Projet de semestre

Modlisation et simulation dune colonne e de distillation ractive semi-batch avec gPROMS e

Candidat : Andrs Collazos e Assistant : A. Marchetti Professeur : D. Bonvin

Hiver 2004-2005

Table des mati`res e

1 Introduction 1.1 Distillation Ractive . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . e 1.2 Synth`se de lactate de mthyle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . e e e 1.3 Description du procd . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . e e 2 Modlisation du procd e e e 2.1 Equilibre liquide-vapeur . . . 2.2 Cintique de raction . . . . . e e 2.3 Chaudi`re . . . . . . . . . . . e 2.4 Plateau de distillation . . . . 2.5 Plateau de distillation ractif e 2.6 Plateau dalimentation . . . . 2.7 Condensateur . . . . . . . . . 2.8 Rservoir du condensateur . . e 2.9 Contrleur du reux . . . . . o 2.10 Rservoir du produit . . . . . e 1 1 1 2 5 5 5 7 9 11 13 15 17 19 20

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3 Environnement de simulation 21 3.1 gPROMS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21 4 Simulation 4.1 Probl`me de Fernholtz, Engell, Kreul et Gorak e 4.2 Rsultats . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . e 4.3 Analyse des rsultats . . . . . . . . . . . . . . e 4.4 Etude de cas, 60 minutes . . . . . . . . . . . . 5 Rsum et conclusions e e 23 23 26 26 34 36

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1 Introduction
Le but de ce travail est de modliser et simuler une colonne distillation semie batch avec raction. Cette colonne sert ` produire lactate de mthyle ` partir du e a e e a mthanol et de lacide actique. e e

1.1 Distillation Ractive e

Comme la plupart des ractions chimiques sont rversibles, la mati`re premi`re e e e e nest pas compl`tement convertie en produit nal, tel quon le dsirerait. Le ux e e sortant du racteur est donc un mlange de produit nal et mati`re premi`re. e e e e Il faut alors les sparer pour rutiliser la mati`re premi`re, et purier le produit. e e e e Ceci se fait normalement par distillation. Souvent, le traitement du ux sortant est bien plus compliqu et coteux que e u la raction elle mme, en particulier en prsence dazotropes. e e e e Ce processus est simpli par la ralisation de la raction et la distillation de e e e mani`re simultan dans une colonne qui op`re en contre courant. Cest ce quon e e e appelle distillation ractive1 . e

1.2 Synth`se de lactate de mthyle e e e

Tab. 1 Caractristiques des dirents composants e e Composant Mthanol e Acide actique e Actate de mthyle e e Eau Masse molaire (g/mol) 32.0 60.1 74.1 18.0 Temprature debullition e a ` 1 atm( C) 64.8 117.9 57.0 100.0

Lactate de mthyle est synthtis ` partir de lestrication du mthanol e e e e a e e par lacide actique. Cette raction rversible et quilibre conduit ` la formation e e e e e a dactate de mthyle et deau. e e CH3 OH + CH3 COOH CH3 COOCH3 + H2 O

Les caractristiques des direntes composs (table 1) mettent en vidence que e e e e lactate e mthyle est le constituant le plus lger. Ainsi, la sparation de lactate e e e e e
traduit et adapt du livre Distillation Principals and Practices de Stichlmair et Fair (1998) e [5, p. 252]
1

Fig. 1 Diagramme de phase de lacide actique et du mthanol e e au niveau du milieu ractionnel permet denvisager un dcalage de lquilibre et e e e ainsi une amlioration de lestrication. e e Cette caractristique fait de la production dactate de mthyle une synth`se e e e e 2 idale pour la mise en place de procds de distillation ractive . e e e e Le mthanol et lactate de mthyle forment un azotrope ` une concentration e e e e a molaire de lactate de mthyle (gure 1). La purication de lactate de mthyle e e e e a ` partir des mlanges de mthanol et dactate de mthyle par distillation simple e e e e ne peut donc pas dpasser la concentration de lazotrope. e e

1.3 Description du procd e e

On a pris le mod`le propos par Fernholtz, Engell, Kreul et Gorak (2000) [2]. e e Il sagit dune colonne de 3 sections. Deux de ces sections sont des emballages catalytiques. Ils se trouvent dans la partie infrieure de la colonne. La troisi`me section se trouve dans la partie e e suprieure de la colonne, il sagit dun emballage non-catalytique. e Lacide actique est aliment au dessus de lemballage catalytique pour sassue e rer que les substances ractives se trouvent dans la zone catalytique en concentrae
2

adapt de la rfrence [1, p. 177] e ee

Condensateur

f d d d d d d d d d d d d

Contrleur de reux o E Produit

Plateaux de distillation Alimentation Emballage catalytique

Emballage catalytique

Chaudi`re e

Fig. 2 Colonne de distillation

tion susante. La plate est opere de la mani`re suivante : e e Dmarrage : la chaudi`re est remplie avec une quantit spcique de mthanol e e e e e et chau jusquau remplissage de la colonne avec du mthanol bouillant. e e Production : les variables manipuls sont ajusts ` leurs valeurs optimales e e a aux intervalles correspondants. Arrt : le chauage de la chaudi`re et lalimentation sont arrts et le syst`me e e ee e est refroidi. Les caractristiques principales dune colonne semi-batch sont : e Lalimentation se fait en continu La raction et la distillation ont lieu au mme temps e e Les ux de vapeur et liquide sont en contre courant Il existent deux avantages remarquables ` ce procd. Dabord, la dpense a e e e 3

stchiomtrique de la mati`re premi`re. Ensuite, le fait quon arrive ` franchir la e e e a concentration de lazotrope form par lactate de mthyle et le mthanol. e e e e e

2 Modlisation du procd e e e
Les principales caractristiques du mod`le sont : e e Les emballages sont modliss comme des plateaux. e e Les phases liquides et gazeuses sont considres en quilibre thermodynaee e mique. Le holdup gazeux est ngligeable et le comportement du gaz est idal. e e Le holdup molaire liquide dans le condensateur et dans les plateaux est constant. La colonne est isobare. On consid`re des mlanges parfaits pour le calcul des proprits physiques e e ee (lenthalpie, les volumes molaires, etc.). Les plateaux sont considrs adiabatiques. ee Il y a 8 plateaux ractifs et 6 plateaux de distillation. e

Remarque
Dans la suite lorsquon utilise lindice i, on se rf`re aux composants de la ee raction : lactate de mthyle, le mthanol, leau et lacide actique. i va donc de e e e e e 1 ` 4. a

2.1 Equilibre liquide-vapeur

Pour calculer la fraction molaire yi du mlange de vapeur en quilibre thermoe e dynamique avec le mlange liquide de fraction molaire xi , on a utilis la corrlation e e e de Wilson, telle quelle est prsent par Xu et Chuang (1997) [6], sans tenir compte e e de lassociation des composants en phase gazeuse. On a une relation de la forme : (y1 , ..., y4 , T ) = f (x1 , ..., x4 , P ) o` xi est la fraction molaire du composant i dans la phase liquide, yi sa fraction u molaire dans la phase gazeuse, P la pression et T la temprature. e

2.2 Cintique de raction e e

Pour le calcul de la cintique de raction de la estrication de lactate de e e e e mthyle ` partir de lacide actique et du mthanol, on a utilis les corrlations proe a e e e e poses par Ppken, Gtze et Gmehling [3] pour un mod`le de raction htrog`ne e o o e e ee e avec absorption.

Tab. 2 Constantes dabsorption, [3] Composant HAc MeOH MeAc H2 O Ki 3.15 5.64 4.15 5.24

Tab. 3 Param`tres de raction, [3] e e

0 k1 (molg1 s1 )

EA,1 (kJmol1 ) 60.47

0 k1 (molg1 s1 )

EA,1 (kJmol1 ) 63.73

8.497 106

6.127 105

On a que le taux de moles qui participent ` la raction est donn par : a e e r= k1 aHOAC aMeOH k1 aMeOAc aH2 O 1 dNi,reaction = mcat i dt (aHOAC + aMeOH + aMeOAc + aH2 O )2 (1)

u e avec ai = Ki ai , o` ai est lactivit du composant i, Mi sa masse molaire et Ki sa Mi constante dquilibre dabsorption (table 2), et mcat la masse du catalyseur. e i est le coecient stchiomtrique du composant i (1 pour le HAc et le e MeOH, et 1 pour le MeAc et le H2 O) EA,i 0 0 e a ki = ki exp( RT ) avec ki et EA,i donns ` la table 3 Finalement on a une relation du type (Ni,reaction ) = g(x1 , . . . , x4 , T ) O` Ni,reaction = r i est le taux de moles du composant i qui participent ` la u a raction. e

2.3 Chaudi`re e
L xL,i h cL G T yi hvap

Ni xi yi h hvap

Fig. 3 Chaudi`re e

Equilibre de masse La variation de la masse du composant i est donne par e dNi = xL,i L yi G dt Ni xi = N
4 4

(2) (3) (4)

xi =
i=1 i=1

yi = 1

o` (gure 3) : u xL,i est la fraction molaire du composant i du ux liquide molaire L. xi est la fraction molaire du composant i dans la phase liquide de la chaudi`re. e yi est la fraction molaire du composant i dans la phase gazeuse de la chaudi`re. e Ni est le nombre de moles du composant i, et N le nombre total de moles dans la chaudi`re. e Equilibre dnergie e La variation de lenthalpie dans la chaudi`re est donne par e e dH = hL L hvap G + Q dt avec (5)

hL =
i=1 4

hL,i xL,i hi xi
i=1

hvap =
i=1

hvap,i yi

h=

les enthalpies liquide et gazeuse du mlange e Si on ne consid`re que lenthalpie de la phase liquide, et de plus que lenthalpie e est constante dans le plateau (voir la rfrence [4]) : ee dH d(h N ) dh dN = = N +h dt dt dt dt e dapr`s (2), on peut alors crire e h do` avec (5) on obtient u Q = (hvap h) G (hL h) L Equilibre liquide vapeur (y1 , ..., y4 , T ) = f (x1 , ..., x4 , P ) dN = h (L G) dt h dN dt

2.4 Plateau de distillation

G T s yi hvap L xL,i h cL

Ni xi yi h hvap G T yG,i hG,vap Ls x i h c

Fig. 4 Plateau de distillation

Equilibre de masse Pour un plateau de distillation, on a que la variation de la masse du composant i est dNi = xL,i L + yG,i G xi Ls yi Gs dt Ni xi = N
4 4

xi =
i=1 i=1

yi = 1

o` (gure 4) : u xL,i est la fraction molaire du composant i du ux liquide molaire L qui arrive du plateau suprieur. e yG,i est la fraction molaire du composant i du ux gazeux molaire G qui arrive du plateau infrieur. e xi est la fraction molaire du composant i dans la phase liquide du plateau, Ls est le ux liquide molaire sortant du plateau. yi est la fraction molaire du composant i dans la phase gazeuse du plateau, Gs est le ux gazeux molaire sortant du plateau. Ni est le nombre de moles du composant i, et N le nombre total de moles dans le plateau

 Equilibre dnergie e La variation de lenthalpie dans le plateau (adiabatique) est dH = hL L + hG G h Ls hvap Gs dt avec
4 4

h=
i=1 4

hi xi
4

hvap =
i=1

hi,vap yi

hL =
i=1

hL,i xL,i hG,vap

=
i=1

hG,vap,i yG,i

u On fait les mmes hypoth`ses que pour la chaudi`re (section 2.3), do` e e e 0 = (hL h) L + (hG,vap h) G (hvap h) Gs Equilibre liquide vapeur (y1 , ..., y4 , T ) = f (x1 , ..., x4 , P )

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2.5 Plateau de distillation ractif e

G T s yi hvap L xL,i h cL

Ni xi yi h hvap Ni,reaction G Ls x i T yG,i hG,vap h c Fig. 5 Plateau de distillation ractif e

Equilibre de masse Pour un plateau de distillation o` la raction a lieu, on a que la variation de u e la masse du composant i est dNi = xL,i L + yG,i G xi Ls yi Gs + Ni dt Ni xi = N
4 4

xi =
i=1 i=1

yi = 1

o` (gure 5) : u Ni,r correspond au taux molaire de raction du composant i. e xL,i est la fraction molaire du composant i du ux liquide molaire L qui arrive du plateau suprieur. e yG,i est la fraction molaire du composant i du ux gazeux molaire G qui arrive du plateau infrieur. e xi est la fraction molaire du composant i dans la phase liquide du plateau, Ls est le ux liquide molaire sortant du plateau. yi est la fraction molaire du composant i dans la phase gazeuse du plateau, Gs est le ux gazeux molaire sortant du plateau. Ni est le nombre de moles du composant i, et N le nombre total de moles dans le plateau

11

 Equilibre dnergie e La variation de lenthalpie dans le plateau (adiabatique) est dH = hL L + hG G h Ls hvap Gs + Hr dt avec
4 4

Hr =
i=1 4

hi Ni,r hi xi
i=1 4

hL =
i=1

hL,i xL,i

h= hvap =
i=1

hi,vap yi

hG,vap =
i=1

hG,vap,i yG,i

u On fait les mmes hypoth`ses que pour la chaudi`re (section 2.3), do` e e e 0 = (hL h) L + (hG,vap h) G (hvap h) Gs + Hr Equilibre liquide vapeur (y1 , ..., y4 , T ) = f (x1 , ..., x4 , P ) Cintique de raction e e (Ni,reaction ) = g(x1 , . . . , x4 , T )

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2.6 Plateau dalimentation

G T s yi L xL,i h cL

hvap F xF hF E Ni xi yi h hvap Ni,reaction G Ls x i T yG,i hG,vap h c

Fig. 6 Plateau dalimentation

Equilibre de masse Pour le plateau dalimentation, on a que la variation de la masse du composant i est donne par (on consid`re que la raction a lieu dans ce plateau) : e e e dNi = xL,i L + yG,i G xi Ls yi Gs + Ni,r + xF,i LF dt Ni xi = N
4 4

xi =
i=1 i=1

yi = 1

o` (gure 6) : u xF,i est la fraction molaire du composant i dans le ux dalimentation LF Ni,r est le taux molaire de raction du composant i. e xL,i est la fraction molaire du composant i du ux liquide molaire L qui arrive du plateau suprieur. e yG,i est la fraction molaire du composant i du ux gazeux molaire G qui arrive du plateau infrieur. e xi est la fraction molaire du composant i dans la phase liquide du plateau, Ls est le ux liquide molaire sortant du plateau. yi est la fraction molaire du composant i dans la phase gazeuse du plateau, Gs est le ux gazeux molaire sortant du plateau. Ni est le nombre de moles du composant i, et N le nombre total de moles dans le plateau On suppose les phases liquide et gazeuse sont quilibre thermodynamique. e 13

 Equilibre dnergie e La variation de lenthalpie dans le plateau adiabatique est dH = hL L + hG G h Ls hvap Gs + Hr + hF LF dt avec
4 4

Hr =
i=1 4

hi Ni,r hi xi
i=1 4

hF =
i=1

hF,i xF,i

h= hvap =
i=1

hi,vap yi

hL =
i=1

hL,i xL,i

hG,vap =
i=1

hG,vap,i yG,i

On fait les mmes hypoth`ses que pour la chaudi`re (section 2.3), do` e e e u 0 = (hL h) L + (hG,vap h) G (hvap h) Gs + (hF h) LF + Hr Equilibre liquide vapeur (y1 , ..., y4 , T ) = f (x1 , ..., x4 , P ) Cintique de raction e e (Ni,reaction ) = g(x1 , . . . , x4 , T )

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2.7 Condensateur

G yi hG,vap E

L xL,i hL E

Fig. 7 Condensateur

Equilibre de masse On suppose quil ny pas daccumulation de masse dans le condensateur, on a alors dNi = yi G xL,i L = 0 dt o` (gure 7) : u yi est la fraction molaire du composant i du ux gazeux G qui arrive au condensateur. xL,i est la fraction molaire du composant i du ux liquide molaire L qui sort du condensateur. Equilibre dnergie e La variation de lenthalpie dans le condensateur est donne par e dH = hG,vap G hL L Q dt avec
4 4

hL =
i=1

hi xL,i

hG,vap =
i=1

hG,vap,i yi

Ensuite on trouve, avec les mmes hypoth`ses que pour la chaudi`re e e e Q = (hG,vap h) G (hL h) L Q est la chaleur dgage par le condensateur e e 15

 Equilibre liquide vapeur (x1 , ..., x4 , P ) = f (y1 , ..., y4 , P )

16

2.8 Rservoir du condensateur e

L xL,i h cL Ni x i h

LS x i h c Fig. 8 Rservoir du condensateur e

Equilibre de masse La masse du composant i dans le rservoir du condensateur varie selon e dNi = xL,i L xi Ls dt Ni xi = N
4

xi = 1
i=1

o` (voir la gure 10) : u xL,i est la fraction molaire du composant i du ux liquide molaire L venant du condensateur. xi est la fraction molaire du composant i dans la phase liquide du rservoir. Ls e est le ux liquide molaire sortant du rservoir. e Ni est le nombre de moles du composant i, et N le nombre total de moles dans le rservoir. e Equilibre dnergie e La variation de lenthalpie dans le rservoir (adiabatique) est e 17

dH = hL L h Ls dt avec
4 4

h=
i=1

hi xi

hL =
i=1

hi xL,i

o` hi est lenthalpie molaire du composant i. u u On fait les mmes hypoth`ses que pour la chaudi`re (section 2.3), do` e e e hL = h

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2.9 Contrleur du reux o

L h xL,i

LO x i h
' c

LD x i
E

Fig. 9 Contrle de reux o

Equilibre de masse On suppose quil ny pas daccumulation de masse dans le contrleur de reux, o on a alors

L = L = L O + LD LO R= L xL,i = xi o` (gure 9) : u xL,i est la fraction molaire du composant i du ux liquide molaire L qui arrive du rservoir du condensateur. e xi est le mme pour les ux LO et LD e Le ux LO revient ` la colonne et le ux LD va au rservoir du produit nal. a e

19

2.10 Rservoir du produit e

L xL,i h cL Ni x i h

Fig. 10 Rservoir du produit e

Equilibre de masse La masse du composant i dans le rservoir du condensateur varie selon e dNi = xL,i L dt Ni xi = N
4

xi = 1
i=1

o` (gure 10) : u xL,i est la fraction molaire du composant i du ux liquide molaire L venant du condensateur. Ni est le nombre de moles du composant i, et N le nombre total de moles dans le rservoir. e Equilibre dnergie e La variation de lenthalpie dans le rservoir (adiabatique) est e dH = hL L dt
4

avec

hL =
i=1

hi xL,i

o` hi est lenthalpie molaire du composant i. u 20

3 Environnement de simulation
3.1 gPROMS
Pour modliser et simuler le mod`le dvelopp, on sest servi de gPROMS e e e e e (general PROcess Modelling System3 ) qui est un outil tr`s puissant pour le dveloppement, modlisation et simulation de syst`mes dynamiques. e e e gPROMS permet de modliser des procds tr`s complexes ` partir des quations e e e e a e mathmatiques qui les dcrivent. e e Tout dabord, on dnit les MODELs qui dcrivent chaque partie du procd, e e e e e.g la chaudi`re, les plateaux de distillation. e La modlisation se fait ` partir des quations mathmatiques exactes qui dcrivent e a e e e la dynamique du composant (drivs partielles ou totales par rapport au temps), les e e param`tres qui le caractrisent, le type de variables et leur domaine de dnition. e e e Ces mod`les peuvent ne pas corresponde ` des entits physiques, mais aussi e a e a ` des mod`les plus gnrales tels que la cintique dune raction particuli`re, ou e e e e e e bien lquilibre thermodynamique entre la phase liquide et la phase vapeur dun e mlange. e Ensuite, tous ces mod`les son imbriqus les uns dans les autres comme des e e sous units (UNIT) pour former un mod`le nal du syst`me. Par exemple, on e e e peut considrer la colonne de distillation dont une sous unit est la chaudi`re qui e e e comporte ` la fois une sous unit pour le calcul de lquilibre de phases liquide et a e e vapeur. La communication entre ces mod`les peut se faire ` partir des quations (on e a e gale le dbit sortant dun composant au dbit rentrant dun autre), ou par des e e e STREAMs. Un STREAM est un ensemble de variables qui doivent toutes circuler dune unit ` une autre. En galant le STREAM dune unit au STREAM e a e e dune autre, on gale, par exemple, le dbit, la concentration, la temprature et e e e lenthalpie avec une seule quation. e Une fois le syst`me est modlise, on peut simuler le procd par des PROCESS e e e e o` on donne les conditions initiales de fonctionnement, et on peut faire varier u les param`tres de rglage (alimentation, contrleur de reux) par des routines e e o de rinisialisation. Ces param`tres de fonctionnement peuvent avoir des discontie e nuits, comme dans un vrai procd. e e e De plus, gPROMS est tr`s facile ` utiliser, en eet, on crit les quations tel e a e e quon les crirait sur papier, sans se soucier de lordre dans lequel elles sont crites, e e ni des inconnues ni des mthodes numriques qui seront utiliss pour les rsoudre. e e e e On doit seulement soccuper davoir les bonnes quations qui dcrivent le probl`me e e e de mani`re adquate. e e
3

www.psenterprise.com/products gproms.html

21

Finalement, la simplicit du langage rend les mod`les gPROMS facilement e e transmissibles dune personne ` une autre. a

22

4 Simulation
Pour simuler le mod`le de la colonne dvelopp, on sest servi des param`tres e e e e e trouvs par Fernholtz, Engell, Kreul et Gorak (2000) [2] pour un probl`me dope timisation. Il est vident que ces param`tres de rglage ne sont pas optimales pour le e e e mod`le dvelopp dans ce projet, tant donn les dirences dans la modlisation e e e e e e e du procd. Nanmoins, comme il sagit du mme procd, on sattend ` troue e e e e e a ver des rsultats qui correspondent ` une utilisation correcte de cette colonne de e a distillation. Pour cette partie du rapport on commence par prsenter le probl`me propos e e e e par la rfrence [2] ainsi que leurs rsultats. ee Ensuite, on compare les rsultats trouvs avec le mod`le quon a dvelopp. e e e e e Finalement, avec les rsultats trouvs, on essaye danalyser le comportement e e de la colonne.

4.1 Probl`me de Fernholtz, Engell, Kreul et Gorak e

e Fernholtz, Engell, Kreul et Gorak (2000) [2] proposent le probl`me doptimisation suivante pour un procd de synth`se de lactate de mthyle dans une e e e e e colonne ractive semi-batch : e max {NM eAc }

ti ,Qi ,ri ,Fi

Sujet au syst`me DAE du procd e e e sous contraintes : Qi,min Qi < Qi,max ri,min ri < ri,max Fi,min Fi < Fi,max xdistille (tf ) M eAc CHAc (tf ) CM eOH (tf ) xmin M eAc
min CHAc min CM eOH

(6)

NM eAc est le nombre de moles dans le produit nal. Qi est la puissances chaleur fournie ` la chaudi`re ` lintervalle i. a e a ri est le reux ` lintervalle i. a Fi est lalimentation ` lintervalle i. a xM eAc est la fraction molaire de lactate de mthyle. e e

23

Tab. 4 Contraintes et rsultats pour le probl`me (6) (rf. [2]) e e e Cas 3 4

min min CHAc (%) CHAc (%) CM eOH (%) CM eOH (%) tf (h) NM eOH (kmol)

88 95

88 95

86.7 87.9

17.3 17.3

2.37 1.75

Tab. 5 Param`tres de rglage [2] e e Cas 3 Intervalle de temps Alimentation (h :min) (l/h) 00 07 05 02 00 00 07 05 02 00 :24 :57 :35 :43 :37 :28 :57 :37 :45 :32 9.37 7.34 8.10 9.14 3.73 7.34 4.95 5.37 6.67 3.73 Reux Puissance chaleur (-) (kW) 1.000 0.605 0.599 0.587 0.764 1.000 0.595 0.599 0.618 0.705 1.09 2.88 3.55 4.74 7.93 1.15 2.04 2.57 3.01 7.64

CHAc est le facteur de conversion de lacide actique. e nombre de moles de HAc participant ` la raction a e nombre de moles de HAc introduits est le facteur de conversion du mthanol. e CHAc = nombre de moles de MeOH participant ` la raction a e nombre de moles de MeOH initiales est le nombre de moles quon introduit dans la colonne au dbut du e

CM eOH

CHAc =

NM eOH procd. e e Les contraintes correspondant au probl`me (6) pour deux cas dirents sont e e prsentes dans le tableau 4. e e En plus des contraintes, le tableau 4 montre les rsultats quont t obtenus e ee pour la solution optimale de ce probl`me avec le mod`le dvelopp par Fernholtz, e e e e Engell, Kreul et Gorak [2]. Le tableau 5 montre les valeurs optimales pour les param`tres de rglage pour e e la modlisation de la colonne de distillation de la rfrence [2] pour les contraintes e ee donnes au tableau 4. e 24

Il est intressant de remarquer le compromis entre le facteur de conversion e min pour lacide actique CHAc , le nombre de moles initiales NM eOH (kmol) ainsi que e la puissance chaleur utilise dans le premier et dernier intervalles. e En eet, si on veut une meilleure conversion de lacide actique, le nombre de e moles de mthanol quon introduit au dbut du procd diminue, lalimentation e e e e diminue proportionnellement (sauf pour le dernier intervalle, dont il doit sagir dun minimum). Il en va de mme pour la puissance chaleur, elle diminue proportionnellement e pour les intervalles intermdiaires (96% du temps du procd), mais pour le premier e e e et dernier intervalles, on voit quil ny a pas une telle diminution. e Comme le montrent la gure 11 on voit que ces param`tres sadaptent pour avoir une valeur moyenne autour de lunit. e

(a) Cas 3

(b) Cas 4

Fig. 11 Prols de reux

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4.2 Rsultats e
Pour simuler le mod`le quon a dvelopp, on sest servi des param`tres de e e e e e e rglage trouvs par la rfrence [2] prsents au tableau 5 pour le cas 3. e e ee Il est important de remarquer que ces param`tres ne sont pas des param`tres e e optimales pour le mod`le dvelopp dans ce travail. e e e En eet, il existent des dirences considrables dans la modlisation entre e e e celui-ci et celui pour lequel ces param`tres sont optimales. e Dautre part, cette simulation, avec ces param`tres de rglage, fait en quelque e e sorte un test de validation du mod`le quon a dvelopp. e e e En eet, ce mod`le ne comporte pas dhypoth`ses particuli`res autres que celles e e e prsentes ` la section 2. e e a On a obtenu un syst`me de 1925 quations dont 73 direntielles et 1825 e e e algbriques. e

4.3 Analyse des rsultats e

e La table 4.2 montre les concentrations molaires dans la chaudi`re et dans le produit nal ` la n de la simulation. Le rsultat est tr`s satisfaisant. a e e En eet, la chaudi`re a une concentration molaire deau tr`s haute. e e Dautre part, on trouve dans le produit nal une concentration tr`s leve e e e dactate de mthyle, suprieur ` celle de lazotrope du mthyle dactate et du e e e a e e e mthanol (gure 1). e On en dduit que lquilibre de la raction a favoris les produits, tel quon le e e e e souhaitait.

Fig. 12 Nombre total de moles (Phase liquide)

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Tab. 6 Fractions molaires dans la chaudi`re et dans le produit nal obtenues e Fraction Molaire (-) Composant Chaudi`re e 3 HAc MeOH MeAc H2 O 0.09 0.04 5.9105 0.87 4 0.03 0.04 1.6106 0.93 Produit nal 3 6.3105 0.04 0.89 0.07 4 2.6105 0.04 0.88 0.07

Tab. 7 Rsultats obtenus pour le facteur de conversion de lacide actique et du e e mthanol e

min min CHAc (%) CHAc (%) CM eOH (%) CM eOH (%)

3 4

88 95

89 97

93 91

La gure 12 montre le nombre total de moles dans la chaudi`re, dans le rservoir e e de produit et le nombre total de moles aliments. e Le nombre de moles ` la chaudi`re reste ` peu pr`s constante, alors que le a e a e nombre de moles dans le rservoir augmente avec le nombre de moles aliments. e e Cest le comportement quon souhaite, tant donn que la raction a des coe e e ecients stoechiomtriques unitaires pour tous les composants. Ceci montre que e le rglage du contrleur de reux, alimentation et puissance chaleur est adapt au e o e mod`le. e

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Fig. 13 Concentration de lactate de mthyl`ne (Phase liquide) e e e

La gure 13 montre les concentrations de lactate de mthyle dans direntes e e e parties de la colonne au cours du temps. On remarque que la concentration molaire dcro lorsquon descend dans la colonne. e t De plus on remarque que vers la n du procd il y a une dcroissance tr`s e e e e importante de la concentration de lactate de mthyle dans les plateaux dalimene e tation et de raction moyen. Ce qui se doit au fait que lactate de mthyle est le e e e plus lger des composants (table 1). e

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Fig. 14 Concentration du mthanol (Phase liquide) e La gure 14 montre les concentrations du mthanol dans direntes parties de e e la colonne. On remarque que la concentration molaire diminue au cours du temps. De plus, on voit quelle dcro tr`s rapidement au plateau dalimentation, et la e t e dcroissance diminue progressivement lorsquon descend dans la colonne pour avoir e une dcroissance quasi linaire dans la chaudi`re. e e e Il est important de voir quau plateau dalimentation, la concentration du mthanol est tr`s petite. La vapeur qui va de l` vers la zone de distillation pure a e e a une concentration de mthanol tr`s faible. e e De ce fait, on ne spare pas lactate de mthyle du mthanol dans la partie de e e e e distillation pure (vu lexistence dun azotrope cette sparation est dicile), mais e e on le spare de leau et de lacide actique. e e

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Fig. 15 Concentration de leau (Phase liquide) La gure 15 montre le prol de concentration de leau dans direntes parties e de la colonne au cours du temps. Tout dabord on remarque la croissance quasi linaire de sa concentration dans la chaudi`re. En eet, ` fur et a mesure que le e e a mthanol se consomme, leau remplit les plateaux et la chaudi`re. e e Comme on a vu prcdemment, ` la n du procd, il ne reste que de leau e e a e e dans la chaudi`re. e On voit aussi que les concentrations du plateau infrieur et du plateau moyen e se croisent vers les 2.5 heures. Ce qui est d au fait que leau est tr`s lourde (table u e 1), et lors du procd, elle descend vers la chaudi`re et sa concentration diminue e e e dans les plateaux suprieures. e De plus, vers la n du procd, pour le derni`re intervalle, on voit une augmene e e tation importante de la fraction molaire de leau dans les plateaux dalimentation e et ractifs. Si on regarde la gure 16 pour lacide actique on comprend mieux e cette situation.

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Fig. 16 Concentration de lacide actique (Phase liquide) e

On voit que lacide actique dcro au mme intervalle dune mani`re similaire. e e t e e Ce comportement est en relation avec la diminution de lalimentation et lauge mentation de la puissance chaleur ` la chaudi`re (table 5, cas 3) pour ainsi vaporer a e le plus dactate de mthyle et utiliser le maximum possible dacide actique. e e e On voit que la rpartition de lacide actique dans la partie ractive de la coe e e lonne diminue lorsquon descend vers la chaudi`re. Cest bien ce quon souhaite, car e de cette mani`re il ny pas beaucoup dacide actique qui passe dans la chaudi`re. e e e En eet, comme lacide actique est tr`s lourd (table 1) il ne remonte pas dans e e la colonne, et comme il ny a pas de raction dans la chaudi`re, lacide actique e e e qui descend ne servira plus ` la fabrication dactate de mthyle. a e e

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Fig. 17 Prol de temprature e Si on regarde le prol de tempratures ` la gure 17 on voit tout dabord que e a les tempratures initiales correspondent ` la temprature dbullition du mthanol, e a e e e en accord avec lhypoth`se de dpart. e e Ensuite, la temprature du plateau suprieur (li au condensateur) descend e e e tr`s vite vers la temprature dbullition de lactate de mthyle, alors que celles e e e e e des plateaux ractifs et de la chaudi`re tendent vers la temprature dbullition de e e e e leau.

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Fig. 18 Prol de reux r La gure 18 montre le prol du reux au contrleur de reux, au plateau ractif o e infrieur et au plateau dalimentation. On a dnit le reux pour les plateaux par e e r= Ls Gs

avec les notations de la section 2. On voit que les reux dans les plateaux sont tr`s sensibles ` celui du contrleur e a o de reux. Au dbut, le reux des plateaux est approximativement de 2.75. De cette e mani`re on a une rpartition rapide de lacide actique dans tous les plateaux e e e ractifs. Pour le reste du procd, le reux de la partie ractive reste proche de e e e e lunit, ce qui permet la descente de leau vers la chaudi`re avec un dbit similaire e e e a ` la monte de lactate de mthyle. e e e

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 4.4 Etude de cas, 60 minutes

Tab. 8 Param`tres utiliss pour les simulations e e Cas 3 C D Intervalle de Alimentation temps (h :min) (l/h) 00 :24 00 :36 00 :24 00 :36 00 :24 00 :36 9.37 7.34 7.34 7.34 9.37 7.34 Reux (-) 1.000 0.605 1.000 0.605 1.000 0.605 Puissance chaleur (kW) 1.09 2.88 1.09 2.88 2.88 2.88

Pour la suite on sest intress au dbut du procd, en particulier et ` leet e e e e e a de la variation dun des param`tres de rglage dans cet intervalle. e e Concr`tement, on a simul les premiers 60 minutes une fois avec les param`tres e e e tels quils sont proposs par la rfrence [2]. e ee Ensuite, on a vari ces param`tres comme le montre la table 8. e e

(a) Cas 3

(b) Cas C

Fig. 19 Prols de reux Les gures 19 et 20 montrent le rsultat obtenu pour le prol de reux. e Comme le montre la gure 19 la diminution du ux dalimentation dans le premier intervalle, a comme consquence de diminuer le reux ` lintrieur de la e a e partie ractive de la colonne. e 34

(a) Cas 3

(b) Cas D

Fig. 20 Prols de reux Ce comportent est normal, vu quon alimente moins, le ux liquide diminue. Ceci peut tre dsavantageux, car de cette mani`re on na pas une bonne e e e rpartition de lacide actique dans la partie ractive de la colonne. Cette variation, e e e reste nanmoins relativement petite. e Dautre part, la variation du prol de la puissance chaleur a un eet plus marqu, comme le montre la gure 20. En eet, comme la puissance chaleur est e plus grande, le ux gazeux qui monte de la chaudi`re ` travers la colonne est plus e a important, rplateaux diminue.

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5 Rsum et conclusions e e
On a ralis un mod`le dune colonne de distillation ractive semi-batch avec e e e e gPROMS. Le rsultat a t satisfaisant, tant donn quon a simul des processus avec les e ee e e e param`tres correspondant ` un autre modlisation, et on a obtenu des rsultats e a e e similaires. Lanalyse des rsultats obtenus a permis de mettre en vidence lvolution des e e e variables dtat du syst`me au cours du temps (sec. 4). Cet analyse a permis de e e mieux comprendre les aspects dynamiques du syst`me. e gPROMS sest avre comme un outil puissant et commode pour ce projet qui ee comprenait de la modlisation, la simulation et analyse de rsultats. e e Ce projet ma permis dacqurir des quelques connaissances dans le domaine des e procds de distillation, et appliquer le concept de syst`me, syst`me dynamique. e e e e En outre, lutilisation des mthodes numriques en ingnierie a t mis vidence. e e e ee e Malheureusement, on na pas pu analyser plus en profondeur les direntes e tapes du procd, ce qui peut tre fort intressant. e e e e e Le mod`le peut encore tre amlior du point de vu modlisation, en enlevant e e e e e lhypoth`se de colonne isobare, par exemple, aussi en amliorant le temps de calcul. e e

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Rfrences ee
[1] Sbastien Elgue. Optimisation de synth`ses pharmaceutiques globales intgrant e e e les aspects environnementaux et de scurit. PhD thesis, Institut National e e polytechnique de Toulouse, Toulouse France, 2000. [2] Gregor Fernholz, Sebastian Engell, Lars-Ulrich Kreul, and Andrzej Gorak. Optimal Operation of a semi-batch rective distillation column. Computers and Chemical Engineering, 24 :15691575, 2000. [3] T. Ppken, L.Gtze, and J. Gmehling. Reaction Kinetics and Chemical Equio o librium of Homogeneously and Heterogeneously Catalyzed Acetic Acid Esterication with Methanol and methyl acetate hydrolisis. Ind.Eng.Chem.Res, 39 :26012611, 2000. [4] Sigurd Skogestad. Dynamics and Control of Distillation Columns - A critical Survey. Modeling, Identication and Control, 18 :177217, 1997. [5] Johann G. Stichlmair and James R. Fair. Distillation Principles and Practices. Wiley-VCH, New York, 1998. [6] Z.P. Xu and K.T. Chuang. Correlation of Vapor-Liquid Equilibrium Data for Methyl Acetate-Methanol-Water- Acetic Acid Mixtures. Ind.Eng.Chem.Res, 36 :28662870, 1997.

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