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5, 1062-1066, 2008 DETERMINAO DA MATRIA-PRIMA UTILIZADA NA PRODUO DO BIODIESEL ADICIONADO AO DIESEL MINERAL ATRAVS DE MONITORAMENTO SELETIVO DE ONS

Artigo

Daniel de Queiroz Rocha, Diana Kelly Barros, Everton Jos Cardoso Costa, Katiuscia S. de Souza, Raimundo R. Passos, Valdir Florncio da Veiga Junior* e Jamal da Silva Chaar Departamento de Qumica, Instituto de Cincias Exatas, Universidade Federal do Amazonas, Av. Gal. Rodrigo Octvio Jordo Ramos, 3000, 69077-000 Manaus - AM, Brasil Recebido em 4/4/07; aceito em 18/10/07; publicado na web em 2/4/08

DETERMINATION OF BIODIESEL RAW MATERIALS IN MINERAL DIESEL FUEL USING SELECTIVE ION MONITORING. The selective ion monitoring acquisition mode in mass spectrometry was applied to identify, in the diesel complex matrix, the raw materials (vegetable oil and alcohol) that originate biodiesel. Biodiesel samples obtained from babassu, castor, palm and soybean vegetable oils and pure fatty acid methyl and ethyl esters were used to develop this method, using specific fragments in mass spectrometry and the window system in gas chromatography. The commercial Brazilian B2 samples were found to be produced with soybean oil, transesterified with methanol. Keywords: biodiesel; diesel blending; selective ion monitoring

INTRODUO Metade das fontes de energia utilizadas atualmente provm de matria-prima no renovvel, como petrleo e gs natural.1,2 O leo diesel o combustvel que apresenta maior demanda mundial, sendo utilizado em vrios setores da sociedade, principalmente no transporte domstico e industrial. Alm das restries econmicas relacionadas ampla utilizao deste combustvel, diversos problemas ambientais, como chuva cida e efeito estufa, so decorrentes dos gases emitidos na sua queima, como o CO2 , SOx e NOx.3 Estas questes impulsionam a pesquisa na viabilizao de fontes de energia renovveis, biodegradveis, no txicas ao meio ambiente e economicamente viveis.4 O biodiesel um combustvel renovvel e biodegradvel, com emisses isentas de compostos sulfurados, substncias txicas e cancergenas, emitindo 90% menos fumaa que o diesel mineral.4 Sua obteno realizada a partir da transesterificao de leos vegetais, com caractersticas fsicoqumicas similares s do diesel mineral.5-8 Devido sua perfeita miscibilidade, o biodiesel pode ser misturado ao diesel mineral em quaisquer propores em motores do ciclo diesel sem necessidade de adaptaes.9 Sua aplicao como um combustvel alternativo em pases da Unio Europia vem crescendo a cada ano, sendo utilizado misturado com diesel (BX) ou mesmo na sua forma pura (B100).9 A Agncia Nacional de Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis (ANP), rgo regulamentador de derivados de petrleo e combustveis no Brasil, determinou que no perodo de 2005 a 2007 o biodiesel fosse utilizado de forma facultativa misturado ao leo diesel mineral na proporo mxima de 2% de biodiesel para 98% de diesel, formando o chamado combustvel B2. Sua adio ao leo diesel nesta proporo passou a ser obrigatria em janeiro de 2008. A partir de 2013, esta proporo aumentar para 5% de biodiesel no diesel (B5), com perspectivas de crescimento deste percentual para os anos seguintes.9-11 Tcnicas espectromtricas para a quantificao do biodiesel no diesel mineral (BX) vm sendo desenvolvidas para garantir o percentual regulamentado, tais como o infravermelho9-13 e a cromatografia lqui*e-mail: valdirveiga@ufam.edu.br

da de alta eficincia acoplada ultravioleta, utilizada tambm para monitoramento da eficincia da reao de transesterificao.14-19 O desenvolvimento de tcnicas e mtodos analticos que forneam informaes confiveis e rpidas no somente acerca da avaliao quantitativa, mas tambm quanto composio qualitativa do biodiesel inserido no diesel mineral mostra-se absolutamente necessria para a verificao de possveis problemas de formulao do produto e atendimento s normas da ANP. Esta especificao permitir a identificao do leo vegetal que levou produo do biodiesel, assegurando o controle do mercado contra cartis, monoplio de preos e possveis utilizaes inadequadas de polticas fiscais governamentais, que garantem incentivos aos agricultores que cultivem oleaginosas para a produo de biodiesel.9,10 O mtodo de monitoramento seletivo de ons (MSI) pela tcnica de espectrometria de massas acoplada cromatografia em fase gasosa (CG-EM) oferece a vantagem de identificar de forma rpida e precisa os componentes minoritrios de uma mistura complexa,20-22 inclusive prevendo problemas de adulterao e possibilitando o uso de marcadores, como j realizado anteriormente em frmacos, produtos naturais,21-23 e recentemente em estudo semelhante de validao de tcnica em biodiesel.24 Neste estudo descrevemos um mtodo de alta sensibilidade e seletividade para a identificao dos steres metlicos e etlicos de cidos graxos, componentes do biodiesel, na matriz complexa do diesel mineral, aplicando a tcnica de GC-EM-MSI. PARTE EXPERIMENTAL Preparao das amostras As misturas B2 (mistura de 2% de biodiesel em diesel mineral) foram preparadas utilizando amostras de biodiesel obtidas atravs da transesterificao de quatro leos vegetais: soja (Glycine max L. Merril), babau (Orbignya phalerata Martius), dend (Elaeais guineensis L.) e mamona (Riccinus communis L.). O processo de transesterificao destes leos foi padronizado9 com a utilizao de 1%(m/m) de NaOH como catalisador, tempo reacional de 1 h, proporo leo/lcool de 1:6 e temperatura de 65 C. Todos os le-

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os vegetais foram transesterificados atravs das rotas metlica e etlica, com exceo do leo de dend, esse somente na rota metlica. Para garantir a pureza do biodiesel obtido foi realizada a lavagem da mistura reacional com gua salina (10%) para remoo de cidos graxos livres e resduos do catalisador, separao da fase de glicerol e de biodiesel em funil e posterior secagem, com sulfato de sdio, das amostras. A seletividade e especificidade do mtodo foram atestadas com a anlise dos espectros de massas obtidos atravs da cromatografia em fase gasosa acoplada ao espectrmetro de massas CG-EM no modo de aquisio de varredura (Scan) e coinjeo de padres de steres metlicos e etlicos de cidos graxos. Para a verificao e aplicao do mtodo foram utilizadas amostras comercializadas de B2, coletadas em cinco postos de combustveis nas cidades de Manaus-AM e Boa Vista-RR. Anlises por CG-EM As anlises por cromatografia em fase gasosa acoplada ao espectrmetro de massas por impacto de eltrons e analisador on trap (CG-EM-IE-Ion trap), equipamento Varian 2100, foram realizadas utilizando hlio como gs de arraste com fluxo na coluna de 1 mL min-1; temperatura do injetor: 250 C, split 1:50; coluna capilar (15 m x 0,25 mm) com fase estacionria VF-1ms (100% metilsiloxano 0,25 m) e programao de temperatura do forno de 60 a 260 C (isoterma a 210 C por 4 min) com taxa de aquecimento de 15 C min-1, e de 260 a 300 C (isoterma final de 3 min) com taxa de aquecimento de 40 oC min-1. No espectrmetro de massas as temperaturas do mainfold, ion trap e da linha de transferncia foram de 50, 190 e 200 C, respectivamente. Foram injetadas alquotas de 1,0 L (injetor automtico CP-8410) das amostras diludas na proporo de 20 L em 1,5 mL de hexano. RESULTADOS E DISCUSSO O biodiesel um produto obtido atravs da transesterificao de leos vegetais cuja composio basicamente de triacilgliceris. A transesterificao realizada com lcoois de cadeia curta, como metanol, etanol e isopropanol. O processo de transesterificao resulta em uma mistura de steres alqulicos de cadeia curta dos cidos graxos que esterificavam o glicerol.7 Os leos vegetais tm perfis de composio de cidos graxos diferenciados. Definindo-se a composio destes leos pode-se monitor-los em qualquer mistura. O monitoramento seletivo de ons uma ferramenta da espectrometria de massas que consiste na anlise de fragmentos especficos (por isso tambm chamada de fragmentografia) ao invs da anlise por varredura (modo Scan), que fornece o espectro de massa contendo todos os fragmentos obtidos de uma determinada molcula. Os fragmentos escolhidos iro depender das caractersticas da molcula em estudo.20,21 Quando se deseja especificidade para uma determinada classe qumica so preferencialmente escolhidos fragmentos de rearranjo, ons pares (para molculas sem nmero mpar de tomos de nitrognio), que so encontrados somente em uma classe de molculas e no em outras.21 O diesel mineral, formado por uma mistura complexa de alcanos lineares, no deve possuir steres metlicos ou etlicos e, portanto, no deve apresentar os fragmentos do rearranjo de McLafferty encontrados nestas classes de compostos, como os ons de m/z 74 e 88, respectivamente. Esse princpio simples de seletividade, que ser tambm testado, foi utilizado neste trabalho, aplicando-se a tcnica de MSI s amostras de biodiesel e, em seguida, observando os mesmos steres quando presentes na mistura de biodiesel com o diesel mineral, no combustvel B2.

Perfil de cidos graxos de biodiesel de leos vegetais A matria-prima para a produo de biodiesel em larga escala, depende, por um lado, da disponibilidade de lcoois de cadeia curta e, por outro, de leos vegetais produzidos tambm em larga escala. Os lcoois mais provveis para produo de biodiesel no Brasil atualmente so o metanol, obtido como sub-produto do petrleo, e o etanol, obtido da fermentao e posterior destilao do caldo da cana-de-acar, j utilizado na indstria de combustveis brasileira h vrias dcadas. J entre os leos vegetais, o potencial para produo de biodiesel no Brasil reside nos leos de soja, babau, mamona e dend,2,6,7 principalmente pelo rendimento, pesquisas realizadas e produo j estabelecida. Em funo deste perfil de matria-prima, estes quatro leos foram transesterificados atravs das duas rotas, etlica e metlica, produzindo steres que serviro de base para elaborao do mtodo de deteco desenvolvido neste estudo. Os leos vegetais foram transesterificados atravs de catlise homognea bsica, obtendo-se os steres etlicos ou metlicos de cidos graxos. As amostras de biodiesel produzidas foram analisadas por CG-EM no modo de varredura (Scan) e com co-injeo de padres, permitindo a definio de suas respectivas composies qumicas e obteno de seus perfis cromatogrficos. Na Figura 1 observam-se os cromatogramas das anlises das amostras de biodiesel de mamona (1a), babau (1b), dend (1c) e soja (1d), apontando-se os respectivos steres identificados.

Figura 1. Perfil cromatogrfico de cidos graxos componentes de biodiesel de: a) mamona; b) babau; c) dend; e d) soja. As condies cromatogrficas utilizadas foram: coluna capilar VF-1ms de 15 m x 0,25 mm X 0,25 m, aquecimento do forno de 60 a 260 C (isoterma a 210 C por 4 min) com taxa de aquecimento de 15 C min-1, e de 260 a 300 C (isoterma final de 3 min) com taxa de aquecimento de 40 oC min-1)

A composio das amostras de biodiesel produzidas e analisadas (Figura 1) apresentada na Tabela 1. As amostras obtidas dos leos vegetais de soja e dend apresentaram composio semelhante, diferindo apenas no teor dos cidos graxos hexadecanico (C16:0), 9,12-octadecadienico (C18:2), 9-octadecenico (C18:1) e octadecanico (C18:0), sendo que o leo de dend apresenta, ainda, dois outros componentes que so minoritrios na mistura, os cidos dodecanico (C12:0) e tetradecanico (C14:0). No biodiesel obtido do leo de soja o cido graxo majoritrio o 9,12octadecadienico (51,1%), enquanto que este cido no dend compe apenas 19,0% do biodiesel. No biodiesel de dend, por outro lado, o cido hexadecanico (60,3%) o majoritrio, enquanto que no biodiesel obtido de soja este cido s alcana 9,6% (Tabela 1). Na anlise dos cidos graxos do leo de babau observou-se que o constituinte majoritrio o dodecanico (C12:0), com o teor de 41,6%; seguido do tetradecanico (C14:0), com 17,9% e 9octadecenico (C18:1), com 13,3%. Apenas neste leo tambm

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Tabela 1. Composio percentual dos cidos graxos nas amostras de biodiesel dos leos vegetais analisados cidos Graxos C8:0 C10:0 C12:0 C14:0 C16:0 C18:2 C18:1 C18:0 C18:1OH Babau 4,80,5 5,00,7 41,60,1 17,90,9 9,40,8 3,20,3 13,31,7 4,90,7 nd Mamona nd nd nd nd 1,60,1 6,60,8 5,91,0 1,20,1 84,62,3 Soja nd nd nd nd 9,60,6 51,12,0 34,92,0 4,40,6 nd Dend nd nd 0,80,1 1,50,1 60,31,0 19,00,9 8,60,5 9,80,2 nd

Figura 2. Descrio do processo de fragmentao dos steres metlicos e etlicos de cidos graxos, evidenciando os fragmentos oriundos do rearranjo de McLafferty

nd No Detectado foram observados os cidos octanico (C8:0) e decanico (C10:0). O leo da mamona possui como componente majoritrio (84,6%) o cido graxo 12-hidrxi-9-octadecenico (C18:1), conhecido com cido ricinolico (Tabela 1). A diferenciao das amostras de biodiesel destes leos pode ser realizada atravs da identificao de seus componentes majoritrios, pois, como se observa, o biodiesel de babau caracterizado por apresentar o cido dodecanico (C12:0) como componente majoritrio, alm dos cidos C8:0 e C10:0, que no so encontrados nas demais amostras. O biodiesel de mamona pode ser identificado por ser o nico a apresentar o cido ricinolico, sendo seu constituinte majoritrio. J as amostras de biodiesel de soja e dend apesar de possurem os mesmos cidos graxos em suas composies podem ser diferenciadas atravs das intensidades de todos os seus componentes, que diferem significativamente (Tabela 1). Utilizando a composio qumica descrita na Tabela 1 torna-se possvel, portanto, diferenciar e identificar os leos vegetais utilizados para produo do biodiesel, quando misturados ao diesel mineral, separadamente. Seleo dos fragmentos para os analitos em estudo Os espectros de massas dos steres metlicos e etlicos de cidos graxos saturados e insaturados apresentam fragmentos caractersticos e que no esto, significativamente, presentes no perfil de fragmentao dos hidrocarbonetos lineares, ramificados saturados e/ou insaturados que compem o diesel mineral (o estudo de seletividade apresentado a seguir). Sendo assim, a anlise de tais fragmentos possibilita a identificao dos steres metlicos e etlicos de cidos graxos em uma mistura complexa, que no possua estes ons em grande quantidade. O fragmento selecionado para anlise dos steres metlicos de cidos graxos saturados (EMAG) foi o de m/z 74 (H3COCOHCH2+). J para os steres etlicos de cidos graxos (EEAG), o fragmento escolhido foi o de m/z 88 (H3CCH2 OCOHCH2+). Ambos possuem formao resultante do rearranjo de McLafferty (Figura 2), que se caracteriza pela clivagem da ligao nos carbonos 2-3, a partir da carbonila, com a migrao de um on H+ para o fragmento neutro formado, ocorrendo apenas em substncias que possuam heterotomos em suas estruturas.25,26 Para os EMAG e EEAG insaturados C18:2, C18:1 foram selecionados os ons de m/z 262 e 263. Para o ricinoleato de metila e etila foi escolhido o fragmento m/z 166. Estes ons no so os fragmentos de maior intensidade (o pico base no espectro de massas) mas com a sua utilizao, neste trabalho, a seletividade do mtodo assegurada, pois para os EMAG e EEAG dos cidos C18:2 e C18:1 os picos base so os fragmentos de m/z 55 e 67, respectiva-

mente, estando estes presentes em grande quantidade no perfil de fragmentao dos hidrocarbonetos componentes do diesel. Este argumento tambm se aplica aos EMAG e EEAG do cido ricinolico, pois seu pico base o fragmento de m/z 69, o qual tambm est presente no diesel em elevada concentrao. A conseqncia de no ser utilizado o pico base como fragmento de referncia a diminuio do sinal utilizado no monitoramento destes analitos, como pode ser observado para estes fragmentos na Figura 3c. A utilizao quantitativa desse mtodo pode ser realizada com a normalizao deste on de acordo com a sua abundncia relativa massa total injetada.24

Figura 3. a) Cromatograma de ons totais do leo diesel; b, c, d, e, f) fragmentograma dos ons de m/z 74, 88, 262, 263 e 166, respectivamente, no diesel

A Tabela 2 apresenta os fragmentos utilizados para deteco dos EMAG e EEAG analisados nas amostras de biodiesel obtidas a partir dos quatro leos vegetais em estudo quando misturados ao leo diesel mineral. Nesta mesma tabela observa-se tambm os tempos de reteno de cada ster analisado. Atravs destes dois conjuntos de dados, fragmento especfico e tempo de reteno, os steres analisados foram monitorados atravs de um sistema de janelas cromatogrficas27 bastante estreito. Desta forma, cada ster presente nas amostras de biodiesel analisadas foi monitorado atravs de seu fragmento especfico e somente em sua regio de eluio, o que eleva a sensibilidade do mtodo de forma bastante acentuada. Avaliao da seletividade dos fragmentos escolhidos Os fragmentos escolhidos para anlise do biodiesel no devem estar presentes em quantidades significativas no processo de fragmentao dos constituintes do diesel mineral. Para verificar se esta seletividade ocorre, preciso analisar o diesel mineral aplicando o mtodo por monitoramento seletivo dos ons m/z 74, 88, 166, 262 e 263, utilizados para a deteco dos EMAG e EEAG, tanto saturados

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Tabela 2. Tempo de reteno (Tr) e Desvio-Padro (DP), em minutos, dos steres metlicos e etlicos de cidos graxos (AG) e os ons selecionados para o monitoramento seletivo de cada analito steres de AG C8:0MET C8:0ET C10:0MET C10:0ET C12:0MET C12:0ET C14:0MET C14:0ET C16:0MET C16:0ET C18:2MET C18:1MET C18:0MET C18:2ET C18:1ET C18:0ET C18:1OHMET C18:1OHET Tr DP 3,03 0,01 3,65 0,01 4,75 0,02 5,35 0,01 6,39 0,01 6,93 0,02 7,87 0,01 8,35 0,03 9,22 0,02 9,65 0,01 10,27 0,01 10,32 0,02 10,53 0,01 10,76 0,01 10,83 0,01 11,08 0,01 11,94 0,02 12,77 0,02 ons / m/z 74 88 74 88 74 88 74 88 74 88 262 263 74 262 263 88 166 166

de espectrometria de massas no modo de varredura (Figura 4a). Essa amostra foi adicionada ao leo diesel mineral na proporo de 2% (B2), obtendo-se a nova mistura chamada de B2-M1, que foi injetada tambm no modo de varredura (Figura 4b) e no modo MSI com o sistema de janelas cromatogrficas (Figura 4c). Nas misturas B2 comerciais a complexidade do diesel mineral faz com que os picos referentes aos steres etlicos e metlicos no possam ser facilmente observados, uma vez que a maioria destes co-elui com as substncias presentes no diesel mineral. Na mistura B2-M1, apresentada na Figura 4b, no possvel observar os picos dos steres etlicos e metlicos. O fragmentograma em sistema de janelas apresentado na Figura 4c ilustra claramente que o mtodo descrito permite a deteco dos constituintes do biodiesel presentes na mistura complexa do diesel mineral.

quanto insaturados. Na Figura 3 observa-se o cromatograma de ons totais de uma amostra de leo diesel (Figura 3a) e o monitoramento seletivo dos fragmentos m/z 74 (3b), especfico dos steres metlicos de cidos graxos saturados; m/z 88 (3c), especfico de steres etlicos de cidos graxos saturados; os ons de m/z 262 a 263, dos EMAG e EEAG insaturados (3d), e, para o EMAG e EEAG do cido ricinolico o fragmento de m/z 166 (3e). No nvel de diluio analisado no diesel (100 vezes) no foram observadas substncias que possam ser consideradas interferentes aos analitos do biodiesel. Na Figura 3 observa-se a diferena na escala que ilustra o percentual menor que 0,1% destes dois fragmentos nos espectros de massas das substncias constituintes do leo diesel mineral. Anlise da mistura de biodiesel e leo diesel As misturas de combustvel B2 foram analisadas atravs do mtodo desenvolvido nos modos de aquisio de espectrometria de massas por varredura e atravs de monitoramento seletivo de ons. O monitoramento dos fragmentos de cada analito no foi realizado durante toda a durao da eluio cromatogrfica, mas apenas na sua faixa de tempo de reteno, no chamado sistema de janelas de eluio. Para tanto, dadas as variaes de tempo de reteno originadas de fatores diversos, como flutuao do fluxo de gs de arraste, cada amostra foi injetada em triplicata e a regio da janela de eluio foi definida como o tempo de reteno mdio mais ou menos 0,1 min, que correspondeu a mais de 3 vezes o maior desvio-padro observado (Tabela 2). As anlises de cada B2 preparado a partir do biodiesel de babau (rota etlica), dend (rota etlica), soja (rotas metlica e etlica) e mamona (rotas metlica e etlica) foram realizadas atravs do mtodo desenvolvido com o modo de aquisio de MSI nas janelas de reteno cromatogrfica de cada analito. De forma a obter uma viso geral dos steres que formam as amostras de biodiesel selecionadas, foi produzida uma mistura das amostras de biodiesel dos leos vegetais de babau, soja e mamona, obtidos pelas rotas metlica e etlica, chamada de mistura M1. Esta mistura foi injetada no cromatgrafo em fase gasosa com anlise

Figura 4. a) Cromatograma de ons totais da mistura M1; b) cromatograma de ons totais da mistura B2-M1; c) fragmentograma da mistura B2-M1 de biodiesel no diesel utilizando os ons selecionados no sistema de janelas

Anlise de amostras comerciais de B2 O mtodo desenvolvido viabiliza a identificao das matriasprimas (leo vegetal e lcool) utilizadas na produo do biodiesel adicionado ao diesel comercial. Amostras comerciais de B2, obtidas em 5 diferentes postos de combustveis das cidades de Manaus, no estado do Amazonas, e Boa Vista, em Roraima, foram analisadas atravs do mtodo de monitoramento seletivo de ons com sistema de janelas, desenvolvido neste estudo, para a identificao dos EMAG e EEAG. Todas as amostras analisadas por cromatografia em fase gasosa acoplada espectrometria de massas em modo de varredura apresentaram o mesmo perfil cromatogrfico de eluio (Figura 5a) e, posteriormente, quando analisadas no sistema de janelas, mostraram a mesma composio. Na Figura 5b apresentado o fragmentograma do on m/z 74, em que so observados vrios picos, caractersticos de steres metlicos de cidos graxos saturados, estes (os cidos) presentes em todos os leos analisados. Na Figura 5c, de forma a evidenciar qual lcool foi utilizado na produo de biodiesel, apresentado o fragmentograma do on m/z 88, caracterstico de steres etlicos de cidos graxos saturados. A inexistncia de picos significativos no fragmentograma apresentado na Figura 5c evidencia a ausncia de steres etlicos e, portanto, da rota utilizada para a produo do biodiesel comercial brasileiro. A anlise do combustvel B2 comercial atravs do mtodo de monitoramento seletivo de ons no sistema de janelas, desenvolvido neste estudo, permitiu a observao de steres metlicos dos cidos graxos hexadecanico (C16:0), 9,12-octadecadienico (C18:2), 9-octadecenico (C18:1) e octadecanico (C18:0), nos tempos de reteno pr-determinados para estes compostos (Figura 5d). Assim, por se tratar da mistura destes quatro steres metlicos

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AGRADECIMENTOS FINEP, pelo apoio em infra-estrutura, FAPEAM e ao CNPq pelo apoio financeiro, e ao Prof. L. di Souza, da Universidade do Estado do Rio Grande do Norte, pelas amostras de leo de mamona. REFERNCIAS
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Figura 5. a) Cromatograma de ons totais do B2 comercial; b) MSI do on m/z 74; c) MSI do on m/z 88; d) monitoramento dos ons de m/z 74, 262, 263 e 166 no B2 comercial

de cidos graxos, e, dentro do que est sendo aplicado para produo de biodiesel no mercado brasileiro, os leos vegetais que podem produzir este biodiesel encontrado nas amostras de B2 comercial podem ser de dend ou soja. Porm, como se observa na Figura 4d, o ster metlico do cido graxo 9,12-octadecadienico (C18:2) est em maior quantidade que o 9-octadecenico (C18:1), caracterizando o biodiesel de soja como o biodiesel que est sendo utilizado na mistura com o diesel para formar o combustvel B2 comercial brasileiro. CONCLUSO As anlises realizadas por meio da CG-EM no modo de aquisio de monitoramento seletivo de ons (MSI) com sistemas de janelas de eluio de cada analito, determinadas nas amostras de B2 preparadas a partir dos biodiesel de babau (rotas metlica e etlica), dend (rota etlica), soja (rotas metlica e etlica) e mamona (rotas metlica e etlica), possibilitaram a deteco dos steres de cidos graxos presentes no combustvel B2 comercial e, com isso, determinar a origem das matrias-primas, leo vegetal e lcool, utilizadas na produo de biodiesel no Brasil. As anlises de amostras de combustvel B2 comercial, obtidas em cinco diferentes postos de gasolina da regio Norte, mostraram que este combustvel foi produzido pela mistura do diesel mineral com biodiesel proveniente de leo de soja e obtido atravs da rota metlica, ao invs da rota etlica, que seria de esperar devido grande quantidade de etanol disponvel no Brasil. A tcnica de MSI aplicada anlise de biodiesel no B2 mostrouse de grande eficincia para deteco dos constituintes desta nova matriz combustvel, proporcionando um avano fundamental para o estabelecimento de rotinas de controle de qualidade, bem como de verificao de conformidade com as normas vigentes estabelecidas pela Agncia Nacional de Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis (ANP).