, L. F.; Martins, V. L.; Da Silva, E. C.; Moreira, P. N. T.; Arajo, M. C. U., An Automatic Flow-Batch Standard-Addition Method for Sodium Determination in Alcohol Fuel by Flame Photometry, J. Braz. Chem. Soc., 2003, 14: 249. 10. de Andrade, J.C.; Alvim, T. R., Qumica Analtica Bsica: O Papel da Qumica Analtica Clssica na Formao do Qumico, ChemKeys , em www. chemkeys.com (acessado em 28 de outubro de 2009) 11. Kjeldahl, J., Neue Method zur Bestimmung des Stickstoffs in Organishen Krpern, Z. Anal. Chem., 1883, 22: 366.

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35. Mohr, F., Neue Mafsanalytische Bestimmung des Chlors in Verbindungen, Ann., 1856, 97: 335. 36. Finlayson, A. C., The pH Range of the Mohr Titration for Chloride Ion can be Usefully Extended to 4-10, 5, J. Chem. Educ., 1992, 69: 559. 37. Rosanoff, M. A.; Hill, A. E., A Necessary Modification of Volhards Method for the Determination of Chlorides, J. Am. Chem. Soc., 1907, 29 : 269. 38. Caldwell, J. R.; Moyer, H. V., Determination of Chloride, A Modification of the Volhard Method, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 1935, 7: 38. 39. Hochgesang, F. P., Nephelometry and Turbidimetry. In: Kolthoff, I. M.; Elving, P. J. (Ed.), Treatise on Analytical Chemistry, Part I, Vol. 5, 2th ed., New York, Interscience Publishers, 1966. Chapter 63. p. 3289-3328.

23. Misiuk, W., Extractive Spectrophometric Methods for the Determination of Doxepin Hydrochloride in Pharmaceutical Preparations Using Titanium (IV) and Iron (III) Thiocyanate Complexes, Farmaco, 2005, 60: 61. 24. Pons, C.; Forteza, R.; Cerd, V., Expert MultiSyringe Flow-Injection System for the Determination and Speciation Analysis of Iron Using Chelating Disks in Water Samples, Anal. Chim. Acta, 2004, 524: 79. 25. Szabadvry, F., History of Analytical Chemistry, Londres, Pergamon Press, 1966. 26. Lewin, S. Z.; Wagner, R. S., The Nature of Iron (III) Thiocyanate in Solution, J. Chem. Educ., 1953, 30: 445. 27. Perrin, D. D., The Ion Fe(CNS)2+. Its Association Constant and Absorption Spectrum, J. Am. Chem. Soc., 1958, 80: 3852. 28. Sultan, S. M.; Bishop, E., A Study of the Formation and Stability of the Iron (III)-Thiocyanate Complex in Acidic Media, Analyst, 1982, 107: 1060. 29. Hammett, L. P.; Sottery, C. T., A New Reagent for Aluminum, J. Am. Chem. Soc., 1925, 47: 142. 30. Hsu, P. H., Effect of Initial pH, Phosphate, and Silicate on the Determination of Aluminum with Aluminon, Soil. Sci., 1963, 96: 230. 31. Cabrera, F.; Madrid, L.; De Arambarri, P., Use of Ascorbic and Thioglycollic Acids to Eliminate Interference from Iron in the Aluminon Method for Determining Aluminum, Analyst, 1981, 106: 1296. 32. Erdey, L., Gravimetric Analysis, Part II, Oxford, Pergamon Press, 1965. 33. Willis, L. G.; Macintire, W. H., A Rapid Method for the Determination of Lime as Calcium Sulfate, Ind. Eng. Chem., 1917, 9: 1114. 34. Baccan, N.; de Andrade, J. C.; Godinho, O. E. S; Barone, J. S., Qumica Analtica Quantitativa Elementar. 3. ed. revisada, 5 reimpresso, So Paulo: Editora Edgard Blucher, 2008.
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 Apndice

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Alguns mtodos de anlise oficiais que aplicam os conhecimentos ensinados na disciplina de Qumica Analtica Qualitativa, as matrizes em que so usados e os respectivos nmeros de referncia. Mtodo/ Processo Matriz(es) Referncia

Determinao de alumnio e ferro por gravimetria com soluo de amnia

Determinao de alumnio por fotocolorimetria com aluminon

Determinao de brio por gravimetria com cido sulfrico Determinao de brio por gravimetria com soluo de ons dicromato Determinao de clcio por gravimetria com soluo de ons oxalato

guas Argila para cermica Calcrio e derivados Cimento Pigmentos e tintas Vidros Calcrio e derivados Metais e suas ligas Pigmentos e tintas guas guas Calcrio e derivados Pesticidas Pigmentos e tintas Vidros Argila para cermica Cereais e seus produtos Cimento Fertilizantes Pesticidas Pigmentos e tintas Plantas Rao animal Aditivos alimentares Pesticidas Pigmentos e tintas Aditivos alimentares Pesticidas Pigmentos e tintas guas Couro Fertilizantes Laticnios Sabes e seus produtos guas Pigmentos e tintas

AOAC O. M. 920.196 ASTM C 323 AOAC O. M. 917.01 e ASTM C 25 ASTM C 114 ASTM D 215, D 717 e D 718 ASTM C 169, C 146 ASTM D 215, D 717 e D 718 ASTM C 169, C 146 ASTM D 49, D 715 e D 215 AOAC O. M. 920.201 AOAC O. M. 920.199 AOAC O. M. 917.02 e ASTM C 25 AOAC O. M. 921.06C ASTM D 126 e D 717 ASTM C 169 ASTM C 323 AOAC O. M. 944.03 ASTM C 114 AOAC O. M. 945.03 AOAC O. M. 921.06B ASTM D 49, D 50 e D 215 AOAC O. M. 910.01 AOAC O. M. 927.02 AOAC O. M. 968.15 AOAC O. M. 920.21 ASTM D 1301 e D 49 AOAC O. M. 968.15 AOAC O. M. 922.04 ASTM D 126 e D 49 ASTM D 512 ASTM D 4653 AOAC O. M. 928.02 AOAC O. M. 960.29 ASTM D 460, D 800 AOAC O. M. 911.03 ASTM D I845 (continua)

Determinao de clcio por precipitao como oxalato seguida de dissoluo do precipitado e titulao com soluo padro de permanganato de potssio

Determinao de chumbo por gravimetria com soluo de ons dicromato Determinao de chumbo por gravimetria com cido sulfrico

Determinao de cloreto pelo mtodo de Mohr Determinao de estrncio por gravimetria com cido sulfrico

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 (continuao)

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Mtodo/ Processo

Determinao de cloreto pelo mtodo de Volhard

Determinao de cloreto por gravimetria com soluo de nitrato de prata

Determinao de cloreto por titulao potenciomtrica com soluo de nitrato de prata

Determinao de ferro pelo mtodo do Tiocianato Determinao de tiocianato por fotometria

Matriz(es) Carnes e derivados Cerveja Condimentos Laticnios Nozes e derivados leos lubrificantes e combustveis Peixes e outros produtos marinhos Plantas Rao animal Reagentes qumicos Vinhos Caf Cosmticos Carnes e derivados Cervejas Frutas e seus produtos Metais e suas ligas Pigmentos e tintas Resinas epxi Argamassa e concreto Bebidas destiladas Cimento Corantes Laticnios leos lubrificantes e combustveis Ovos e derivados Peixes e outros produtos marinhos Plantas Produtos alimentcios industrializados Rao animal Reagentes qumicos Resinas epxi Vinhos guas Metais e suas ligas Pigmentos e tintas guas

Referncia AOAC O. M. 935.47 AOAC O. M. 940.18 AOAC O. M. 941.13 AOAC O. M. 935.43 AOAC O. M. 950.52 ASTM E 776 AOAC O. M. 937.09 AOAC O. M. 915.01 AOAC O. M. 943.01 ASTM E 291, E 359 AOAC O. M. 966.10-mtodo I AOAC O. M. 925.14 AOAC O. M. 951.04 AOAC O. M. 920.155 AOAC O. M. 940.18 AOAC O. M. 928.06 ASTM E 120 ASTM D 283, D 444 e D 1845 ASTM D 1847 ASTM C 1218 AOAC O. M. 966.09 ASTM C 114 AOAC O. M. 980.25 AOAC O. M. 983.14 ASTM E 776 AOAC O. M. 933.06 AOAC O. M. 976.18 AOAC O. M. 963.05 AOAC O. M. 971.27, 986.26 AOAC O. M. 969.10 ASTM E 291 ASTM D 1847 AOAC O. M. 966.10-mtodo II AOAC O. M. 920.197 ASTM E 76, E 106, E 107, E478 ASTM D 715, D 1301 ASTM D 4193 (continua)

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 (continuao)

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Determinao de ferro por Dicromatometria com reduo pelo cloreto estanoso Determinao de fsforo por gravimetria com soluo de ons magnsio Determinao de magnsio por gravimetria com soluo de ons fosfato

Mtodo/ Processo

Matriz(es) Metais e suas ligas Pigmentos e tintas Metais e suas ligas Fermento qumico em p guas Calcrio e derivados Pigmentos e tintas Acar e derivados guas Alimentos em geral Cacau e seus produtos Carnes e derivados Cereais e seus produtos Cerveja Condimentos Fertilizantes Laticnios Materiais orgnicos Metais e suas ligas Nozes e derivados leos lubrificantes e combustveis Ovos e derivados Peixes e frutos do mar Plantas Rao animal Solos Vinhos guas Solos guas Bebidas destiladas Bebidas para reposio eletroltica Fertilizantes Frutas e seus produtos Laticnios Peixes e frutos do mar Plantas Vinhos

Referncia ASTM E 75, E 76 ASTM D 50 e D 718 ASTM E 1371 AOAC O. M. 965.18 AOAC O. M. 920.200 AOAC O. M. 919.01 ASTM D 126, D 717 e D 49 AOAC O. M. 920.176, 969.37 AOAC O. M. 973.48 e ASTM D 3590 AOAC O. M. 945.56 AOAC O. M. 970.22, 939.02 AOAC O. M. 928.08 AOAC O. M. 979.09 AOAC O. M. 920.53 AOAC O. M. 920.173 e 935.58 AOAC O. M. 955.04 e 892.01 AOAC O. M. 991.20, 991.21, 991.22 e 920.123 ASTM E 258 ASTM E 120 AOAC O. M. 950.48 ASTM D 3228, E 778 AOAC O. M. 932.08, 925.31 AOAC O. M. 940.25 AOAC O. M. 959.04 AOAC O. M. 976.05 van Raij et al., 2001 ref. [15] AOAC O. M. 920.70 AOAC O. M. 973.57 e ASTM D 516 van Raij et al., 2001 ref. [15] RSC - Mtodos W57 e W63 AOAC O. M. 963.08 e 09 AOAC O. M. 977.29 AOAC O. M. 983.02 e 974.01 AOAC O. M. 965.30 e 966.16 AOAC O. M. 990.23 AOAC O. M. 969.23 AOAC O. M. 956.01 AOAC O. M. 963.13 (continua)

Determinao de nitrognio e de protena pelo mtodo de Kjeldahl

Determinao de sulfato por turbidimetria

Determinao de sdio e potssio por espectrofotometria de emisso em chama

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 (continuao)

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Mtodo/ Processo

Determinao de vrios elementos por espectrofotometria de emisso atmica em plasma Determinao de nquel por gravimetria com soluo de dimetilglioxima

Matriz(es) Metais e suas ligas Plantas Produtos alimentcios dietticos e infantis Resduos slidos Metais e suas ligas Acetato de celulose guas Carvo Cimento Cosmticos Couro Fermento qumico em p Fertilizantes Metais e suas ligas leos lubrificantes e combustveis Pesticidas Pigmentos e tintas Reagentes qumicos Sabes e seus produtos Vinagre Vinhos Vidros guas Alimentos em geral Bebidas destiladas Cervejas Fertilizantes Laticnios Material biolgico Metais e suas ligas Pigmentos e tintas Plantas Rao animal Vinhos Pigmentos e tintas

ASTM E 350 AOAC O. M. 985.01

Referncia

AOAC O. M. 984.27 AOAC O. M. 990.08 ASTM E 35, E 478, E 76, E 1473, E 354, E 350, E 353, E 351, E 1587 ASTM D 871e D 817 AOAC O. M. 925.54 ASTM D 2492 ASTM C 114 AOAC O. M. 951.05 ASTM D 4655 AOAC O. M. 920.46 AOAC O. M. 980.02 ASTM E 76, E 351 ASTM E 775, E 870 AOAC O. M. 920.31 ASTM D 49, D 50, D 126, D 283, D 444, D 1301, D 1845 ASTM E 224, E 534, E 359 ASTM D 460, D 800 AOAC O. M. 930.35 AOAC O. M. 955.26 ASTM C 169 AOAC O. M. 974.27 e 973.53 e 973.54 AOAC O. M. 971.20 AOAC O. M. 967.08 e 970.12 AOAC O. M. 987.02 e 987.03 AOAC O. M. 975.01 e 975.02 AOAC O. M. 991.25 AOAC O. M. 985.40, 983.24, 991.11 ASTM E 350, E 352, E 353, E 354, E 1473, E 1587 AOAC O. M. 974.02 AOAC O. M. 975.03 AOAC O. M. 968.08 AOAC O. M. 970.19 ASTM D 1301 (continua)

Determinao de sulfato por gravimetria com soluo de cloreto de brio

Determinao de vrios elementos por espectrofotometria de absoro atmica em chama

Eliminao de silicatos pela adio dos cidos fluordrico e sulfrico

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 (continuao)

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Mtodo/ Processo Fuso com carbonato de sdio para converter sulfato de brio em carbonato de brio Identificao do pigmento azul da Prssia Pesquisa de clcio, zinco, ferro, cromo e outros pelos mtodos tradicionais da anlise qualitativa Pesquisa qualitativa de alumina hidratada pela adio de hidrxido de sdio seguida de acidificao e precipitao com soluo de amnia Pesquisa qualitativa de alumnio com soluo de aluminon Pesquisa qualitativa de carbonatos, sulfatos, silicatos, clcio, brio, titnio, chumbo e outros Pesquisa qualitativa de chumbo com iodeto de potssio Pesquisa qualitativa de cloreto com soluo de nitrato de prata e de sulfato com soluo de cloreto de brio Pesquisa qualitativa de fsforo com soluo de molibdato Pesquisa qualitativa de magnsio e clcio com fosfato de amnio e amnia Pesquisa qualitativa de nitrato com soluo de sulfato ferroso e cido sulfrico concentrado Pesquisa qualitativa de perborato de sdio pelo ensaio da chama para sdio e boro Pesquisa qualitativa de sais dos metais alcalinoterrosos Pesquisa qualitativa de titnio com perxido de hidrognio ou com zinco ou estanho metlicos Separao de chumbo por precipitao com cido sulfrico para determinao de ferro Separao de cromo(VI) com soluo de sulfato ferroso e posterior precipitao do cromo(III) e ferro(III) com soluo de hidrxido de sdio para determinao de tiocianato Separao do cobre pela adio de soluo de amnia para determinao de ferro Separao do ferro pela adio de soluo de amnia para determinao de sulfato Solubilizao de sulfato de chumbo pela adio de cido actico ou acetato de amnio em excesso para posterior determinao do chumbo com soluo de dicromato de potssio

Matriz(es) Pigmentos e tintas Pigmentos e tintas Pigmentos e tintas

Referncia ASTM D 715 ASTM D 1135 ASTM D 1394

Pigmentos e tintas Fermento em p Pigmentos e tintas Pigmentos e tintas leos isolantes Fermento em p Pigmentos e tintas Fertilizantes Cosmticos Pigmentos e tintas Pigmentos e tintas Pigmentos e tintas guas Pigmentos e tintas Carvo e coque Pigmentos e tintas

ASTM D 1135 AOAC O. M. 925.06 ASTM D 215 ASTM D 50 ASTM D 878 AOAC O. M. 965.18 ASTM D 126 e D 1135 AOAC O. M. 920.01 AOAC O. M. 952.18 ASTM D 1135 ASTM D 1394 ASTM D 1301 ASTM D 4193 ASTM D 1301 ASTM D 2492 e D 1757 ASTM D 1301

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