Termodinmica y cintica qumica aplicada

Departamento de Ingeniera Qumica, Qumica Fsica y Qumica Orgnica Universidad de Huelva

DETERMINACIN DEL CALOR DE DISOLUCIN DE NITRATO DE AMONIO EN AGUA

Objetivo Determinar el calor integral de disolucin mediante calorimetra cuando se preparan disoluciones de diferente concentracin de una sal amnica. Por otra parte, calcular el calor diferencial de disolucin.

Fundamento Se define calor integral de disolucin, como el calor trasferido en la disolucin de un mol de soluto en una cantidad determinada de disolvente. Experimentalmente se comprueba que este calor depende de la cantidad relativa de soluto y disolvente empleados, esto es, de la concentracin de la disolucin resultante. En la determinacin del calor de disolucin de sales, no slo se debe prestar atencin a la cantidad de agua por mol de sal, sino tambin a que la sal sea anhidra o no. El calor diferencial de disolucin indica el calor transferido al aadir un mol de soluto a un volumen de disolucin grande, de forma que no se produzcan cambios en su composicin, es decir:
H dif = H n s

El calor diferencial de disolucin no se mide directamente, sino que generalmente se determinan a partir de los valores de los calores integrales de disolucin medidos.

Los calores integrales son medibles empleando un calormetro Dewar. Cuando a presin constante, un proceso fsico-qumico se realiza adiabticamente, el incremento total de entalpa ser cero:
H = H proceso + H sistema = 0

Hsistema puede calcularse midiendo la temperatura del sistema adiabtico. Considerando que los calores especficos varan muy poco en el intervalo de temperaturas estudiado, se obtendra la expresin:
H sistema = H proceso =

m c T
i i i

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Para sistemas en disolucin se puede considerar que el calor especfico del sistema es prcticamente igual al del agua. En todo caso, se tiene que tener en cuenta el efecto del propio calormetro en cuanto al intercambio energtico. Para ello, se calcula su equivalente en agua; es decir, la masa de agua que producira el mismo intercambio energtico que el calormetro.

Procedimiento experimental Se procede, en primer lugar, a calcular el equivalente en agua del calormetro (mcal). Para ello se colocan 200 g de agua destilada en un calormetro Dewar perfectamente limpio y seco, y una vez estabilizada su temperatura se aaden otros 200 g de agua previamente calentados hasta unos 40-50C. La cantidad de agua se mide por diferencia de pesada del calormetro, utilizando una balanza que aprecie dcimas de gramo.

Para el clculo se tendr en cuenta que el calor perdido por el agua caliente es igual al ganado por el agua fra ms el ganado por el calormetro.

A continuacin se introducen en el calormetro 400 g de agua y se mide la temperatura en su interior hasta un valor constante. Se pesan de una forma exacta unos 5 g de bicarbonato de amonio; se agita y se mide la temperatura una vez estabilizada. Vaciar el calormetro y repetir el proceso con varias cantidades hasta unos 30 g de sal.

Clculos Obtener el equivalente en agua del calormetro. Calcular el calor integral de disolucin de la sal para cada concentracin:
H sistema = H dis = ( m agua + m sal + m cal ) c e (Tf Ti )

donde Ti y Tf son, respectivamente, la temperatura antes de aadir la sal y la alcanzada despus de su disolucin en el interior del calormetro. Representar Hdis frente al nmero de moles de sal aadida. A partir de la pendiente calcular el calor diferencial de disolucin.