MATERIALES CERMICOS Y VIDRIOS INTRODUCCIN Los materiales cermicos son materiales inorgnicos no metlicos, constituidos por elementos metlicos

y no metlicos enlazados principalmente mediante enlaces inicos y/o covalentes. Las composiciones qumicas de los materiales cermicos varan considerablemente, desde compuestos sencillos a mezclas de muchas fases complejas enlazadas. Las propiedades de los materiales cermicos tambin varan mucho debido a las diferencias en los enlaces. En general, los materiales cermicos son tpicamente duros y frgiles con baja tenacidad y ductilidad. Los materiales se comportan usualmente como buenos aislantes elctricos y trmicos debido a la ausencia de electrones conductores. Normalmente poseen temperaturas de fusin relativamente altas y, asimismo, una estabilidad qumica relativamente alta en muchos ms agresivos debido a la estabilidad de sus fuertes enlaces. Debido a estas propiedades, los materiales cermicos son indispensables para muchos de los diseos en ingeniera. En general, los materiales cermicos usados para aplicaciones en ingeniera pueden clasificarse en dos grupos: materiales cermicos tradicionales y materiales cermicos de uso especfico de ingeniera. PROCESADO DE LOS CERMICOS La mayora de los productos cermicos tradicionales y tcnicos son manufacturados compactando polvos o partculas en matrices que se calientan posteriormente a enormes temperaturas para enlazar las partculas entre s. Las etapas bsicas para el procesado de cermicos por aglomeracin de partculas son: 1) preparacin del material; 2) moldeado o colada; 3) tratamiento trmico de secado (que normalmente no se requiere) y horneado por calentamiento de la pieza de cermica a temperaturas suficientemente altas para mantener las partculas enlazadas. PREPARACIN DE MATERIALES. La mayora de los productos estn fabricados por aglomeracin de partculas (hay dos excepciones importantes: los productos de vidrio y el moldeo de hormign). Las materias primas para estos productos varan dependiendo de las propiedades requeridas por la pieza de cermica terminada. Las partculas y otros ingredientes, tales como cimentadores y lubricantes, pueden ser mezclados en seco o en hmedo. Para productos cermicos que no necesitan tener propiedades muy crticas, tales como ladrillos comunes, tuberas para alcantarillado y otros productos arcillosos, es una prctica comn mezclar los ingredientes con agua. Para otros materiales cermicos, las materias primas son tierras secas con cimentadores y otros aditivos. Algunas veces se combinan ambos procesos hmedo y seco- . Por ejemplo, para producir un tipo de cermicos con gran proporcin de almina (Al2O3) que sea buen aislante, las partculas de materia prima se mezclan con agua y junto con un cimentador de cera para formar una suspencin que posteriormente se atomiza y seca para formar pequeas partculas esfricas. TCNICAS DE CONFORMADO Los productos cermicos fabricados por aglomeracin de partculas pueden conformarse mediante varios mtodos en condiciones secas, plsticas o lquidas. Los procesos de conformado en fro son predominantes en la industria cermica, pero los procesos de modelado en caliente tambin se usan con frecuencia. Prensado, moldeo en barbotina y extrusin son los mtodos de modelado de cermicos que se utilizan ms comunmente.

PRENSADO. La materia prima cermica puede ser prensada en estado seco, plstico o hmedo, dentro de una matriz para formar productos con una forma determinada. Hay dos excepciones importantes: los productos de vidrio y el moldeo de hormign. PRENSADO EN SECO. Este mtodo se usa frecuentemente para productos refractarios y componentes cermicos electrnicos. El prensado en seco se puede definir como la compactacin uniaxial simultnea y la conformacin de un polvo granulado junto con pequeas de agua y / o cimentadores orgnicos de una matriz. La Fig. 11.24 muestra una serie de operaciones para el prensado en seco de polvos cermicos. Despus del estampado en fro las partculas normalmente se calientan a fin de que consigan la resistencia y las propiedades microestructurales deseadas. El prensado en seco se utiliza mucho porque permite altas velocidades de fabricacin con tolerancias pequeas. COMPACTACIN ISOSTTICA. En este proceso el polvo cermico se carga en un recipiente flexible y hermtico generalmente de caucho llamado cartucho, que est dentro de una cmara de fluido hidrulico a la que se aplica presin. La fuerza de la presin aplicada compacta el polvo uniformemente en todas direcciones, tomando el producto la forma del contenedor flexible. Despus de presionar la pieza isostticamente en fro, se ha de pasar por el fuego para obtener las propiedades y microestructura requerida. Productos cermicos manufacturados por esta va son los refractarios, ladrillos, aislantes de buja, crisoles, herramientas de carburo y cojinetes. COMPRESIN EN CALIENTE. En este proceso se consiguen piezas cermicas de alta densidad y propiedades mecnicas optimizadas combinando la presin y los tratamientos de sinterizado. Se utilizan tanto la presin unidireccional como los mtodos isostticos. MOLDEO EN BARBOTINA. La formas cermicas se pueden moldear usando un proceso nico llamado moldeo en barbotina o fundicin por revestimiento. Las etapas fundamentales de este proceso son: 1) Preparacin de un metal cermico en polvo y un lquido (generalmente arcilla y agua) en una suspencin estable llamada barbotina. 2) Vertido de la barbotina en un molde poroso, generalmente de yeso, que permite la absorcin parcial de la porcin lquida de la barbotina por el molde. A medida que se elimina el lquido de la barbotina, se forma una capa de material semiduro contra la superficie del molde. 3) Cuando se ha formado un espesor suficiente se interrumpe el proceso y el exceso de barbotina se desaloja de la cavidad. Esto se conoce como escurrido o fundicin con drenaje. Alternativamente, la forma de un slido puede realizarse permitiendo que contine la colada hasta que la cavidad del molde se llene por completo. Este tipo de moldeo se llama fundicin compacta. 4) Tenemos que dejar secar el material dentro del molde hasta que alcance la resistencia necesaria para ser manipulado y retirado del molde. 5) Finalmente hay que realizar el horneado para conseguir las propiedades y microestructura deseadas. El moldeo por barbotina es ventajoso cuando lo que se quiere son piezas de paredes delgadas y piezas con paredes de espesor constante. Se trata de un proceso econmico para producciones reducidas. Se han introducido variaciones consistentes en someter la barbotina a presin o vaco.

EXTRUSIN. Las secciones transversales sencillas y las formas huecas de los materiales cermicos se pueden producir por extrusin de los materiales en estado plstico a travs de un troquel de embutir. Este mtodo es de aplicacin comn en la fabricacin de por ej.: ladrillos refractarios, tubos de alcantarillado, cermicas tcnicas, y aislantes. Los recursos ms utilizados son las mquinas de extrusin tipo tornillo sin fin, accionado por un motor. Las cermicas especiales de aplicacin tcnica casi siempre se fabrican utilizando un pistn de extrusin bajo alta presiones, de manera de obtener tolerancias precisas. TRATAMIENTOS TRMICOS El tratamiento trmico es un paso esencial en la fabricacin de la mayora de los productos cermicos. SECADO Y ELIMINACIN DEL AGLUTINANTE. El propsito del secado es eliminar el agua del cuerpo cermico plstico antes de someterlo a altas temperaturas. Generalmente esto se lleva a cabo a menos de 100C, y puede demorar ms de 24 hs. La mayora de los cimentadores orgnicos pueden extraerse de las piezas cermicas por calentamiento en un rango de 200C a 300C, aunque algunos residuos hidrocarbonados pueden requerir temperaturas superiores. SINTERIZACIN. Es el proceso mediante el cual se logra que pequeas partculas de un material se mantengan unidas por difusin en estado slido. En los cermicos este tratamiento se basa en la transformacin de un producto poroso y compacto en otro denso y coherente. Este mtodo se utiliza para producir formas cermicas de almina, berilio, ferritas y titanatos. En el proceso de sinterizado las partculas coalescen por difusin en estado slido, a temperaturas muy altas, pero por debajo del punto de fusin. Aqu, la difusin atmica tiene lugar entre las superficies de contacto de las partculas, a fin de que resulten qumicamente unidas Mientras las partculas aumentan de tamao con el tiempo de sinterizacin, la porosidad decrece. Finalmente al cabo del proceso, se obtiene un tamao de grano en equilibrio. VITRIFICACIN. Algunos cermicos como la porcelana, productos arcillosos estructurales y algunos componentes electrnicos contienen una fase cristalina. Durante el tratamiento a elevadas temperaturas de este tipo de materiales slidos cermicos, tiene lugar un proceso llamado vitrificacin, por medio del cual la fase cristalina se lica y rellena los poros del material. Esta fase cristalina lquida puede reaccionar con alguno de los slidos restantes del material refractario. Bajo enfriamiento, la fase liquida solidifica para formar una matriz vtrea que une las partculas que no han fundido. CERMICOS TRADICIONALES Y DE INGENIERA CERMICOS TRADICIONALES. Los cermicos tradicionales estn constituidos por tres tipos bsicos: arcilla, slice (slex) y feldespato. La arcilla est compuesta principalmente por silicatos de Al hidratados ( Al2O3 . Si O2 . H20) con pequeas cantidades de otros xidos, como TiO2, Fe2O3, MgO, CaO, Na2O, K2O. En la tabla 11.4 se muestra una lista de la composicin qumica de varias arcillas industriales.

Porcentaje en peso de los xidos principales Tipo Al2O3 Si O2 Fe2O3 TiO2 CaO MgO Na2O K2O H20 Tipo Prdida por ignicin 11.4

Caoln

37.4

45.5

1.68

1.3

0.004 0.03

0.011 0.005 13.9

Arc. 30.9 54 0.74 1.5 0.14 0.2 0.45 0.72 Plstica de Ten Arc. 32 51.7 0.9 1.52 0.21 0.19 0.38 0.8 12.3 Plstica de Ky Las arcillas dentro de los materiales cermicos tradicionales se pueden trabajar antes de que el material se endurezca por el fuego y constituyen el cuerpo principal del material. La slice (SiO2 , tambin llamada Silex o Cuarzo, funde a altas temperaturas y es el material refractario de los cermicos tradicionales. El feldespato potsico, que tiene la composicin bsica K2O . Al2O3 . 6SiO2, funde a bajas temperaturas, y se transforma en vidrio cuando la mezcla cermica se somete a alta temperatura y une los componentes refractarios. Productos estructurales de la arcilla tales como ladrillos para la construccin, tuberas de desages, tejas de drenaje, tejas de cubiertas y losetas para pisos estn hechos de arcilla natural que contiene los tres componentes bsicos. Los productos de cermica fina como la porcelana elctrica, porcelana china y sanitarios estn formados a partir de arcilla, silice y feldespato, por medio de los cuales se controla su composicin. La tabla 11.5 muestra la composicin qumica de algunos cermicos finos triaxiales. Se utiliza el trmino triaxial porque intervienen tres componentes principales en sus composiciones. Los cambios que tienen lugar en la estructura de los cuerpos triaxiales durante el proceso de horneado no estn entendido por completo debido a su complejidad. CERMICOS DE INGENIERA. En contraste con los cermicos tradicionales, que se basan principalmente en la arcilla, los cermicos tcnicos o de ingeniera estn constituidos por compuestos puros o casi puros; principalmente xidos carburos o nitruros.

Tipo de pasta Porcelana dura Art. Aislantes elctricos Art. Sanitarios Vtreos Aislantes elctricos Tejas vtreas Porcelana fra Semivtrea Porcelana inglesa

Caoln Arcilla plstica 40 10 27 14 30 20 23 25 26 30 23 30 25

Feldespato Slex Otros 25 26 34 34 32 25 15 25 33 18 18 12 21 22 38 Piezas de huesos 2CaCO3

Loza para hoteles 31 10 22 35 Porcelana dental 5 95 Alguno de los cermicos de ingeniera ms importantes son: Almina ( Al2O3) , nitruro de Silicio (Si3N4), carburo de silicio (SiC), y zirconita ( ZrO2 ) , combinados con algunos otros xidos refractarios. ALMINA ( Al2O3). La almina se desarroll originalmente para tubos refractarios y crisoles de alta pureza de utilizacin a elevadas temperaturas; pero ahora tiene aplicaciones mucho ms variadas. Un ejemplo clsico de la utilizacin de la almina es en materiales aislantes de las bujas. El xido de aluminio se dopa con xido de Mg , se prensa en fro y se sinteriza. La almina se emplea frecuentemente para aplicaciones elctricas de buena calidad, donde se precisan bajas prdidas dielctricas y alta resistividad. NITRURO DE SILICIO ( Si3N4). Los materiales cermicos con base de nitruro tienen una combinacin muy til de propiedades mecnicas ingenieriles, como resistencia razonable, resistencia al impacto, y propiedades refractarias. El Si3N4,se disocia significativamente a temperaturas por encima de los 1800C y, por consiguiente, no se puede sinterizar directamente.

Sin embargo, a lo largo de los ltimos aos se han desarrollado otros mtodos de fabricacin de l Si3N4 . Se han desarrollado cuatro procesos principales para el nitruro de silicio: procesos por reaccin de unin ( RBSN), procesos de compactacin en caliente de nitruro de silicio (HPSN), proceso de nitruro de silicio sinterizado ( SSN), proceso de nitruro de silicio de compactacin isosttica en caliente ( HIP-SN). En el proceso por reaccin de unin, un polvo compacto de silicio se nitrura en una corriente de gas nitrgeno. Este proceso produce un Si3N4 , microporoso y con moderada resistencia. Para promover el sinterizado, se utilizan varias cantidades de aditivos de xidos. Por ejemplo, se puede producir nitruro de silicio por compactacin en caliente usando de 1% a 5% de xido de Mg. Tambin se pueden obtener otros cermicos de nitruro de silicio, por compactacin en caliente o por compactacin isosttica en caliente, aadiendo distintas cantidades de MgO y/o Y2O3 . Estos aditivos reaccionan con el Si3N4 , que comienza a formarse en polvo y su capa superficial de SiO2 para crear un borde de grano de oxinitruro cuyas caractersticas controlan el proceso de unin a altas temperaturas.

Otro cermico con base de nitruro de silicio es el SiAlON, una aleacin en solucin slida de nitruro de silicio y xido de aluminio. Las propiedades representativas de algunos de estos cermicos. Se muestran en la tabla 11.7 A. Las aplicaciones para los cermicos con base se Si3N4 , incluyen herramientas de corte, rodillos antifriccin, y cojinetes de bolas, as como componentes para motores de combustin interna. Por ejemplo, un turbo cargador cermico, de Si3N4 , se ha estado usando durante muchos aos en automviles. CARBURO DE SILICIO (SiC). Los cermicos de altas prestaciones del tipo SiC, tiene propiedades muy importantes, ya que su dureza es elevada, son inertes qumicamente, tiene buena resistencia a la abrasin, y a la oxidacin a altas temperaturas. Sin embargo, el SiC es relativamente quebradizo por su baja resistencia al impacto y es difcil producir piezas cermicas densas de grano fino. Para hacer carburo de silicio sinterizado por reaccin, se infiltra un polvo compacto de SiC y carbono (grafito) con silicio fundido, que reacciona con el carbono para formar SiC, uniendo los granos originales de SiC. El proceso no puede continuarse hasta que todos los poros que se encuentran entre los granos originales se llenen, ya que el silicio debe ser capaz de infiltrarse. As, el producto final contiene entre un 8% y un 20% de Si libre. El SiC se puede sinterizar usando polvo de SiC alfa de calidad adecuada sin aplicacin de presin externa, si se aaden ayudas al sinterizado. Para el sinterizado sin presin del SiC se utilizan comnmente compuestos de boro y aluminio. Probablemente el boro disminuya la energa en el borde de grano y, de esta manera, facilita la densificacin a alta temperatura del SiC mediante difusin en estado slido. Las aplicaciones en los procesos qumicos industriales incluyen sellos y vlvulas, toberas, moldes, lminas para secado y troqueles para alambres. Otras aplicaciones que se aprovechan de su resistencia al desgaste y a la erosin, son los cojinetes de impulso cojinetes de bolas, bombas de impulsin, y troqueles de extrusin. Debido a sus caractersticas de resistencia a la termofluencia, se usa en toberas, tubos de intercambiadores de calor y componentes de hornos de difusin. Investigaciones recientes de los cermicos de SiC, se centran en los compuestos de matriz cermica en lo que se refiere a la incorporacin de segundas fases, como partculas, monocristales y fibras. Estos compuestos de matriz cermica de carburo de silicio presentan mayores resistencias y tenacidades y son menos sensibles a las grietas que el carburo de silicio por s solo. ZIRCONIA ( ZrO2 ). La zirconia pura es polimorfa y experimenta transformaciones desde una estructura tetragonal a otra monoclnica, sobre los 1170C acompaada de una expansin de volumen y posible ruptura. Sin embargo, combinando ZrO2 con otros xidos refractarios, tales como CaO, MgO e Y2O3 , la estructura cbica se puede estabilizar a temperatura ambiente y se han encontrado algunas aplicaciones donde se requiere alta resistencia a impactos.