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OBJETIVOS DA DISCIPLINA SOLIDIFICAO E SINTERIZAO:

DOUTRINAS, MTODOS E PROBLEMAS
PRIMEIRA PARTE: TEORIA DA CAPILARIDADE, TRANSFORMAES MICROESTRUTURAIS,
SINTERIZAO E METALURGIA DO P

Introduo geral

INTRODUO GERAL AOS CONTEDO CIENTIFICO DA DISCIPLINA

Profisso de engenheiro de materiais nos EUA e no Brasi
Estudo das reaes de solidificao e sinterizao
Estudo sinterizao
Estudo da cintica
Estudo da estrutura dos materiais
Estudo da microestrutura
Massas e interfaces Autonomia das interfaces
Massas e interfaces sem e com carter cristalogrfico
Tridimensionalidade
Morfologia
Geometria
METALURGIA DE TRANSFORMAO
Metalurgia e Engenharia Metalrgica.
Metalurgia de transformao. Conformao e tratamento trmico
Conformao por enformao, deformao e conjugao
REAES DA METALURGIA DE TRANSFORMAO
Reaes da metalurgia de transformao
Interfaces sem e com efeitos cristalogrficos. Mobilidade microestrutural
Cintica de processos atmicos. Reaes termicamente ativadas e atrmicas
Reaes de sinterizao e solidificao
_________________________________________________________________
! Mostrar que
(1) o Ministrio do Trabalho americano, atravs do seu Occupational
Outlook Handbook define o engenheiro de materiais como segue:
Materials engineer manipulates the atomic and molecular structure
of substances to create products such as computer chips and television
screens to golf clubs and snow skis.
They work with metals, ceramics, plastics, semiconductors, and
combinations of materials called composites to create new materials
that meet certain mechanical, electrical, and chemical requirements.
They also test and evaluate existing materials for new applications.
Materials engineers specializing in metals can be considered
metallurgical engineers, while those specializing in ceramics can be
considered ceramic engineers.
(2) Prof. Donald R. Askeland, porm, no seu livro conhecido livro de estudo
The Science and Engineering of Materials fez a seguinte observao:
The structure of a material may be divided into four levels: atomic
structure, atomic arrangement, microstructure, and macrostructure.

Although the main thrust of [the materials engineeer] is to understand

and control the microstructure and macrostructure of various materials,
[he or she] must first understand the atomic and crystal structures.
Atomic structure influences how the atoms are bonded together, which
in turn helps one to categorize materials as metals, ceramics, and
polymers, and permits us to draw some general conclusions concerning
the mechanical properties and physical behavior of these three classes
of materials.
(3) de fato, se existe a preocupao de se formar e treinar um cientista de
materiais que vai principalmente criar e desenvolver novos materiais,
ou mesmo fabric-los, o que particularmente verdadeiro em reas
como as dos materiais estruturais para atender a indstria aeroespacial
ou esportiva ou a dos materiais funcionais opto-eletrnicos, que so os
exemplos citados na definio acima, certamente verdadeiro que o
engenheiro de materiais deve neste caso ser particularmente exmio na
manipulao e controle dos tomos e de seus arranjos nos vrios
materiais,
(4) no entanto, como observou o Prof. Askeland, se a preocupao for a
de desenvolver, fabricar e comercializar materiais via de regra
estruturais, associados a tecnologias mais convencionais, como a
maioria das empregadas aqui no Brasil, tem-se o paradoxo de se ver o
aluno,
----------------------------------------------------------------------------------------(1) que usualmente vai trabalhar, na sua vida profissional,
substantivamente com constituio e microestrutura dos materiais
[ainda que, s vezes, na sua formulao macroscpica, a
macroestrutura],
(2) ser inundado, no seu curso de engenharia, quase que exclusivamente
por doutrinas e teorias sobre os tomos e seus arranjos e sobre o
comportamento de ambos e ser obrigado portanto a estudar apenas
perifricamente as microestruturas e o comportamento dos materiais
com essas microestruturas;
----------------------------------------------------------------------------------------(5) o objetivo desta disciplina exatamente o de procurar remediar em
parte esta situao, dispensando um tratamento praticamente igual
----------------------------------------------------------------------------------------(1) tanto ao estudo terico e doutrinrio dos tomos e de seus arranjos
(2) quanto ao estudo terico e doutrinrio das microestruturas dos
materiais de engenharia.
----------------------------------------------------------------------------------------(6) este objetivo naturalmente em grande parte facilitado pela natureza
do objeto precpuo da disciplina qual seja, o estudo das reaes de
solidificao e de sinterizao e de sua aplicao no processamento
de materiais assunto no qual, como ser visto adiante, o estudo dos
aspectos microestruturais to volumoso e importante quanto o dos
aspectos meramente atomsticos.
" SOLIDIFICAO E SINTERIZAO

# Mostrar que
(1) o estudo, ainda que elementar, das reaes de solidificao e sinterizao,

como utilizadas no processamento de materiais, particularmente

metlicos, envolve necessariamente a considerao detalhada de
conceitos e mtodos relativos
----------------------------------------------------------------------------------------(1) termodinmica, particularmente de equilbrio de sistemas com
reaes qumicas e efeitos capilares,
(2) fenmenos de transporte, particularmente referente a transferncia
de energia e massa em sistemas condensados [slido e lquido];
(3) cintica, particularmente de processos atmicos e processos
microestruturais em materiais metlicos,
(4) estrutura, particularmente referente a
(1) gases, particularmente metlicos teoria cintica dos gases;
(2) lquidos, particularmente metlico estrutura e processos
atmicos [teoria cintica dos lquidos e/ou metalurgia
qumica];
(3) slidos, particularmente metlicos sob o duplo aspecto de
(1) estrutura e processos atmicos [cincia dos materiais]
(2) e principalmente microestrutura e processos
microestruturais [metalografia].
--------------------------------------------------------------------------------------$ TERMODINMICA

# Mostrar que
(1) o verdadeiro problema da termodinmica o estudo das interaes
de energia, trocadas com a vizinhana, sob a forma de trabalho [w e w]
e de calor [q], que acompanham a transformao de um sistema de um
estado inicial a um estado final, independentemente da transformao
ser reversvel, parcial ou totalmente irreversvel.
(2) um desdobramento deste primeiro problema o problema do equilbrio
e da estabilidade do equilbrio dos sistemas, uma vez que um sistema
que incapaz de realizar trabalho numa transformao espontnea est
em equilbrio.
(1) Este equilbrio pode ser estvel, indiferente ou instvel.
% CINTICA

# Mostrar que
(1) existem pelo menos trs tipos de cintica:
----------------------------------------------------------------------------------------(1) a cintica qumica homognea,
(2) a cintica qumica heterognea
(3) e a cintica microestrutural.
----------------------------------------------------------------------------------------(2) que dois outros tipos de cintica,
----------------------------------------------------------------------------------------(4) a cintica dos processos atmicos [e dos fenmenos neles
alicerados] [desenvolvida no livro do Prof. Reed-Hill]
(5) e a cintica das transformaes de fases [desenvolvida no livro do
Prof. Burke];
---------------------------------------------------------------------------------------se apoiam nas trs anteriores;
(3) (1) a cintica qumica se refere a aspectos ponderais de reaes qumicas
[variaes de massa das substncias reagentes e produtos]
(2) a cintica microestrutural se refere a aspectos geomtricos de

transformaes microestruturais [variaes de parmetros geomtricos

dos elementos da microestrutura num processo microestrutural].
& ESTRUTURA
' Mostrar que
(1) o estudo da estrutura dos materiais de engenharia se faz em quatro
nveis:
----------------------------------------------------------------------------------------(1) o da estrutura e processos eletrnicos,
(2) o da estrutura de arranjo atmico e processos atmicos,
(3) o da microestrutura e processos microestruturais
(4) e o do comportamento macroscpico ou contnuo;
----------------------------------------------------------------------------------------(2) na disciplina sero utilizados principalmente o segundo e terceiro, alm
do quarto, nveis mas
----------------------------------------------------------------------------------------(1) procurando sempre separar o tratamento atomstico do
microestrutural, realando a autonomia dos fundamentos e dos
mtodos do estudo de cada um,
(2) e evitando-se portanto um tratamento entrelaado dos mesmos,
semelhana, modo e gosto da literatura anglo-saxnica.
-----------------------------------------------------------------------------------------[PRINCPIO DA SEPARAO DA EXPLICAO DO COMPORTAMENTO DOS
MATERIAIS DE ENGENHARIA EM DOIS NVEIS AUTNOMOS --O DA
MICROESTRUTURA E O DO ARRANJO ATMICO, EM ADIO AO NVEL DE
ARRANJO ELETRNICO,

ou seja,
PRINCPIO DA AUTONOMIA DAS CINCIAS DA MATERIOGRAFIA E DA
FSICA DOS MATERIAIS, HOJE GERALMENTE JUNTAS NA CINCIA DE
MATERIAIS].
!

(3) o objetivo
---------------------------------------------------------------------------------------(1) dos que estudam os materiais de engenharia do ponto de vista
atomstico primordialmente o de estudar a cintica dos processos
[quo rapidamente se pode realizar uma transformao ou processo]
(2) e o dos que estudam os materiais de engenharia do ponto de vista
microestrutural primordialmente o de estudar a forma [morfologia]
das microestruturas de modo a poder
-----------------------------------------------------------------------------------(1) relacionar o processamento com as microestruturas apresentadas
pelos materiais
(2) e relacionar as propriedades/ comportamento dos materiais com
estas microestruturas.
----------------------------------------------------------------------------------------( MICROESTRUTURA

# Mostrar que
(1) no estudo da microestrutura existem cinco pontos ou perspecticas que
merecem destaque
----------------------------------------------------------------------------------------(1) a existncia de MASSAS e INTERFACES e o estudo autnomo de
ambas [PRINCPIO DA AUTONOMIA DAS INTERFACES]
(2) a existncia de dois tipos de massas e interfaces cristalinas:
------------------------------------------------------------------------------------

(1) um em que a anisotropia da estrutura, propriedades e

comportamento do estado cristalino no se manifesta [e que
portanto se comporta como se fosse amorfo]
(2) e outro em que a anisotropia da estrutura, propriedades e
comportamento do estado cristalino se manifesta;
-----------------------------------------------------------------------------------(3) o carter essencialmente tri-dimensional da microestrutura dos
materiais, excetuando-se os casos de estruturas bi-dimensionais
como as que ocorrem em superfcies livres e lminas delgadas
[em ingls, thin films];
(4) a importncia do problema morfolgico, deixando o problema
cintico em segundo plano;
(5) e consequentemente a bvia importncia da geometria neste estudo.
---------------------------------------------------------------------------------------- MASSAS E INTERFACES AUTONOMIA DAS INTERFACES
# Mostrar que
(1) o mundo material composto de MASSAS e INTERFACES estas sendo
bi-, uni- e zero-dimensionais -(2) e que se deve estudar a mecnica, a termodinmica, os parmetros
microestruturais, os fenmenos de transporte e, eventualmente, o
eletromagnetismo destas interfaces, como se faz para com os das massas
[PRINCPIO DA AUTONOMIA DAS INTERFACES]
MASSAS E INTERFACES SEM E COM CARTER
CRISTALOGRFICO
# Mostrar que
(1) as estruturas e processos atmicos e microestruturais nos materiais de
engenharia podem ser de dois tipos:
----------------------------------------------------------------------------------------(1) os que no so afetados pelo carter cristalogrfico das massas e
interfaces estruturas e processos sem carter cristalogrfico ou
acristalogrficos.
(2) e os que so afetados pelo carter cristalogrfico das massas e
interfaces estruturas e processos com carter cristalogrfico ou
cristalogrficos.
----------------------------------------------------------------------------------------(2) e, em especial, mostrar que existem dois tipos de interfaces:
----------------------------------------------------------------------------------------(1) um
-----------------------------------------------------------------------------------(1) de baixa energia e morfologia plana,
(2) com baixa mobilidade microestrutural
(3) e associado a movimentos cooperativos dos tomos e
transformaes atrmicas
-----------------------------------------------------------------------------------(2) e outro
------------------------------------------------------------------------------------(1) de alta energia e morfologia no necessariamente plana,
(2) com elevada mobilidade microestrutural
(3) e associado a movimentos independentes dos tomos e
transformaes termicamente ativadas.
-------------------------------------------------------------------------------------

---------------------------------------------------------------------------------------- MICROESTRUTURA TRIDIMENSIONALIDADE

# Mostrar que a microestrutura
(1) uma entidade tri-dimensional
(2) e que deve ser concebida e imaginada tri-dimensionalmente, pois, caso
contrrio, pode dar origem a erros grosseiros.

# Mostrar que

MICROESTRUTURA MORFOLOGIA

(1) um dos grandes objetivos da disciplina o estudo do problema

morfolgico nas microestruturas e nas transformaes microestruturais.
----------------------------------------------------------------------------------------(1) De fato, a reao de sinterizao uma reao na qual essencialmente
ocorre (1) a densificao do corpo e (2) o ajuste morfolgico da
interface slido-gs [ou lquido-gs].
(1) Na realidade ela motivada pela diminuio da energia
superficial.
(2) Por outro lado, embora a reao de solidificao seja motivada pela
diminuio da energia qumica das massas, nela o problema
morfolgico central, como ser visto no decorrer da disciplina.
(1) Para se ver a importncia do problema morfolgico basta
considerar a questo do crescimento de um cristal no lquido ser
dendrtico ou no.
------------------------------------------------------------------------------------------

# Mostrar que

MICROESTRUTURA GEOMETRIA

(1) o estudo da estrutura, tanto de arranjo atmico quanto a microestrutura,.

envolve dois tipos de conhecimentos matemticos:
----------------------------------------------------------------------------------------(1) os elementares:
-----------------------------------------------------------------------------------(1) a aritmtica e a lgebra;
(2) a geometria plana e geometria espacial;
-----------------------------------------------------------------------------------(2) e os seus sucedneos universitrios:
-----------------------------------------------------------------------------------(1) o clculo diferencial e integral, pois o mais das vezes, como nos
demais ramos da engenharia, se trabalha com variedades [em
ingls, manifolds], isto , estruturas matemticas que suportam
funes contnuas [ou, contnuas por partes];
(2) a geometria, particularmente no que se refere s propriedades
mtricas [geometria analtica] e topolgicas de figuras zero-,
uni-, bi- e tri-dimensionais.
---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

Introduo

INTRODUO GERAL AOS CONTEDO CIENTIFICO DA DISCIPLINA

Profisso de engenheiro de materiais nos EUA e no Brasi
Estudo das reaes de solidificao e sinterizao
Estudo sinterizao
Estudo da cintica
Estudo da estrutura dos materiais
Estudo da microestrutura
Massas e interfaces Autonomia das interfaces
Massas e interfaces sem e com carter cristalogrfico
Tridimensionalidade
Morfologia
Geometria
METALURGIA DE TRANSFORMAO
Metalurgia e Engenharia Metalrgica.
Metalurgia de transformao. Conformao e tratamento trmico
Conformao por enformao, deformao e conjugao
REAES DA METALURGIA DE TRANSFORMAO
Reaes da metalurgia de transformao
Interfaces sem e com efeitos cristalogrficos. Mobilidade microestrutural
Cintica de processos atmicos. Reaes termicamente ativadas e atrmicas
Reaes de sinterizao e solidificao
_________________________________________________________________
" CONFORMAO ENFORMAO, DEFORMAO
E CONJUGAO
[Pinheiro, Introduo Disciplina, p. 1-4]
' Mostrar que
(1) a metalurgia de transformao [e as suas contrapartes para os materiais
cermicos e polimricos, o processamento de materiais] tem duas
finalidades:
----------------------------------------------------------------------------------------(1) conformar, isto , dar forma,
(2) e controlar a estrutura dos materiais de engenharia.
----------------------------------------------------------------------------------------(2) (1) a conformao modifica a forma e a estrutura,
(2) o tratamento trmico s modifica a estrutura
(3) e a combinao dos dois, permite a obteno dos vrios metais na
forma e estrutura/propriedades/ comportamento desejados.
(3) a conformao pode ser feita por
----------------------------------------------------------------------------------------(1) enformao, conformar numa forma,
(2) deformao, conformar por deformao plstica,
(3) e conjugao, conformar pela unio de partes;
----------------------------------------------------------------------------------------(4) a enformao pode ser por
----------------------------------------------------------------------------------------(1) lingotamento, quando se verte metal lquido na forma para obter uma
pea que ser subsequentemente mecnicamente trabalhada,
(2) fundio, Quando se verte metal lquido na forma para obter uma pea
j na sua forma final de uso
(3) e metalurgia do p, quando se verte metal pulverulento na forma para
obter uma pea j na sua forma final de uso ou que poder ser ainda
ser mecnicamente trabalhada.
-----------------------------------------------------------------------------------------

(5) que as tecnologias referentes enformao [lingotamento, fundio e

metalurgia do p] so importantes por duas razes:
----------------------------------------------------------------------------------------(1) todo metal tem que passar inicialmente por uma delas
(2) e elas estabelecem a primeira estrutura do metal, que pode ser a
final ou que, mesmo se alterada por subsequentes processamentos,
deixar aspectos que podem ser alterados mas no completamente
eliminados da estrutura [como, por exemplo, um metal solidificado
com muitas incluses pode ter essas incluses modificadas mas no
eliminadas e ainda continuar a ser, aps submetido a muitas
operaes de deformao e tratamento trmico, um metal com
muitas incluses].
---------------------------------------------------------------------------------------(6) (1) todos os materiais metlicos e cermicos tm que ser enformados
[conformado numa forma]
-----------------------------------------------------------------------------------(1) por solidificao
(2) ou por sinterizao
-----------------------------------------------------------------------------------(2) nos materiais metlicos predomina o processamento por solidificao
e nas cermicas o processamento por sinterizao.
(1) De fato, praticamente 100% dos metais produzidos passam por
uma conformao por solidificao, dos quais cerca de 80%
passam por uma conformao por lingotamento e 20% passam
por uma conformao por fundio.
[Figura 1-1]
$ REAES DE SINTERIZAO E SOLIDIFICAO
[Pinheiro, Introduo Disciplina, p. 7-10, 12-13]
! Mostrar que
(1) (1) as reaes de sinterizao e solidificao formam um espectro
(2) e que as vrias tecnologias de conformao, aplicadas a metais
[metalurgia do p, soldagem, processamento de semi-slidos,
fundio e lingotamento] e a xidos [pelotizao, sinterizao,
processamento cermico por sinterizao e fabricao de vidros],
se baseiam neste espectro de reaes.
[Figura 1-3]
(2) as tecnologias de conformao dos metais se dividem em duas famlias:
----------------------------------------------------------------------------------------(1) a das que no envolvem deformao, que se baseiam nas reaes de
sinterizao e solidificao e cuja explicao se faz primordialmente
em nvel microestrutural
(2) e a das que envolvem deformao, que se baseiam em processos de
deformao e cuja explicao se faz tanto nvel atmico
(deslocaes) Quanto microestrutural.
----------------------------------------------------------------------------------------(3) foi por essa razo que o Prof. ngelo Fernando Padilha, da EPUSP, no
seu livro sobre materiais de engenharia, descreveu o que ele chamou de
abordagem mais fenomenolgica da metalurgia, em oposio
abordagem mais tradicional e descritiva, que ele chamou de
enciclopdica, atravs do seguinte esquema:

----------------------------------------------------------------------------------------I. distribuio eletrnica bandas de energia fnons e ftons

propriedades trmicas, ticas, eltricas e magnticas.
II. defeitos cristalinos mecanismos de deformao plstica
propriedades mecnicas conformao mecnica.
III. difuso no estado slido transformaes de fase mecanismos de
endurecimento tratamentos trmicos [e conformao nomecnica]
IV. termodinmica e cintica fsico-qumica metalrgica processos
metalrgicos e corroso
----------------------------------------------------------------------------------------no qual
(1) a sequncia II se refere conformao mecnica, com forte
embasamento em mecanismos [atomsticos] de deformao plstica,
(2) e a sequncia III se refere conformao no-mecnica e aos
tratamentos trmicos, com forte embasamento tanto nas
transformaes de fase [desenvolvida do ponto e vista atomstico]
quanto da metalografia [desenvolvida do ponto de vista
microestrutural], com o cientista de materiais [mais preocupado
com o desenvolvimento dos mesmos] mais enfocado no primeiro
aspecto e o engenheiro de materiais [mais preocupado com o
processamento e aplicao dos mesmos] mais enfocado no segundo.
% INTERFACES COMPORTAMENTO CRISTALOGRFICO
E PRINCPIO DA AUTONOMIA
[Pinheiro, Introduo Disciplina, p. 6-7, 20-21]
# Mostrar que
(1) as estruturas e processos atmicos e microestruturais nos materiais
podem ser de dois tipos:
----------------------------------------------------------------------------------------(1) os que no so afetados pelo carter cristalogrfico das massas e
interfaces [estruturas e processos com sem carter cristalogrfico ou
acristalogrficos]
(2) e os que so afetados pelo carter cristalogrfico das massas e
interfaces [estruturas e processos com carter cristalogrfico ou
cristalogrficos].
---------------------------------------------------------------------------------------(2) e, em especial, mostrar que existem dois tipos de interfaces:
---------------------------------------------------------------------------------------(1) um
-----------------------------------------------------------------------------------(1) de baixa energia e morfologia plana,
(2) com baixa mobilidade microestrutural
(3) associado a movimentos cooperativos dos tomos e
transformaes atrmicas.
-----------------------------------------------------------------------------------(2) outro
-----------------------------------------------------------------------------------(1) de alta energia e morfologia no necessariamente plana,
(2) com elevada mobilidade microestrutural
(3) e associado a movimentos ao acaso dos tomos e
transformaes termicamente ativadas.
------------------------------------------------------------------------------------

10

----------------------------------------------------------------------------------------[Figura 1-III-1 e TABELA 1-III-1]

(3) comportamento da microestrutura est associado natureza das interfaces
que nela intervm.
[PRINCPIO DA AUTONOMIA DAS INTERFACES]
& PROCESSOS ATMICOS PROCESSOS ATRMICOS E
TERMICAMENTE ATIVADOS. ENERGIA DE ATIVAO
[Pinheiro, Introduo Disciplina, p. 23-27]
Mostrar que
--------------------------------------------------------------------------------------------(1) em geral, a extenso de uma reao [quantidade transformada] X
funo da temperatura T e do tempo t,
X = X (T, t),
(2) (1) quando a extenso de uma reao s depende da temperatura,
X = X (T),
a reao dita atrmica;
(2) e quando a extenso de uma reao depende da temperatura e do
tempo
X = X (T, t)
a reao dita termicamente ativada.
(1) e neste caso a funo X = X (T, t) tal que
--------------------------------------------------------------------------------(1) ela pode ser separada,
X = X (T) X(t)
(2) a parte dependente da temperatura do tipo Arrhenius,
X (T) = Ae-Q/RT
onde Q a energia de ativao.
------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------(3) (1) na movimentao de uma interface difusa numa transformao
termicamente ativada a energia de ativao finita [0 < Q < ]
X (T)processo tmicamente ativado = Ae-0/RT , finito ou 0,
Dependendo do valo da temperatura T;
[Figura 1-V-2]
(2) na movimentao de numa interface atomicamente plana ou facetada
numa transformao atrmica a energia de ativao para a posio
favorvel do produto diminuta [quase nula, Q 0],
X (T)processo atmico = Ae-0/RT ,

11

e para a posio desfavorvel do produto muito elevada [Quase

infinita, Q ],
X (T)processo atmico = Ae-/RT 0.
[Figura 1-V-3]
( PROCESSOS ATMICOS CINTICA QUMICA, CINTICA DOS
PROCESSOS ATMICOS, CINTICA DAS TRANSFORMAES DE
FASE E CINTICA MICROESTRUTURAL
Mostrar que
(1) o livro do Prof. Reed-Hill [bem como os livros do Prof. Burke]
(1) so livros sobre processos [ou mecanismos] atmicos
(2) e que, pelo menos teoricamente, na maneira de ver deles, as
transformaes de fase e os processos microestruturais nada mais
so do que casos ou aspectos especiais de processos atmicos;
(2) na prtica,
----------------------------------------------------------------------------------------(1) o livro do Prof. Reed-Hill considera os problemas microestruturais
com uma certa autonomia [como continuao da antiga metalografia],
(2) o livro do Prof. Burke considera o problema da cintica das
transformaes de fase como um caso especial de cintica qumica,
(3) ou seja, nestes livros as questes de estrutura de arranjo atmico e as
questes de microestrutura so tratados misturadamente como se
fossem uma s cincia.
----------------------------------------------------------------------------------------Mostrar que
(1) o Prof. Burke, no seu livro sobre cintica a transformao de fase
[que ele considera como sendo um caso especial ou um aspecto da
cintica dos processos atmicos], descreve o que ele chama de
cintica emprica no segundo captulo, e nele introduz os dois
seguintes problemas
----------------------------------------------------------------------------------------(1) o da descrio da velocidade de reao v ou R, ou seja de como se
definir e medir esta velocidade,
(2) o da determinao da energia de ativao Q.
----------------------------------------------------------------------------------------(2) existem os seguintes mtodos para se medir as velocidades de reao:
----------------------------------------------------------------------------------------(1) pela determinao direta de
c (ou outra unidade de quantidade) de uma fase = f(t)
(1) que pode ser feita por
-------------------------------------------------------------------------------(1) por metalografia quantitativa
(2) por raio-x
-------------------------------------------------------------------------------(2) que esses mtodos apresentam as seguintes desvantagens:

12

-------------------------------------------------------------------------------(1) tcnicas de baixa preciso, lentas e tediosas

(2) que requerem
--------------------------------------------------------------------------(1) uma srie de amostras reagidas por vrios tempos de
durao, mantendo-se constantes as condies do
experimento [caso em que difcil assegurar a
consistncia entre a vrias amostras utilizadas]
(2) uma nica amostra, na qual a reao sistematicamente
interrompida por algum meio para que se possa analis-la
[por algum mtodo no destrutivo], em geral se fazendo
essa interrupo por um resfriamento brusco seguido de
reaquecimento [caso em que o mtodo usado para a
interrupo pode alterar a cintica]
------------------------------------------------------------------------------(2) pela abordagem alternativa, consistindo na determinao de
variao de alguma propriedade = f (c de uma das fases)
(1) essa propriedade podendo ser
-------------------------------------------------------------------------------(1) variao de dimenses lineares ou volume [dilatometria],
(2) variao na resistividade eltrica,
(3) variao nas propriedades magnticas,
(4) variao nas propriedades mecnicas, particularmente dureza,
(5) evoluo do calor de reao.
-------------------------------------------------------------------------------(2) que essa abordagem apresenta a seguinte vantagem:
-------------------------------------------------------------------------------(1) rapidez e facilidade de registro contnuo automtico, tornando
possvel estudar uma reao continuadamente numa nica
amostra sem perturbar a temperatura ou as demais condies
do experimento;
-------------------------------------------------------------------------------e a seguinte desvantagem:
-------------------------------------------------------------------------------(2) no obteno de valores absolutos de concentrao, j que
raramente se dispe da relao entre uma propriedade
particular e a constituio de um material
(1) Essa situao pode ser remediada por
(1) calibrao, que em geral no considerada como
valendo a pena em virtude da dificuldade em se
realizar a anlise quantitativa das fases dos slidos
(2) postulao da existncia de uma relao linear entre
o valor da propriedade observada a concentrao ou
frao transformada de uma das fases, o que torna a
velocidade da reao =
velocidade de variao da propriedade fsica
[essa hiptese frequentemente est seriamente errada
porque as propriedades como a dureza e a resistividade
so tambm sensveis a fatores outros que no a

13

constituio tais como, por exemplo, tamanho de

partculas e coerncia das malhas].
-------------------------------------------------------------------------------(3) as equaes cinticas so
----------------------------------------------------------------------------------------(1) as equaes cinticas isotrmicas propriamente ditas:
- dc = kc f(c)
dt
ou
dy = ky f(y)
dt
(1) as dimenses de kc so [t-1 cn] , onde n depende da forma da
funo f(c) e as de ky so [t-1].
(2) a equao de Arrhenius para kc ou ky, constante cintica, dada por
kc ou y = A e-Q/RT
ou
log kc ou y = log A - Q . 1
2,3 2,3k T
(4) existem os seguintes mtodos para se determinar a energia de ativao
Q e o fator de frequncia A:
----------------------------------------------------------------------------------------(1) mtodo da constante cintica: consiste em
-----------------------------------------------------------------------------------(1) determinao da constante cintica a vrias temperaturas,
mantendo-se todas as demais condies experimentais constantes;
(2) grfico log k vs. (1/T) fornece A e Q;
-----------------------------------------------------------------------------------(2) mtodo do tempo para uma dada frao transformada:
(1) baseia-se no seguinte princpio:
-------------------------------------------------------------------------------(1) reescrevendo a equao cintica:
dt = ky-1 f-1(y) dy
(2) para t = tY

y=Y
Y
tY = ky-1 f-1(y) dy
0

(3) introduzindo a hiptese que f(y) no varia com T no intervalo

de temperatura considerado, segue que,
tY ky-1
tY A-1 e+Q/RT
ln tY = const - ln A + Q . 1
k T
---------------------------------------------------------------------------------

14

(2) consiste em
-------------------------------------------------------------------------------(1) determinao de tY a vrias temperaturas, mantendo-se todas
as demais condies experimentais constantes;
(2) grfico log tY vs. (1/T) fornece Q, mas no A.
-------------------------------------------------------------------------------(3) mtodo da variao da velocidade:
(1) baseia-se no seguinte princpio:
-------------------------------------------------------------------------------(1) a T1, para y = Y,
dy = k T1,Y f(Y)
dt T1,Y
(2) a T2, para y = Y,
dy = k T2,Y f(Y)
dt T2,Y
portanto,
(dy/dt)T1,Y = kT1,Y
(dy/dt)T2,Y kT2,Y
(3) em geral, em T, para y = Y,
dy
= Kt
dt Y,T
log (dy/dt)Y = const. + log A - Q . 1
2,3k T
(4) assim, se a amostra for reagida parcialmente a temperatura T1,
e depois de rapidamente mudar a temperatura para T2
continuar a reao e for feita a hiptese que A no varia com
T no intervalo de temperatura considerado
log dy
- log dy
= Q . 11
dt T2,Y
dt T1,Y 2,3k T1 T2
-------------------------------------------------------------------------------(2) consiste em
-------------------------------------------------------------------------------(1) determinao de (dy/dt)Y a vrias temperaturas, mantendo-se
todas as demais condies experimentais constantes, a um
dado valor de y;
(2) grfico log (dy/dt) vs. (1/T) fornece Q, mas no A.
-------------------------------------------------------------------------------(4) outros mtodos.
----------------------------------------------------------------------------------------!

Mostrar
(1) com base nos conceitos apresentados anteriormente, os tipos de cintica e
de arcabouos tericos necessrios para se tratar os seguintes problemas:

15

-----------------------------------------------------------------------------------------(1) da autodifuso de intersticiais

[Cu],
(2) da recuperao do limite de escoamento em monocristais [Zn],
(3) do envelhecimento esttico
[ao],
(4) do envelhecimento dinmico
[ao],
(5) do crescimento de gro
[lato],
(6) da recristalizao
[Cu e Zr],
(7) da transformao isotrmica da austenita retida em bainita [ao].
------------------------------------------------------------------------------------------