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El Ciclo del Nitrgeno

Daniel A. Jaffe
los procesos fsicos que sirven para el transporte nitrgeno de un depsito a otro, por ejemplo el proceso por el cual N 20 llega a la estratosfera, El ciclo del nitrgeno ofrece una amplia variedad de importantes o NH 3 se volatiliza de la descomposicin orgnica procesos biolgicos y abiticos que involucran muchas la materia. compuestos importantes en el gas, lquido y slido fases. Los compuestos de nitrgeno, tambin desempean importantes roles en una amplia gama de contemporneo del medio ambiente temas, desde la perturbacin de la capa de ozono estratosfrico a la contaminacin de las aguas subterrneas. Mundial de nitrolos ciclos de generacin tambin ofrecen algunos puzzles muy 12.2 Qumica interesante. El nitrgeno tiene cinco electrones de valencia y pueden asumir Por qu la Tierra tiene un tomo de nitrgeno predominantemente estados de oxidacin entre 5 y -3. La mayora de los atmsfera? Qu factores son responsables de la compuestos de nitrgeno se discutir ni se han notable aumento de xido nitroso en la atmsfera? de nitrgeno unido a carbono e hidrgeno, en la que Hay varias razones para tratar de llegar a caso familiarizarse con el ciclo del nitrgeno. Nitrgeno en primer lugar, de que el estado de oxidacin del nitrgeno es negativo (N es ms electronegativo que el C o H), o tanto de nitrgeno unido a 0, en cuyo caso el nitrgeno ha se combina con otros elementos de la materia viva un estado de oxidacin positivo. Nitrgeno C, S y P. comprensin ayudar a La Tabla 12-1 enumera las com-nitrgeno ms comunes a entender el papel de la materia viva en la biolibras ciclos geoqumicos. Nitrgeno en segundo lugar, est implicado en que existen en el mundo natural, por la oxidacin varias de las formas de la humanidad los impactos naturales del Estado. Adems, tambin enumera el punto de ebullicin (pb) el medio ambiente. Fotoqumico precipitacin de cido smog, para cada compuesto, as como su calor de formacin [~ cin la contaminacin, y el nitrato de las aguas subterrneas son Jtl (f) l y la energa libre de formacin [~ Go (f) l. Para comparacin, los datos de H 20 tambin estn incluidos. relacionados con los compuestos de nitrgeno. Amonaco juega Para entender plenamente algunos de los principales actores en un papel importante en los aerosoles atmosfricos y puede el los han sido un importante gas de efecto invernadero a principios de ciclo del nitrgeno, tambin se debe considerar algunos de las implicaciones industriales y sociales de estas comatmsfera. libra: En este captulo, vamos a ver las partes de la ciclo del nitrgeno, y luego integrar estas piezas en un nica visin integral del ciclo del nitrgeno. La primer paso en este proceso es para echar un vistazo a los muchos varios componentes de nitrgeno que hay en naturales los sistemas. A continuacin, considerar los procesos biolgicos 1. HN0 3. El cido ntrico es un cido muy fuerte, sobre que el nitrgeno de transformacin. A continuacin, vamos a 6,8 millones de toneladas mtricas por ao se fabrican para fines industriales en los EE.UU.. La mayor parte de lo es proconsiderar producidos a partir de amoniaco por la oxidacin cataltica para las transformaciones abiticas (sobre todo las reacciones inorgnicas ocurren en la atmsfera). A continuacin, se puede considerar NO, que luego es oxidado a N0 2. Adicin de agua y la oxidacin de las formas HN0 3. La mayora de los
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Introduccin
Los ciclos biogeoqumicos globales ISBN 0-12-147685-5
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Tabla 12-1 Oxidacin estado 5
Los datos qumicos de los compuestos de nitrgeno importante Compuesto b.p.

(0 C)
t>. Ho (f) t>. C (f)

(KJ / mol, 298 K) 115 -135 -900 -200
N2OS (g) HN0 3 (g) Ca (N0 3 h (s) HN0 3 (aq) N0 2 (g) N 204 HN0 2 (g) HN0 2 (aq) NO (g) N2O (g) 0 N 2 (g) NH 3 (g)
NH-(aq)
11 83
-75 -720 -108 51 98 -46 -55 87 104 0 -16,5 -79 -203 28 -229
21
33 9 -80 -120
2 1
-152 -89 -196 -33
90 82 0 -46 -72 -201 -28 -242
-3
NH 4CI (s) CH 3NH2 (g) H 20 (g)
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Estos son todos los de fusin elevado, slidos incoloros, y se cido ntrico producido se utiliza en la fabricacin de muy soluble en agua. Muchos de estos, como KN0 3 fertilizantes y explosivos. En la troposfera, los xidos de nitrgeno tambin producen NaN0 y 3, se extraen en grandes cantidades y se utiliza HN0 3, pero en general los oxidantes son los radicales libres en fertilizantes y explosivos. Antes de la industrial produccin de HN0 3 de amonaco, la extraccin de producidos fotoqumicamente, como H0 21 R0 2, y estas sales es el medio ms importante para la produccin de OH. El 3 HN0 producido de esta manera es un explosivos. Durante la Primera Guerra Mundial, Alemania importante contribucin a la "lluvia cida". En su forma pura, el cido ntrico es un lquido con una alta suministro de NaN0 3 de Chile fue cortado. El Haber proceso (N 2 + 3H 2 = 2NH3), desarrollado por Fritz presin de vapor (47,6 torr a 20 C), de modo que en el Haber slo unos aos antes, le permiti a Alemania baja de la atmsfera, HN0 3 existe como un gas, en un producir amonaco y cido ntrico, por lo tanto, para hacer aerosol o en una gota de nube. Cuando el cido ntrico reacciona sales de nitrato de explosivos. con una base de una sal de nitrato se produce. Si la atmsferabase de amoniaco atmosfrico es, NH4N03 es el resultado:
2. N0 2 Muy poco N0 2 se produce industrialmente como un producto final, al menos no intencionalmente. N0 2 es un marrn / amarillo de gas a temperatura ambiente debido a su absorcin de la luz en longitudes de onda ms corta de 680 nm. Si la reaccin es entre dos especies en fase gaseosa, este N0 2 dimeriza en el incoloro 204 N (y de hecho reaccin podra ser una fuente de condensacin de las nubes hay una cantidad muy pequea de la N 204 se encuentran en zonas ncleos, o simplemente un medio para neutralizar un cido urbanas aerosol. Aunque hay algunas preguntas conatmsferas). El dixido de nitrgeno tiene un muy irritante cerning la medicin de la atmsfera HN03 olor, y es muy txico. Lo es producido por la (Lawson, 1988), la mayora de las mediciones indican que oxidacin del NO, de manera que las concentraciones de estos gaseoso HN0 tres concentraciones predominan sobre dos gases se acoplan en la atmsfera. Dado que no se NO partculas;. es un subproducto de prcticamente todos los procesos de Adems, hay muchas otras sales de nitrato. combustin, NO y N0 2generalmente se encuentran en mucho mayor
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concentraciones en las zonas urbanas que en el medio naturalcon su presin parcial en la atmsfera, de fondo, y esto es una fuente importante de fotoes la especie ms frecuente de nitrgeno en el ocano. qumicos smog. El nitrgeno constituye el 78% del volumen de la ambiente, y es industrialmente separados por el licuacin y destilacin de aire. 3. NO. El xido ntrico o monxido de nitrgeno, es un gas incoloro a temperatura ambiente. Como ya hemos ya hemos visto, es industrialmente producido por la 6. NH3 El amonaco es un gas incoloro. Se trata de una fuerte oxidacin del amonaco. Sin embargo, en las zonas urbanas nitro- forma enlaces de hidrgeno, es soluble en agua, y base, generacin de ciclo, un proceso ms significativo es el equi- es una molcula muy reactiva. Cada ao, 12.4 millones de proceso de Librium en el captulo 5. toneladas mtricas son fabricados por el proceso de Haber (N 2 +3H 2 -? 2NH 3 a 400 C y atmsfera 250), principalmente para la produccin de cido ntrico, el uso de 4. N 20. El xido nitroso u xido nitroso, tambin es fertilizantes y explosivos. Como fertilizante, amoniaco un gas incoloro a temperatura ambiente. Su principal se puede utilizar de tres maneras: en primer lugar, mediante la se usa como anestsico y en forma de aerosol proinyeccin directa pellant, pero no es un producto qumico industrial. Es generalmente se producen (en un laboratorio o industriales) del punto de ebullicin (- 33 C) lquido. Este mtodo funciona slo porque la mayora de los suelos son hmedos y son cidos, la descomposicin trmica de controlar cuidadosamente de modo que el NH3 se disuelve en el suelo hmedo antes de lo nitrato de amonio (NH4N0 3): se evapora. El segundo mtodo es el uso de amonaco en sales de amonio, como NH4Cl (s) o NH4N0 3 (s). El tercer mtodo es la oxidacin del amonaco a HN0 3, y el uso de una sal de nitrato. En la atmsfera, el amoniaco es la base principal de gases, por lo que se Tener gran cuidado, como nitrato de amonio es reaccionan con los cidos, ya sea en la fase gaseosa o acuosa a explosiva cuando se calienta. En muchos aspectos, N 20 es anloga a la de CO 2, se ha producir una sal de amonio, ya que en estas reacciones: la misma estructura lineal, el mismo nmero de electrones (isoelectrnico), y una reactividad similar (bajo); Sin embargo, el CO 2 es ms soluble en agua, como resultado de NH 3 (g) +HCl (g) -? NH 4cl (s) la reaccin cido-base de CO 2 y agua. Es la baja reactividad de N 20, que da lugar a una larga troposfrico 2NH3 (g) +H 2S0 4 (l) -? (NH4hS04 (S) toda la vida, y por lo tanto su transporte posterior a la estratosfera, donde se cree que es una primaria Una proporcin significativa de la reduccin del total de nitrgeno el control de la concentracin de ozono en la estratosfera en la atmsfera existe en forma acuosa o en aerosol esfera. Las concentraciones de N 20 en la troposfera ion amonio, con menores cantidades de gases estn aumentando, y esto ha generado preocupacin de que amonaco (Quinn et al. , 1988). El amonaco tiene un muy antropgenas N 20 podra disminuir olor irritante, y es txico a bajas concentraciones. las concentraciones de ozono (McElroy et al. Sales de amonio contienen el tetradrica NH! 1976; Soderlund y Svensson, 1976; Weiss, 1981). ion. Algunas sales de amonio, como NH4N0 3 y (NH4hS04 son fabricados a gran escala, 6,0 y 1,8 millones de toneladas mtricas por ao, respectivamente. Sulfato de amonio se usa principalmente como fertilizante, 5. N 2 Dinitrgeno, o simplemente nitrgeno, es un color mientras que el nitrato de amonio se utiliza tambin en la exexplosivas. Puesto que las plantas pueden utilizar el nitrgeno, tanto menos gas a temperatura ambiente. Por lo general, conen sidered ser una molcula muy estable, sin embargo, no es su estabilidad termodinmica, pero su lugar el - 3 y +5 estados de oxidacin, nitrato de amonio cintica qumica inercia que da cuenta de su baja est particularmente bien adaptado para su uso como fertilizante; reactividad. Esto queda demostrado por los valores de la Sin embargo, debe manejarse con precaucin. En Abril parmetros termodinmicos en la Tabla 12.1. En 1947, un barco cargado con nitrato de amonio exla presencia de oxgeno, N 2 es termodinmicamente ploded y mat a 576 personas en Texas City, Texas. inestable con respecto a NO acuoso; -, pero la alta Tambin hay muchos com-nitrgeno significativa activacin necesaria para romper el N 2 triples de energa libras, que son una parte necesaria de todos los organismos. resultados de bonos en su inercia qumica. Si vivamos en unaLa mayora de estos han de nitrgeno en una oxidacin formal-3 mundo dominado por la qumica ms equilibrio, del Estado. atmosfrico N 2, y todos los de O 2, se conconsumida, dando un ocano que contiene aproximadamente 0.1 MHN0 3 (Lovelock, 1979). Como resultado de su nonaturaleza polar, N 2tiene una baja solubilidad en agua, pero 7. Aminas. Aminas (R-NH 2) es un orgnicos derivados del amonaco, donde un grupo alquilo (Abreviado por un R-) reemplaza una o ms de los
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hidrgenos. La forma ms sencilla de amina se metilamina, en realidad se encuentran en las protenas. Lo es el gran nmero de CH 3-NH 2 Una amina puede tener uno, dos, o tres variaciones en la cadena de protenas, utilizando slo estas grupos alquilo, como en amina trimetil, (CH 3 horas-N. Como 20 aminocidos, que da lugar a la gran diversidad amoniaco, aminas son bastante bsicas y son buenos de las protenas. Numerosos nitrgeno orgnico soldadores de hidrgeno; bajo peso molecular son las aminas compuestos se encuentran en los sistemas naturales en los muy soluble en agua. Como los grupos alquilo se hacen ms pequeos grandes, cantidades, algunas de las cuales son muy txicos o cancergenosla amina empieza a mostrar ms propiedades de un gnica. Estos incluyen ciertos tipos de nitro-com molcula orgnica que de amonaco, agua y soluciones libras, compuestos ciano, o nitrosaminas, por bilidad disminuye. Las aminas aromticas son generalmente ejemplo. compuestos con puntos de ebullicin relativamente alto, debido Tener en cuenta muchos de los diferentes tipos de de enlaces de hidrgeno. Metilamina, y otros compuestos que vamos a discutir, brevemente debe aminas, a menudo se encuentran en la carne de pescado podrido, considerar algunos de los servicios pblicos de los datos y esto podra representar un camino hacia la atmsferapresentados fera para estos compuestos. Las aminas son bases, y en la tabla 12-1. Las relaciones termodinmicas su reaccin con los cidos de la atmsfera es proen el captulo 5 se puede utilizar para calcular hbilmente su mecanismo de eliminacin principal (como por concentraciones en el equilibrio de los gases como el NO y amonaco): N0 2 en el aire. Esto slo requiere de la relacin entre ~ Ir y la constante de equilibrio. Una ms anlisis complejo que incluye la contribucin de la reacciones fotolticamente impulsado, para derivar de equilibrio CH3-NH2 (g) +H30 + (aq) ~ CH3-NH, (aq) +H 20 concentraciones en el estado de las especies encontrar muchos. Holanda El ion amonio de alquilo es muy soluble en agua. (1978) ha presentado un anlisis de un abiticos Como el amoniaco, aminas tambin pueden ser oxidados. Como mundo, incluyendo la energa de entrada de la luz solar. Su que se espera de su estructura, las aminas son resultados muestran que prcticamente todos los compuestos de bastante polar. Aminas (incluyendo las aminas aromticas) se nitrgeno muy comn en el mundo biolgico. Por ejemplo, se encuentran actualmente en niveles muy superiores a los muchas vitaminas (como la tiamina y la niacinamida) calculada valor de estado estacionario, lo que indica que otros y todos los alcaloides (por ejemplo, cafena, cocana, nicotina, procesos importantes han sido ignorados. Esto puede y del cido lisrgico) contienen un grupo funcional amina. slo ocurrira si las reacciones qumicas son lentos Muchos de estos grupos se encuentran en los sistemas de anillos, en comparacin con las tasas de otros procesos. Lovelock con anillos de piridina (CsHsN) siendo muy comn. (1979) ha sealado que en la Tierra, el desacuerdo entre abiticos en estado estacionario concentracin calculada concentraciones y medir las concentraciones atmosfricas 8. Amidas. Amidas se producen con bastante frecuencia en indica la presencia de la vida, y sugiere que sondas qumicas atmosfricas puede ser utilizado como un simple la naturaleza, lo ms significativo de la urea y las protenas. Urea, medios para detectar vida en cualquier sistema planetario. Si NH2 - CO - N H2, es un importante portador de nitrgeno mediciones qumicas de la atmsfera de un planeta entre animales y plantas. Los animales metabolizan demostrar que est cerca del equilibrio termodinmico, protenas y aminocidos, y excretan grandes cantidades un de urea. Plantas descomponen la urea en amonaco hacia abajo, nmero considerable de organismos vivos son prolos cuales pueden utilizar. Por esta razn, la urea es tambin mente no presente. En los sistemas naturales, algunos de termoun excelente fertilizante, y 5 millones de toneladas mtricas equilibrios dinmicos existen, pero en muchos casos, los sistemas ambientales se encuentran en algn tipo de dinmica se fabrican cada ao a travs de la alta de no equilibrio de estado estacionario. En la Tierra, la temperatura de reaccin de CO 2 y NH 3. Animal presencia de la vida altera significativamente las condiciones fertilizantes excrementos y la urea se cree que son atmosfricas fuentes significativas de amonaco atmosfrico (Freney Las concentraciones de las especies encontrar muchos. et al., 1983). Las protenas son tambin importantes compuestos de nitrgeno. Constituyen la mayor parte de los materiales de la clula, y son presentes en cada tipo de organismo conocido. En los seres humanos, el tejido muscular, piel y cabello se debe 12.3 Transformacin biolgica de nitrgeno principalmente Compuestos de protenas, aproximadamente la mitad del peso seco de nuestro cuerpo. Desde el punto de vista qumico, las protenas son polmeros Nuestra prxima tarea es considerar las diversas formas en que nitrgeno es procesado por la biosfera. Estos de aminocidos, derivados de aminas alfa carboxlico de cidos. Slo alrededor de 20 aminocidos diferentes
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apropiado para iniciar la discusin de estos mecanismos son el principal impulsor en el medio terrestre los procesos de fijacin de nitrgeno, ya que es la ocenicas y los ciclos del nitrgeno. Lo Es importante nico medio por el cual el nitrgeno se pueden poner en recordar que a pesar de que gran parte del debate biosistemas naturales (en ausencia de artificial del ciclo del nitrgeno gira en torno a la transferencia de fertilizacin). Del mismo modo, se debe principalmente denitrinitrgeno entre los depsitos mundiales importantes cacin que elimina el nitrgeno de la biosfera. (Atmsfera, acuticos, la biosfera, litosfera), estos Fijacin biolgica de nitrgeno es la ltima fuente flujos representan slo una pequea parte del nitrgeno de nitrgeno en todos los organismos vivos, en ausencia de transferidos dentro de la biosfera y el suelo y el biofertilizantes industriales. Lo se puede hacer por una variedad de acuticos mbito de sistemas. Rosswall (1976) estima bacterias y algas, tanto simbitica y de vida libre, que a nivel mundial, el "interior" biolgica aunque, en general, los organismos simbiticos son cuentas ciclo del nitrgeno en el 95% de todo el nitrgeno cree que es cuantitativamente ms importante. Hay flujos. Los procesos importantes que se indican esquemticamente en la figura. 1.12. Los nuevos trminos sondos limitaciones principales para biolgica de nitrgeno fijacin. La primera es que el proceso se lleva a un gran muchos cantidad de energa de entrada para superar el alto ms fcil de identificar si se tiene en cuenta que son energa de activacin del enlace nitrgeno triple. A pesar de se define desde la perspectiva del organismo: el hecho de que ~ Ir para la produccin de NH 3de N 2 y H 2 es negativo a 25 C, slo los organismos 1. Fijacin de nitrgeno es cualquier proceso en el que N 2 en con un alto desarrollo de sistemas catalticos capaces de fijar el nitrgeno. La segunda limitacin es que el nitrgeno la atmsfera reacciona para formar cualquier nitrgeno fijacin es un proceso reductivo, muy sensible a la compuesto. Fijacin biolgica de nitrgeno es el catalizadas por enzimas de reduccin de N 2 a NH 3, NHT presencia de O 2, por lo que slo los organismos los que viven en ambientes anaerbicos o puede proporcionar o cualquier otro compuesto orgnico de nitrgeno. un medio ambiente anaerbico se fijan el nitrgeno. En 2. Amoniaco asimilacin es el proceso por el cual NH3 los ecosistemas terrestres, las plantas son a menudo de nitrgeno o NH! es absorbido por el organismo para formar parte de su biomasa en forma de nitrgeno orgnico limitado, por lo que desde un punto de vista agrcola, compuestos. comprender la fijacin de nitrgeno es importante para 3. Nitrificacin es la oxidacin de NH 3 o NH! a la optimizacin de la produccin de alimentos. Burns y Hardy (1975) NO;: o NO, por un organismo, como un medio de presentan una buena revisin de la fijacin biolgica de nitrgeno. la produccin de energa. Las contribuciones antropognicas a la tierra y acuticos 4. Asimilacin reduccin de nitratos es la reduccin de de nitrgeno se producen de varias formas y, como veremos, NO,, seguido por la absorcin del nitrgeno por el son de magnitud similar a la fijacin biolgica. organismo como la biomasa. En los sistemas terrestres, las bacterias simbiticas, 5. Ammoniafication es la descomposicin de materia orgnica en particular las cepas del gnero Rhizobium, es un compuestos de nitrgeno en NH 3 o NH!. fuente importante de fijacin de nitrgeno. Estas bacterias 6. Desnitrificacin es la reduccin de NO, a cualquier se encuentran en las races de muchas plantas leguminosas especies de nitrgeno gaseoso, por lo general 2 o N N20. (Trbol, soja, garbanzos, etc), y han sido utilizar la agricultura como un medio para la renovacin del suelo nitrgeno. Muchos de estos organismos son anaerobios, o han desarrollado mecanismos para mantener una ambiente anaerbico (Granhall, 1981). Muchos otros diaztrofos simbitica (organismos fijadores de nitrgeno) Todos estos procesos estn mediados por distintos tipos existen, pero la Rhizobium han sido los ms de los microorganismos. Algunos de estos procesos son ampliamente estudiados (vase, por ejemplo Postgate, 1982). la produccin de energa, y algunos de ellos se producen en En los sistemas acuticos de agua dulce, las cianobacterias son relaciones simbiticas con otros organismos. Lo es se cree que representan hasta el 78% del total fijado nitrgeno (Mague, 1977). Estos organismos simbiticos Se ha descubierto que varan con la temporada y, a menudo a preceden, y ser parte de, la proliferacin de algas. Esto puede llevar a la eutrofizacin de un sistema acutico, mediante el suministro de N2(ORN 2O) NH 3, uno de los nutrientes esenciales para toda la vida vegetal. En
NH 3/NH;
~
"
N0 / N0 2
:I
nitrgeno orgnico
Fig. 01.12 transformaciones biolgicas de nitrgeno comlibras. Los nmeros se refieren a los procesos descritos en el texto.
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sistemas marinos, se sabe poco sobre el nitrgeno presupuesto. Sin embargo, otros datos indican que el ocano capacidad de fijacin. Las cianobacterias son tan extendida no es una fuente importante de Nzo (McElroy et al. que la fijacin de nitrgeno es importante que sea posible, y esto 1977; Cohen, 1978). Fijacin de nitrgeno en los ocanos podra ser una fuente principal, global, de nitrgeno fijado. no se entiende bien, y esto representa un Dado que el fitoplancton es a menudo limitada de nitrgeno y brecha significativa en la comprensin del nitrgeno el ocano representa el 71%de la superficie de la tierra, este ciclo. la pregunta es de gran importancia. Una vez que el nitrgeno se ha fijado en el suelo o el agua La mayora de diazotrficas (fijacin de nitrgeno) los organismos sistema como NH3 o NHT hay dos importantes caminoutilizar la enzima nitrogenasa. Esta enzima tiene formas en que puede seguir. Lo puede ser oxidado a NO; / NO; sido el foco de una intensa investigacin en los ltimos aos o asimilados por el organismo para formar parte de debido a las posibilidades de utilizarla para mejorar la su biomasa. Este ltimo proceso se denomina amonaco la fijacin de nitrgeno industrial (Postgate, 1982). Lo ha asimilacin, y para aquellos organismos que pueden han aislado 20 a 30 procariotas diferentes utilicen directamente el amonaco, lo que representa una significativa organismos y parece haber muy similar nitrgeno de origen. Dado que muchas plantas obtienen la mayor propiedades independientemente de la fuente. Nitrogenasa parte consta de dos metaloprotenas, una protena Mo-Fe de su nitrgeno de nitratos, a travs de reductora asimique sirve para obligar a la Nza la enzima, probablemente cin, la asimilacin directa de amoniaco rendimientos significativos en el lugar de metal, la otra una Fe-protena, que es el ahorro de energa, y por lo tanto da a los organismos fuente de electrones para la reduccin. Ambos una ventaja competitiva. Ion amonio libre se metaloprotenas son muy sensibles a Onza Lo es no existir por mucho tiempo en suelos aerbicos antes de la interesante observar que, mientras que los microorganismos nitrificacin puede arreglar N, a una presin parcial de 0.8atm y 20 C, ocurre, y NO, de manera, es la forma predominante de nitrgeno la fijacin industrial requiere 250 atm y 400 C! en suelos aerbicos y los medios acuticos (Delwiche, En la definicin ms amplia posible, fijan el nitrgeno, 1981). Desde la asimilacin de amonaco no implica cin incluye cualquier actividad que producen nitrgeno nitrgeno traslado a otros depsitos, y cuancompuestos de gases Nz. Antropognicas nitrocuantitativamente es menos importante que la nitrificacin, que se la fijacin de generacin se pueden clasificar en tres tipos: directos no considerar ms a fondo aqu. la produccin industrial intencional de NH 3 y 3 HN0, Nitrificacin se compone de dos energa-rendimiento pasos: la produccin no intencional de NO x (NO y NO NO z) por la oxidacin de amonio a nitrito, y el de combustin (industriales y biomasa), y biolgicos oxidacin de los nitritos en nitratos. Estas ecuaciones se fijacin de nitrgeno como resultado de la gestin agrcola generalmente representados de la siguiente. cin prcticas (por ejemplo, la siembra de trbol con el fin de reponer nitrgeno en las tierras agrcolas). Los valores de los flujos de fijacin directa industriales y de combustin se prohbilmente la ms conocida de forma fiable que cualquier otra en el nitrgeno NH! +20.3 z ~NO; +HZO +2H + ciclo. Refirindose a la tabla de flujos (Tabla 12.3), la suma de los dos primeros artculos mencionados anteriormente, la Ilgo = -290 KJ / mol fijacin directa y la combustin (60Tg/year), se encuentra dentro de un orden de Ilgo =-82 Kl / mol NO; +1I20 z ~NO; magnitud de la fijacin biolgica (140Tg/year), y el ltimo elemento, la fijacin biolgica debido a la agricultura, pocas veces se determina. Hay varios organismos que utilizan la nitrificacin Lo Se ha sugerido (Delwiche, 1981; Soderlund como fuente de energa (Delwiche, 1981). El primer paso y Svensson, 1976) que con el fin de dar cuenta de en el proceso se hace principalmente por las bacterias de la la carga estimada y tiempo de residencia para gnero Niirosamonas, y el segundo por Niirobacter, atmosfrico Nzo, la tasa global de nitrgeno los organismos auttrofos. Estos organismos utilizan la fijacin, y por lo tanto la nitrificacin y deCO zcomo fuente de carbono, y obtienen su energa de nitrificacin, tendra que ser acerca de un pedido la oxidacin de NH!. Bacterias hetertrofas, que de magnitud mayor que las estimaciones actuales. utilizan compuestos orgnicos en lugar de CO z, Tambin puede Numerosas mediciones han demostrado que la realizar la nitrificacin, sin embargo, se cree que son ocano, en ciertos momentos y lugares, est sobresaturada cuantitativamente mucho menos importante que la con respecto a Nzo (Hahn, 1981), lo que sugiere un flujo auttrofos (Bremner y Blackmer, 1981). En el de nitrgeno fuera del ocano para equilibrar la general oxidacin de NH! al NO;, hidroxilamina (NHzOH) y otros compuestos menos estables es probable intermedia, y ya NO Nzo es casi seguro que intermedios, probablemente unido a la enzima complexos. Estos intermediarios han atrado la atencin
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a la nitrificacin como una posible fuente de la atmsfera de tierra o materia orgnica acuticos. Este proceso es denominado ammoniafication. Bacterias hetertrofas componentes, en particular, Nzo. son los principales responsables de esto. Estos organismos Bremner y Blackmer (1981) present una revisin utilizan compuestos orgnicos de la planta o animal muerto de los ltimos resultados experimentales de la nitrificacin del la materia como fuente de carbono, y dejar atrs NH 3 y suelo. NH!. En algunos casos, pueden incorporar un Sus datos muestran que en los suelos bajo nitrificantes condiciones (suelo bien aireado), una cantidad significativa completa molcula orgnica en su propia biomasa. La mayora de la produccin de nitrgeno reducido de Nzo produccin puede ocurrir, y que en de esta manera se mantiene dentro de la biosfera, sin embargo, estas condiciones la tasa de Nzo la produccin es una pequea parte de ella se volatiliza. El volindependiente de la concentracin de NO, (y atilization de amonaco puede ocurrir ya sea como resultado por lo tanto, no debido a la desnitrificacin) y aumenta de la descomposicin de los excrementos de animales, o por el con aplicacin de NH!. La conclusin de estos la descomposicin microbiana de la materia orgnica. Lo es experimentos es que pueden ser responsables de la nitrificacin Generalmente se asume que la volatilizacin de los animales para la produccin y liberacin a la atmsfera de excretas es el proceso ms significativo, sin embargo, cantidades significativas de Nzo, aunque cuantitativa hay pocos datos para apoyar esta conclusin. flujos an no es posible. Soderlund y Svensson (1976) estiman que Al igual que en los sistemas terrestres, el xido nitroso en el un 77% del flujo mundial de amoniaco a la ocano ambiente puede ser debido a ammoniafication. Freney Se ha asumido que provienen principalmente de la et al. (1983) presentan una buena revisin general sobre la desnitrificacin proceso (Soderlund y Svensson, amoniaco proceso de volatilizacin. , 1976). Sin embargo, los autores recientes han sugerido que La desnitrificacin es el nico proceso en el que el la produccin oxidativa del NO; (nitrificacin) es importante del producto final se retira de la interna probabilidades de ser una fuente importante tambin (Cohen y ciclo del nitrgeno biolgico. Lo es el principal medio de Gordon, 1979; Hahn, 1981). Los datos de Cohen y equilibrar el flujo de entrada de nitrgeno biolgico Gordon muestran que en muchas medidas, Nzo es correlacionada con el NO, y una correlacin negativa con fijacin. Por lo general, Nzes el producto final de la desnitrificacin, sin embargo, NO, y en particular Nzo, Onza A partir de estos datos, la conclusin de que tambin son comunes. Los microorganismos utilizan NO, como El xido nitroso es producido por la oxidacin de los reespecies de nitrgeno producidos en nitrato, el consumo deun Onza Ellos estiman Nzo la produccin de los ocanos debido a la terminal de electrones fregadero (oxidante), en ausencia de nitrificacin en 4.10 Tglyear. Debido a que estos autores Oz, como en suelos anegados anaerbico. El general proceso de oxidacin de un compuesto orgnico, y consideran la nitrificacin del mar es al menos tan importante como marinosreduccin de las emisiones de NO,, es un proceso de desnitrificacin, afirman que la mayora de las estimacionesproduccin de energa de para los microorganismos. Hay aproximadamente 17 ocenico Nzo flujos son demasiado altos. Por ejemplo, gneros de bacterias anaerobias facultativas que pueden Soderlund y Svensson (1976) dan un rango de utilizar NO; como un agente oxidante, y son estos 20-80 Tg / ao para el ocenico Nzo de produccin. Una vez en un sistema acutico marino, nitrato tiene dos cree que es generalizada. La desnitrificacin se produce a travs vas principales: puede servir como un terminal del electrn de una conocida serie de intermediarios, incluidos aceptor bajo condiciones anaerbicas (denitricacin), o puede ser al mismo tiempo reduce y ,NO zNO, y Nzo. La proporcin de N z: Nzo proasimilados en la biomasa de un organismo. Este ltimo produccin durante la desnitrificacin es un tema de actual proceso se llama reduccin de asimilacin de nitrato, y preocupacin. En general, el principal producto es Nz, es probable que sea dominante cuando el nitrgeno se reduce representa el 80-100% del nitrgeno liberado en el suministro de baja, ya que en condiciones aerbicas. Este (Delwiche, 1981). Soderlund y Svensson (1976) representa una entrada principal de nitrgeno para la mayora de un promedio global terrestre de 16: 1 para N z: Nzo utiliza las plantas y muchos microorganismos. La mayora de las plantas en el clculo del Nzo flujo de la atmsfera. Bajo pueden ciertas condiciones ambientales, el xido nitroso asimilar tanto NH! y NO,, a pesar de que puede convertirse en un producto importante. En general, las es el costo de energa en la primera reduccin de las emisiones condiciones de NO,. Despus de la que aumentan la cantidad de Nzo la produccin tambin NO, ha sido asumida por el sistema radicular de una planta disminuir la tasa global de desnitrificacin. Para y reducido, que luego sigue el mismo camino por ejemplo, a valores ms bajos de pH y mayores Oz conque NH! se incorpora en su biomasa (Kikby, concentraciones, la proporcin de Nzo aumenta, pero , 1981). la tasa global de disminucin de la desnitrificacin. Adems de la fijacin de nitrgeno, los principales nico En los sistemas terrestres, por lo general se acord que fuente de nitrgeno se reduce la descomposicin
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desnitrificacin es una fuente natural importante de aporte de nitrgeno en la biosfera es biolgico-fix tanto N 2 y N 20. No es una especulacin, sin embargo, cin, y la prdida principal de la biosfera es que el uso creciente de fertilizantes nitrogenados puede ser desnitrificacin. Desde una perspectiva global, no es contribuyendo a un creciente flujo de N 20 de el intercambio de N 2 que juega un papel importante en la los sistemas terrestres a la atmsfera, ya sea debido a ciclo biogeoqumico, sino ms bien el intercambio de nitrificacin, desnitrificacin, o ambos, y que esta varios gases traza, como el NO, N0 2, N 20, y es la causa del aumento de la troposfera conNH 3. Lo Ahora parece que estos gases pueden ser la concentracin de N 20 (Weiss, 1981; Prinn et al, 1983.; liberado a la atmsfera en las distintas etapas en el Robinson et al. , 1984). El aumento de la troposfera "Interno" ciclo del nitrgeno biolgico. Para entender N 20 se prev que contribuyen al agotamiento de la capa de ozono el comportamiento de estos gases, es necesario en la estratosfera (Soderlund y Svensson, 1976; considerar una amplia gama de procesos biolgicos. Algunos McElroy et al. , 1977). Con respecto a la agricultura de los temas que estn en necesidad de ms bajola utilizacin de fertilizantes nitrogenados, el tema de la de pie: la naturaleza y cuantificacin de las prdidas gaseosas debido a la desnitrificacin se ha fijacin de nitrgeno en el ocano y la nitrificacin en ampliamente estudiado. Rolston (1981) presenta una buena los suelos, prcticas agrcolas que pueden inhibir denitrirevisin de este tema, y ofrece datos que sugieren que cacin en el suelo, y la naturaleza y cuantificacin cualquier cosa, desde un 10-75% de nitrgeno fertilizante puede ser de todos los procesos relacionados con el xido nitroso en la perdido por este proceso (normalmente en el rango de 20%). los ocanos. Las diferentes prcticas de manejo de cultivos han sido elaborado para luchar contra este problema. Por ejemplo, tener grandes cantidades de NO,, carbono orgnico, y agua aumentar la desnitrificacin, mientras que la limitacin uno de estos factores va a disminuir. En comparacin con los sistemas terrestres, denitricacin en los ocanos es muy poco conocida. Hay diferentes opiniones sobre si los ocanos se una fuente o sumidero de xido nitroso. La mayora, pero no todos, Los procesos abiticos 12.4 datos indican que el ocano es, en promedio, supersaturada con respecto a la N 20, N 20 y que supersaturaciones se correlacionan positivamente con el NO, y 12.4.1 Las reacciones homogneas en fase gaseosa una correlacin negativa con O 2 (Hahn, 1981; Cohen y Gordon, 1979). Sin embargo, las interpretaciones de estos resultados pueden variar. Como se mencion anteriormente, Aunque los flujos de nitrgeno abiticos son cuantitativamente Cohen menor que los flujos biolgicos, que son bastante y Gordon (1979) afirman que estos datos apoyan la importante con respecto a los aerosoles troposfricos, idea de que la N 20 se produce durante la oxidacin ozono en la troposfera y la estratosfera, la eliminacin de produccin de NO, de especies reducidas, donde numerosas especies de traza de la atmsfera el 2 O se agota, ya que es el oxidante en este embalses, y por lo tanto el clima global. Estos proceso. Otros autores interpretan los mismos datos que procesos abiticos pueden ser clasificados en la fase gaseosa siendo el resultado de la desnitrificacin (Soderlund y reacciones o reacciones heterogneas. En el Svensson, 1976), asumiendo que es la baja concentracin ambiente, la fotoqumica desempea un papel importante concentraciones de O 2 que alienta al microbiana utilizen la produccin de especies reactivas (tales como los radicales cin de NO, como receptor de electrones terminal. En OH), Adems, Cohen (1978) ha sugerido que el nitrgeno que estn disponibles para realizar las transformaciones que xido tambin puede ser consumido por la desnitrificacin en de lo contrario no se producira. La fotoqumica de la ambientes anaerbicos, y esto podra representar un la atmsfera es bastante complejo y no se repartir parte del "sumidero" de N 20 (como se con gran detalle aqu. Para una revisin a fondo de discutido en una seccin posterior). En general, es claro que fotoqumica de la troposfera, se remite al lector hay grandes lagunas en nuestra comprensin de denitria Logan et al. (1981), Finlayson-Pitts y Pitts (1986), cacin en los ocanos. Crutzen y Gidel (1983), o Crutzen (1988). La Desde una perspectiva de ciclo biogeoqumico, el fundamentos de la cintica qumica se discuten en ciclo interno biolgica de nitrgeno no es un simple Captulos. del sistema. Lo todava parece ser cierto que la mayor En la mayora de los casos, la reaccin directa de N 2 O 2 es con lenta en condiciones ambientales. Lo es la presencia de numerosas especies de electrones impares (por ejemplo, OH, H0 2, y los radicales R0 2) que son fotoqumicamente producido y responsable de la mayora de los oxidantes Las reacciones de las especies de nitrgeno en la atmsfera.
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Algunas de las reacciones importantes se muestran a continuacin: 0 3 +HV - ') Oz +OCD)
caractersticas:
1. La oxidacin de CO y los hidrocarburos a todas las COz
es indirectamente impulsada por la capa de ozono y la luz solar a donde TOC) es un oxgeno electrnicamente excitado travs de la tomo. Lo puede decaer de nuevo a un estado fundamental de OH radical. oxgeno 2. En la presencia de suficientes NO x (Alrededor de 30 partes tomo ep) (Que se regenera una molcula de ozono), por billn), esta oxidacin produce ozono. o bien puede reaccionar con agua para producir dos OH 3. La mayora de NO y NO z finalmente se retira como radicales: HN0 3 ) DEO +HZO - ') 20H 4. La vida til de gases NO xen la troposfera es del orden de 1-30 das (Soderlund y El radical OH es un oxidante principal en la Svensson, 1976; Garrels, 1982; Crutzen, 1988). atmsfera, oxidantes CO COz y CH4 y hidrocarburos superiores a CHzO, CO, y, finalmente, COz OH y otros intermediarios radicales pueden oxidar El amonaco es oxidado por los radicales OH, y esto CH 4y NO en la siguiente secuencia de reacciones: se ha propuesto como una fuente y un lavabo para NO x (Logan, 1983), aunque lo es un sumidero menor de NH 3. La secuencia de reaccin para esta oxidacin se inicia como OH +CH4 HZO +CH 3 - ') siguiente manera: M + CH3 +Oz - ') CH 30 Z + M CH 3 0 Z +NO - ') NO z +CH 3 0 CH 3 0 + Oz - ') HO z +CHzO HO z +NO - ') El siguiente paso no est claro, pero parece que la z NH NO z +OH puede reaccionar ya sea con un 0 3, NO, o NO z: reaccin neta: CH 4 + 20 z +2NO - ') CHzO +2NO z +HZO NH z +NO o NO z - ') N z o Nzo (Varios pasos) Hidroxilo, OH, acta como un catalizador para la oxidacin de NH z +0 3 - ') NO y otros productos NO a la NO z. NO z molculas pueden reaccionar con el OH radicales para producir HN0 3, que puede ser removido en (Varios pasos) precipitacin. As es como la mayora de la troposfera NO x finalmente se retira, ya sea en mojado o seco Desde el NO x reaccin anterior es 1000 veces ms rpido que deposicin: el 0 3 reaccin, a una concentracin de 0 3 60 ppbv las tasas de estas dos reacciones son comparables cuando el NO xconcentracin es de 60 ppbv. En NO x NO z +OH +M - ') HN0 3 +M concentraciones por debajo de este, se NO x produccin, y en niveles superiores a 60 ppbv hay NO z Tambin puede photolyze y producir un estado fundamental ser NO xdestruccin. Stedman y Shetter (1983) otomo, que se van a producir la capa de ozono: sugieren que esta secuencia de la reaccin podra ser responsable de (A <410 nm) NO+ HV -) NO + 0 z una pequea produccin de NO xen las regiones del mundo Oz + 0 + M - ') 0 3+ M con baja NO xconcentraciones, y un importante sumidero de que en las zonas ms afectadas por antropognicas NO x Estas reacciones son importantes en un ciclo que las emisiones. Sin embargo, este mecanismo sigue siendo muy oxida el CO y los hidrocarburos y produce ozono, especulativa. en la presencia de suficientes NOx- En fotoqumico Los xidos de nitrgeno tambin juegan un papel importante en la smog de ozono, se puede acumular a niveles poco saludables regulacin de la qumica de la estratosfera. Aspectos de varios cientos de partes por billn (ppb) como resultado de un tomo de oxgeno y la qumica del ozono en la estas reacciones. Hay muchas otras reacciones que estratosfera se discuten en los captulos 5 y 10. se producen, algunas de las cuales pueden ser importantes en En la estratosfera, el ozono se forma por la misma varios veces, incluyendo la destruccin de 0 3 por NO, reaccin como en la troposfera, la reaccin de Oz produccin y la prdida de Hono (xido nitroso) y con un tomo de oxgeno. Sin embargo, desde la connitrato de peroxiacetilo (PAN), y la posterior oxidacin del la concentracin de tomos de 0 en la estratosfera es mucho CHzO. Estas reacciones, y muchos ms, representan mayor (0 se produce a partir de la fotlisis Oz en un complejo conjunto de interacciones qumicas. Para nuestroslongitudes de onda menores de 242 nm), la concentracin de propsitos, slo es necesario tener en cuenta los principales
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0 3 en la estratosfera es mucho mayor: O2

O2
+hv -> 20 + M -> 03+ M
NO,. Estos iones son producidas por reacciones tales como lo siguiente: NH 3 (g) +HN0 3 (g)
->
NH 4N03 (s)
NH 3 (g) +HN0 3 (aq) -> NH! (Aq) +NO, (aq) Esta produccin de ozono se equilibra con la capa de ozono varias NH 3 (g) +H 20 (l) -> NH 3 (aq) reacciones de destruccin. La principal de ellas es la reaccin cataltica de 0 3 con el NO: NH 3 (g) +H 2S04 (1 -> NH4 (HS04) (s)) +NH4 (HS04) (s) -> (NH4 hS0 4 (S) NH 3 (g) + 0 3 NO -> N0 2 +O 2 N0 2 +0 -> NO +O 2 Todas estas especies son muy solubles en una gota de lluvia o nube baja. Estas reacciones representan un importante 0 3 +0 -> 20 2 reaccin neta: fuente de los aerosoles atmosfricos. Para el amonaco y amonio, representa la fase condensada La principal fuente de NO x en la estratosfera es la aproximadamente 2 / 3 de la carga atmosfrica total, la lenta difusin ascendente del N 20, y su posterior mientras que para el cido ntrico y nitratos, aproximadamente 2 / 3 reaccin con tomos de 0, o fotolisis (McElroy et al. se encuentra en el 1976): en fase gaseosa (Soderlund y Svensson, 1976). Los ocanos representan un reservorio de gran potencial para N20 +hv -> N2+ 0 todos los compuestos gaseosos. La solubilidad de un determinado compuesto se rige por su estructura qumica, N 20 +DEO) -> 2NO temperatura, pH y otras propiedades qumicas de los La primera de estas reacciones se traducir en la la solucin, as como-con su atmsfera generacin de una sola molcula de ozono. El segundo concentracin. Para algunos gases atmosfricos, tales como reaccin produce la NO x que lleva a catalticos NH 3 y NO x ' los ocanos probablemente son un sumidero neto destruccin de ozono. Las tasas relativas de estos dos (A travs del mecanismo de las precipitaciones), ya que Las reacciones se encuentra en una proporcin aproximada de 9: 1, prcticamente todas las mediciones ocenicas de la demostracin de lo que favorece aire el primero. Dado que no es un catalizador para la destruccin de O 2 concentraciones significativamente ms baja que se encuentra ms (a las regiones continentales. Esto parece razonable a la luz de NO solo va a destruir muchas molculas de ozono antes de el hecho de que la mayora de las fuentes de NH 3 y NO x se retirar), N 20 se cree que ejercen una importante encuentran en control en la estratosfera 0 3 concentraciones. zonas continentales. Sin embargo, las recientes medidas de Una fuente del nivel del suelo, y el fregadero de la estratosfera amoniaco gaseoso y en aerosol en agua de mar y aire N 20, est en consonancia con la vertical observadas conindican que los ocanos estn sobresaturadas con concentracin de gradiente. McElroy et al. (1976) estiman respecto a amonaco, y por lo tanto son una fuente probable que una reduccin de la capa de ozono de hasta un 20% es posible, de amoniaco gaseoso, mientras que al mismo tiempo ser un basado en el ciclo cataltico de arriba y el aumento red lavabo para l (Quinn et al., 1988). las emisiones antropognicas de N 20, suponiendo que no hay otros atmosfrica N 20, no est claro si el Para sumideros de xido nitroso atmosfrico se encuentran. Ms el flujo neto es hacia o desde los ocanos. Como se mencion las predicciones de modelos recientes sugieren que una columna de anteriormente, algunos autores (Cohen y Gordon, totales 1979; Hahn, 1981) creen que las numerosas la capa de ozono reduccin del 4% en funcin del aumento actual mediciones de la sobresaturacin ocenicas son buenos en la troposfera N 20 concentraciones (National pruebas para la exportacin martima de N 20. Por el otro Research Council, 1984). mano, McElroy et al. (1976) afirman que los ocanos son una sumidero neto de N atmosfrico 20, a pesar de que esta base de resultado en datos insuficientes. Tambin por la atmsfera de N 2, se No est claro si el flujo neto es hacia o desde el 12.4.2 Las reacciones heterogneas los ocanos, aunque en general se supone que desnitrificacin va a equilibrar las aportaciones de todos los dems las fuentes (Soderlund y Svensson, 1976). Como se Heterogneos procesos de playa papel en la siguiente visto formas: las partculas de gas conversiones y la qumica de nubes en la seccin 12.5.3, esto no puede ser el caso. La volatilizacin de los compuestos de nitrgeno gaseoso en la atmsfera, el intercambio de gases en o desde el de los suelos puede representar una va importante en el los ocanos, el intercambio de gases hacia o desde el suelo; la intemperie, la desgasificacin, la mineralizacin y el entierro atmsfera. Al igual que en los parmetros de los sistemas acuticos, de compuestos de nitrgeno o en las rocas. En el ambiente, los resultados de las precipitaciones en la eliminacin de un gran parte de los compuestos de nitrgeno como NH! o
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12.5.1 Nitrgeno inventarios que juegan un papel importante en este proceso son: la naturaleza del compuesto, la temperatura del suelo, el agua contenido, el pH, la aireacin del suelo, y una concentracin Tendremos en cuenta los inventarios de nitrgeno en gradiente del gas en cuestin. El amonaco tiene como los siguientes compartimentos: la corteza, terrestre, ammoniafication fuentes principales de materia orgnica ocenicas y atmosfricas. En general, hay ms en los suelos, y la volatilizacin de la urea en las heces de animales. entre los investigadores sobre los valores de la acuerdo Estos dos procesos son difciles de distinguir nitrgeno cargas que para los flujos. En la consideracin de experimentalmente, y se agrupan a menudo juntos. En estos inventarios, es importante recordar que mediciones para determinar los flujos de amoniaco a la 99,96% del nitrgeno no existe como la corteza de la ONUambiente, una complicacin adicional surge debido a la combinado la atmsfera de N 2 y es el hecho de que el rpido reciclaje de gas amonaco en la cubierta vegetal hace que el nitrgeno a menudo un factor limitante en la a nivel del suelo (Denmead et al. , 1976). La mayora fase condensada. del amonaco liberado por los residuos del suelo o la sanidad animal principal forma de nitrgeno en sistemas terrestres La rpidamente reciclados y no se mezcla en la atmsfera. La MET es la materia orgnica del suelo como muerta, con la Dado que las concentraciones de gases de amonaco dejar biomasa rpidamente con la altura (Hoell et al. 1980), parece claro representa slo alrededor del 4%, e inorgnicos que su principal fuente en la atmsfera se encuentra en el de nitrgeno alrededor de 6,5%, en un promedio global (Soderlund del suelo. Aunque poco se sabe acerca de arnines, estos y Svensson, 1976). Hay, sin embargo, una gran Tambin puede llegar a tener un significativo o terrestres diferencia en la distribucin de nitrgeno en el ocenicas debido a la volatilizacin de origen. trpicos y las regiones polares, con las regiones tropicales Como ninguno de los otros nitrgeno gaseoso tener una mayor proporcin de nitrgeno contenido en compuestos tienen tan alta solubilidad en agua como biomasa. La mayora de los depsitos de nitrgeno orgnico amoniaco, parece apropiado considerar estos y la biomasa han sido estimadas por el conocimiento como los flujos directos atmsfera biota-procesos (por del contenido de carbono de los suelos y la biomasa y ejemplo, NO o las prdidas de N 20 durante la nitrificacin). una proporcin adecuada de carbono a nitrgeno. La La comprensin cuantitativa de los flujos y inventarios de las formas inorgnicas de nitrgeno tienen una de las rocas y los sedimentos es muy conocida, pero en una mayor incertidumbre respecto. algunos casos, estos pueden representar un importante Disuelto N 2 es la forma principal de nitrgeno en componentes del ciclo del nitrgeno. Por ejemplo, en los ocanos, que representan el 95% del total ocenica el ciclo de los compuestos de nitrgeno orgnico, es nitrgeno. El resto del nitrgeno ocenico es estimado (Soderlund y Svensson, 1976) que la materia orgnica muerta y, sobre todo NO. La 38 Tg / ao estn permanentemente enterrados principalmente mantener los ocanos alrededor del 0,5% del total de la corteza no por la sedimentacin de materia orgnica particulada. Hay de nitrgeno (como N2). En contraste con CO 2, donde el son numerosos otros casos en la intemperie o los ocanos son una reserva importante, los ocanos contienen mineralizacin se producen, sin embargo, poco se sabe acerca slo el 15% del total de N 20, debido a su baja los flujos globales de estos procesos. solubilidad. Al igual que en el medio terrestre, orgnica compuestos de nitrgeno se calcula a partir del conocimiento del contenido de carbono y una adecuada C: N, y los inventarios de nitrgeno inorgnico tienen una mayor incertidumbre relativa. En la atmsfera, el N 2 es el nitrgeno principales componentes y ms del 99% del nitrgeno queda se encuentra como N 20. Los otros elementos en traza de nitrgeno todos los tienen reactividad y mecanismos de remocin que resultan en tiempos de residencia de menos de 1 ao y bajo 12.5 El ciclo global del nitrgeno concentraciones en la atmsfera. Amoniaco gaseoso, para ejemplo, se ha demostrado (Hoell et al. 1980) a disminuye significativamente con la altitud debido a su El ciclo global del nitrgeno se refiere a menudo como el los ciclos del nitrgeno, ya que podemos ver el total de pro- la eliminacin de gases cidos, aerosoles cidos y lquidos el agua. proceso como el resultado de las interacciones de las diferentes bio- La precisin de los inventarios de muchos de las especies traza, en particular, y NH3 NO x ' son procesos lgicos y abiticos. Cada uno de estos proprocesos, en una primera aproximacin, se puede considerar limitada por los escasos datos, especialmente en el sur
como un ciclo de auto-contenido. Ya hemos conconsideraron la ciclo biolgico de esta perspectiva (Fig. 12-1), y ahora vamos a ver en el otro proprocesos, el ciclo de amonaco, el NO x ciclo, y el fijacin / ciclo de desnitrificacin.
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Tabla 12-2
Inventarios de nitrgeno en Tg N Soderlund y Svensson (1976)

McElroyetal.
Depsito
(1976)
Stedman y Shetter (1983)
La corteza
Rocas Los sedimentos Coaldep.

Terrestre
4.0 E8 1,2 E5
6.0 E8
Suelo: orgnico inorgnico Biomasa: plantas los animales
3,0 E5
6.0 E4 1.0 E4 1.0 E4
1.1-1.4 E4 2,0 E2
Ocenico
Disuelto N 2 NJF disuelto) NO; NH "4 NO; Inorgnico total La materia orgnica: disuelto partculas orgnico total Biomasa: plantas los animales la biomasa total
2.2 2.0 5.7 7.0 5.0
E7 E4 E5 E3 E2 6,0 E5
5,3 E5 0.3-2.4 E4 2,0 E5 3,0 E2 1,7 E2 8,0 E2
Atmosfrico
Gaseoso: N2
N 20 NH3
NO x
3,9 E9 1,3 E3 0.9 1.0-4.0
4,0 E9 1,1 E3
3,9 E9 1,4 E3 0.3 0.2
Aerosol: NH "4 NO; N total (III) Total NO, NO +; Reactiva total (Excluye N 2 + N 2 O) Orgnicos totales
1.8 0.5
0.6 0.2
3.0 1.0
Nota: La notacin E se usa para representar las potencias de 10.

3,9 x 10 9 3.4 x10 5
~-
275
3,2 x 10 5 -
96%
>99,99%
1.3 x103 5.2
muerto
N2
93,5% orgnico
orgnico
asunto
1,3 x 10 '
94%
99,6%
N 20
47%
plantas
gaseoso
inorgnico 37% partculas
6,5%
inorgnico
4%
biomasa
4%
<0,01%
combinado
Fig. 4.12 La compartimentacin de los inventarios mundiales de nitrgeno en el sistema terrestre. Las unidades se Tg N. Tomado de Soderlund y Rosswall (1982) con el permiso de Springer-Verlag. Fig. 2.12 La compartimentacin de los diferentes formas de nitrgeno en la atmsfera. Las unidades se Tg N. Tomado de Soderlund y Rosswall (1982) con el permiso de SpringerVerlag.
16%
orgnico
0,4%
las emisiones, incluyendo la combustin y los fertilizantes, son probablemente mucho menores, sin embargo, un efecto indirecto continente y las regiones remotas del mundo. Mesa contribucin humana de los animales domsticos 12.2 presenta los inventarios de nitrgeno. Esquemas de puede ser una fraccin significativa del total. Una pequea parte la distribucin de nitrgeno en la atmsfera, el ocano, y la biota terrestre se muestran en las figuras. 12.2, de este amonaco se oxida a los xidos de nitrgeno, pero la mayora de los que se devuelve como NH! en la precipitacin 12-3, y 12-4. o como NH 3 (g) a travs de la deposicin seca. El amonaco es luego vuelva a estar disponible en la biosfera, y el ciclo se repite (Fig. 12-5). Algunos de los ms estudiados fenmenos en el ciclo de amonaco son la humedad de12.5.2 Los flujos de nitrgeno los procesos de posicin en las regiones pobladas, sin embargo, hay pocos datos cuantitativos disponibles para muchos de los otros procesos. La mayor fuente de amoniaco atmosfrico es En el NO xciclo (Fig. 12.6), las emisiones de gases de ammoniafication y la volatilizacin de los animales NO y NO 2 N0 son equilibradas por deposicin hmeda y seca excretas (Freney et al. , 1983). Directa antropognicas de NO,, NO, y N0 2. Las principales fuentes de NO x especies se cree que son de combustin antropognica (Tanto de combustibles fsiles y biomasa). Procesos microbianos 23x10 7 en los suelos, los rayos y los incendios de bosques naturales, probablemente, son menores NO x las fuentes. Sin embargo, los flujos de los recursos naturales NO x los procesos de produccin estn mal 5,3 x 10 5 conocidos, mientras que las contribuciones antropognicas 95,2% 1,1 x 10 6 estn entre los mejores valores conocidos en el nitrgeno N2 99,9% ciclo. En la atmsfera, NO x se convierte en HN03 muerto 4.7x10 2 orgnico a travs de la oxidacin fotoqumica, y por lo tanto tiene una 479% asunto orgnico tiempo de residencia de corta, del orden de unos pocos das. 44% plantas Hmedo 0,09% deposicin se produce principalmente en forma de NO, en las 56% biomasa precipitaciones, los animales 521% y puesto que las emisiones antropognicas de NO x Inorgnico 4,8% ocurren principalmente en reas urbanas, HN0 3 es un importante combinado contribuye a la precipitacin cida en las regiones adyacentes (Dentro de unos pocos miles de km). Antropognicas cido Fig. 3.12 La compartimentacin de los inventarios mundiales de nitrgeno deposicin se debe principalmente a HN0 3 y H 2S04, en el sistema acutico. Las unidades se Tg N. Tomado de Las emisiones antropognicas de NO x estn aumentando y
Soderlund y Rosswall (1982) con el permiso de Springer-Verlag.
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Daniel A. Jaffe
oxidacin 10
son N, y Nzo, ambos producidos por desnitrificacin. Tambin hay pruebas de que Nzo se puede consumir durante la desnitrificacin. Adems, como ya se mencionado, existe una gran incertidumbre con respecto para el componente ocenico de la denitrificationl la fijacin del ciclo. En general, se asume que tanto el los ocanos y los sistemas terrestres se encuentran en aproximadamente seco NH 3seco equilibrio con respecto a los flujos de nitrgeno total, y declaracin volatilizacin de deposicin desnitrificacin, es el menos entendido el proceso, se utiliza para equilibrar el ciclo. El valor de denitri4 122 18 cacin utilizado aqu ha sido obtenido mediante el uso de (1983) y Stedman Shetter de "pre-industrial" denitrificacin flujo de 124.5 Tg / ao, sobre la base de un asume el estado de equilibrio antes de la influencia antropognica Terrestre Ocenico cias, adems de una contribucin antropognica. La <1 contribucin humana a la desnitrificacin 23 -33 Se estima que ser igual al 35% del nitrgeno en fertilizantes perdido debido a la desnitrificacin (Delwiche, 1981; Rolston, 1981), ms una cantidad adicional por Fig.12-5 El ciclo de amonaco / amonio (Tg N / ao). La los nmeros son los flujos y los cambios en las cargas. prcticas de manejo agrcola (como la plantacin de legumbres) que aumentan la fijacin de nitrgeno y desnitrificacin. La desnitrificacin, debido a la agricultura prcticas de gestin se ha estimado en un 25% de aportar una cantidad cada vez mayor ofHN0 3 a cidos (1975) Burns y Hardy estima antropognicas deposicin (Mayewski et al. 1986), mientras que la antropo- la fijacin biolgica, para dar un total antropognico antropognicos las emisiones de azufre parece estar aumento de la desnitrificacin de 23 Tg / ao. estabilizndose. Los datos de Weiss (1981) sugieren que la fijacinUna vez que el nitrato se deposita de nuevo a la terrestre o ciclo de desnitrificacin no es equilibrado, que los sistemas ocenicos, que se pueden incorporar a la biomasa, atribuye a las influencias antropognicas. En su exentrar en el ciclo de fijacin / desnitrificacin, o acumular datos tensa serie de gaseosa Nzo concentraciones, en el ocano. varios hechos son evidentes: En primer lugar, con una media Nzo El ciclo de fijacin / desnitrificacin (Fig. 12.7) es conquizs el ms fuerte perturbado por los seres humanos, pero los efectos de estas perturbaciones estn mal enpuso de pie. En la atmsfera, los principales componentes
NH 3oxidacin
la quema de biomasa 12 industriales de combustin 20 Estratosfera NOx INA;
suelo los microbios
hmedo deposicin 22
Terrestre
11 28
Fig. 06.12 La N0 3/NO x ciclo (Tg N / ao). Los nmeros son los flujos y los cambios en las cargas.
277
N20
N2
NO x
3
2 agrcola denitifrication 23 natural Denit. 124 Terrestre
-57
biolgico fijacin 40 desnitrificacin 30
Ocenico
Los sedimentos
26
18
Fig.12-7
La fijacin de nitrgeno-desnitrificacin ciclo (Tg N / ao). Los nmeros son los flujos y los cambios en las cargas.
concentraciones en el hemisferio norte est a punto N 2 0 segn los clculos de Pierotti et al. (1978), y el suelo 300,2 ppbv, mientras que el sur del hemisferio concenestudios realizados por Seiler y Conrad (1981), lo que demuestra concentraciones son inferiores en un 0,8 ppbv. En segundo lugar, que pueden ser producidos y consumidos N 20 global N 2 0 simultneamente en un perfil de suelo (y, en consecuencia, Las concentraciones estn aumentando a un ritmo de alrededor del 0,2% que la mayora de las estimaciones de N en el suelo la produccin por ao. Mediante el ajuste de sus datos a un modelo de caja de 20 son globales demasiado alto). Un modelo para la fijacin, desnitrificacin de N 20 con un tiempo de residencia de 150 aos, y presentado, que incluye una fuerza total de la fuente de una fuerza de la fuente en aumento exponencial, que N 20 de 12 Tg / ao, y un fregadero de la estratosfera de la calcula que el aumento puede ser explicado por un 9 Tg / ao, dando una fuente neta desequilibrada de 3 Tgi flujo neto desequilibrado de 20 N a la atmsfera de ao (fig. 12-7). Este modelo es consistente con la 3 Tg / ao. As, el flujo puede ser atribuida ni a pequea fuente-sumidero trminos sugeridos por Seiler y por combustin antropognica, o por una combinacin Conrad (1981), y le da una vida atmosfrica de de las prcticas de combustin y la agricultura. El mundial N 20 de aproximadamente 100 aos. Lo Es interesante notar que aumento de las concentraciones de N 20 ha sido confirmada en las estimaciones de flujo de varios autores (tabla 12-3), por Robinson et al. (1984), Prinn et al. (1983), y el rango de valores para la produccin microbiana de los NOAA (1987). N 20 se divide en dos categoras que no se superponen. Stedman y Shetter (1983) afirman que la Con respecto a la comprensin del antropognicas magnitud de la del hemisferio norte-sur perturbaciones en el ciclo del nitrgeno, es muy diferencia en N 20 concentraciones es consistente con un importante saber cul de estos modelos es el ms las principales fuentes terrestres y un gran sumidero ocenico, como precisa. Si las fuentes y sumideros de N 20 son grandes sugerido por McElroy et al. (1976), ya que la mayor (C. 100 Tg / ao), un fregadero de superficie no identificados de N 20 las masas de tierra estn en el hemisferio norte. La debe estar en funcionamiento para que una fraccin ms pequea N 20 modelo presentado por Stedman y Shetter (1983) de Incluye fuente de tierra y grandes trminos fregadero, y da antropognicas N 20 se llega a la estratosfera y, un N 20 del tiempo de residencia de unos 20 aos. Su modelo en consecuencia, los cambios en la capa de ozono se es compatible con gran parte de los datos sobre el suelo (se de menor magnitud. Sin embargo, si las fuentes y presentan en sumideros de N 20 son del orden de 10 Tg / ao, y luego una las secciones anteriores de este artculo) que sugieren que contribucin antropognica de slo 3 Tg / ao (y los suelos son una importante fuente y sumidero de N 20 (ver aumentar en un 3% por ao) (Weiss, 1981) Keller tambin et al. , 1983). Sin embargo, Stedman y se vuelve muy importante, ya que el nico importante Shetter modelo es inconsistente con los datos y fregadero es la estratosfera. clculos de Weiss (1981), los datos de Hahn y Los flujos en la Tabla 12-3 se han dividido en la Crutzen (1982), el tiempo de residencia de la atmsfera
Mesa 03.12
N flujos de Tg N / ao Quemaduras Soderlund y y Resistente Svensson (1975) (1976) McElroy Delwiche (1977) Sweeney Stedman y Shetter (1983) Otro Jaffe este w
eta!.
(1976)
et al.
(1978)
La corteza ocenicaSedimentacin Desgaste 15 5 5 15 139 14 a 24 139 21 --- S9 16-69 b 107-161 113-244 36 138,5 57.5 200 36 70 30-130 25 a 179 20 --- S0 b 0 34.5 22 38
o (neto)
0.2
10
14 14 0.1-2.0
10 a 40 h
14 5 1
La corteza, la atmsfera
Emisin de gases de N,
Terrestre-ocenico
Escorrenta de los ros 20 170 40BNet 243 150 40 120 75 40 65 25 240 10 106 30 40 220 15 a 90 50-125 109
un
35 99
30 100 110 10 38 b 50 124,5 82 bis 11
15 a 40 h 140 ' 8F 0.7_7 '
34 150 8 7ne 147d 122 40 5d 89 36
Terrestre-atmosfrico
La fijacin biolgica Microbiano NO x prod. Microbiana N 20 productos. (Nat.) Microbiana N lavabo 20 Desnitrificacin Volatilizacin de amoniaco La fijacin industrial Antropognicas N 20 productos. Total de NH 3 deposicin NOxdeposition total
140 165 30
90 35
16 a 131 e 58 ' 3-9, '38
Terrestre +Ocenico-atmosfrico "

Total de deposicin de N
Ocenico-atmosfrico
La fijacin biolgica Desnitrificacin Microbiano Nzo prod. Microbiana N lavabo 20 Total de NH 3 deposicin Total NO x declaracin
io '
50 14 9 10 10 40 20 0,5 a 3 15
40 30.5 o (neto)
60-100 h l-lO'net
40 30
O(
23 11
Atmosfrica, la atmsfera
N 20 la prdida de la salida. Relmpago Industriales de combustin La quema de biomasa Slo un 10 10 20 19 7 18 9 3 20 5 8F 21F 12 / 9 5 20 12
el Hemisferio Norte los valores de NH 3 se incluyen. valores tambin se incluyen como desnitrificacin. cLos valores indicados slo en separar los flujos terrestres y ocenicos no fueron estimadas. dEstos valores incluyen 2 Tg / detrs de los suelos agrcolas. eHahn y Crutzen (1982), Logan (1983); gWeiss (1981); hHahn (1981).
bEstos
279
cuatro sistemas principales: la corteza, los ecosistemas terrestres, modelado con xito (Niki et al., 1972). se ha ocenicos, Si es necesario para controlar los hidrocarburos y de la atmsfera. Para los gases atmosfricos que y NO x, o slo los hidrocarburos, es una cuestin de algunos tienen tiempos de residencia de menos de 1 ao (NH 3, NO preocupacin (Pitts et al. , 1983). La evidencia reciente indica y cualquier especie de aerosol), se asume que su que los hidrocarburos naturales y antropognicos los ciclos atmosfricos se encuentran en estado estacionario, producido NO xson importantes precursores a las zonas urbanas sin embargo, para y la capa de ozono rurales (Liu, Carolina del Sur et al. 1987; Liu, X. los gases que tienen tiempos de residencia mucho ms et al. de 1 ao (N, y Nzo), no suposiciones acerca de , 1988). Esto sugiere que el control de origen antropognico el estado de equilibrio se han hecho. En la mayora de los casos, los requerir a fin de reducir la capa de ozono NO x se ltimos concentraciones. estimaciones se refieren de nuevo a la revisin por Soderlund y Como resultado de las antropognicas NO xlas emisiones, Svensson (1976), y estos datos en las referencias a su vez la ozono troposfrico en zonas remotas del norte del hemisferio de los estudios mucho antes. lugares ha mostrado un gran aumento desde la poca preindustrial veces (Crutzen y Gidel, 1983; Crutzen, 1988; Oltmans y Komhyr, 1986; Logan, 1985; Volz y Kley, 1988). Modelos qumicos sugieren que 12.5.3 perturbaciones antropognicas la capa de ozono de produccin por unidad de NO xes ms eficiente en baja NO x niveles (Liu et al. 1987, 1988). Desde Tras estudiar los ciclos de nitrgeno ms importantes, hemos el ozono troposfrico juega un papel importante en la ya discutido algunos de los importantes antrooxidantes naturaleza de la troposfera, es un invernadero perturbaciones antropognicos. Lo Es til incluir un gas, y es txico para los seres humanos y la vegetacin en los resumen de algunas de las probables o posibles consecuencias niveles de consecuencias de estas. Se consideran tres perturbaciones: no muy lejos por encima del ambiente, la comprensin del papel de troposfrico N0xl03 qumica smog, la estratosfera antropognicas NO x las emisiones globales en la determinacin de N ZO/03 qumica, y las posibles consecuencias de las concentraciones de ozono es de cierta importancia aumento de la fijacin de nitrgeno. Al considerar estos, (Dickinson y Cicerone, 1986; Logan, 1986). se proceder de la relativamente bien entendido Como se observa en la Tabla 12-4, global NO x la produccin es troposfrico "smog", la qumica, a la misma especulacinprobablemente dominada por las fuentes antropognicas, en legislativas, pero potencialmente muy importante, la pregunta un entorno urbano, prcticamente todos los NO xes de la la fijacin de nitrgeno aument. antropologa origen antropognicos.
12.5.3.1
Troposfrico NO xy 03qumica 12.5.3.2 Estratosfrico N ZO / 0 3 qumica
La qumica de la produccin de ozono troposfrico es uno de los fenmenos ms estudiados Como se mencion anteriormente, Nzo sirve para destruir de la qumica del medio ambiente. Sin embargo, incluso este catalticamente el ozono estratosfrico. La tasa de tema tiene aspectos controvertidos, sobre todo difusin de la troposfera Nzo a la estratosfera es un con respecto a la mejor manera de satisfacer Ambiental de los funcin de su gradiente de concentracin y el remolino EE.UU. difusividad. Al considerar las influencias antropognicas Agencia de Proteccin del mandato de las normas de calidad del la estratosfera, uno debe primero entender Nzo en aire en la troposfera. Esto est relacionado con nuestros modelos de 0 3 y NO z. Las reacciones esenciales ya para el ciclo de desnitrificacin de fijacin. Si los grandes han presentado en la Seccin 12.4 y slo se fuente y modelo de largo plazo fregadero es correcto, entonces el discuten brevemente aqu. las emisiones antropognicas representan slo una pequea En todos los procesos de combustin a alta temperatura, fraccin del flujo total, y la prdida de otros mecanismos en particular las plantas de energa y los automviles, NO xes que a la estratosfera debe eliminar una parte sustancial producido por la reaccin directa de N z +Oz, y de fraccin del total de la troposfera Nzo. Si, en la que contienen nitrgeno combustibles. Lo entonces puede ser Por otro lado, el modelo que aqu se presenta es el ms correcto, entonces las emisiones antropognicas son una de las oxidado por principales ya sea HO z, RO z, o 0 3 NO z. En presencia de fraccin del total (41%), el lavabo slo es significativa NO x y la luz del sol, la oxidacin de CO, CH4, y a la resultados de otros hidrocarburos en la capa de ozono sustancial estratosfera, y podemos predecir que troposfrico Nzo Las concentraciones se elevara en de produccin. En un entorno urbano, la diurna proporcin casi directa con el total antropognico ciclo de estas especies traza generalmente exhiben una fuente de fortaleza. Esto sugiere un mtodo para patrn caracterstico de concentracin mximos primera en el NO, NO z, seguido por 0 3 alrededor del medioda (National Academy of Sciences, 1977). Este patrn
280
Daniel A. Jaffe
Mesa 4.12 Resumen de las perturbaciones antropognicas del ciclo del nitrgeno Natural Antropognicas
AINR
Referencia
Flujo de la troposfera de NO x (Tglyear)
4-2219 3-1920-60 1525 1733
0.9-4.8 20.01 1.7 1.9
Soderlund y Svensson (1976) Hahn y Crutzen (1982) Stedman y Shetter (1983) Logan (1983)
Atmosfricas flujo de Nzo (Tglyear)
36-149?
?3
2-175-11 48-5811 75
0.3-5.5 0.19-0.23 0.71
Soderlund y Svensson (1976) Weiss (1981) Hahn y Crutzen (1982) Stedman y Shetter (1983) Jaffe (1985)
Mundial de fijacin de N (Tglyear)
13174 (44) 169-26955 19080 13658 109-209180 (89) 154132 (80)
0.56 0.20-0.33 0.42 0.43 0.9-1.6 0.86
Burns y Hardy (1975) Soderlund y Svensson (1976)

McEiroyetal. (1976)
Delwiche (1977) NAS (1978) Stedman y Shetter (1983)
NN es la relacin entre el flujo antropognicas con el flujo natural.
resolver esta controversia: al hacer una extensa en la troposfera. Ya que una disminucin de la capa de ozono catlogo histrico de origen antropognico Nzo las emisiones de columna se traducira en un aumento significativo en el de todas las fuentes posibles (uso de fertilizantes directos, otros nmero de casos de cncer de piel por ao, podra alterar prcticas agrcolas, la quema de combustibles fsiles, el clima global, y podra tener un efecto importante en de aguas residuales, y otras posibles fuentes) y la comparacin la biosfera, esta pregunta es muy importante. este a la concentracin cada vez mayor Nzo, se podra La qumica del ozono estratosfrico es compleja determinar si existe una relacin directa. Por supuesto, y estrechamente vinculados a las especies de nitrgeno. Los la cuestin del aumento de las emisiones debido a la antropodatos de influencias gnica es bastante abierto, pero-como la agricultura Sugieren que la Antrtida antropgenas ms clorofluorocarbonos fragmento y el resultado en el subinformacin cultural y de la atmsfera que se disponga, el agotamiento del ozono en la estratosfera sustancial. Este puede ser posible hacer esta comparacin. En proceso se acelera en el vrtice de fro extremo tratar la cuestin de las emisiones por el aumento que se forma sobre la Antrtida durante el invierno. Medidaa las influencias antropognicas, se debe tener cuidado para mentos sugieren que los xidos de nitrgeno, lo que en cuenta los datos que dejan abierta la posibilidad de una en general, eliminar fragmentos de Cl, estn atados en el hielo fregadero antropognicas Nzo. En otras palabras, mucho ms partculas en las nubes estratosfricas polares, que slo de los datos de suelos disponibles en la actualidad slo tiene en a temperaturas muy bajas. Una vez que el nitrgeno forma cuenta xidos son "congelados", los fragmentos de CI puede ir el suelo como una fuente o un fregadero, pero no ambas simula destruir la capa de ozono cataltica. A pesar de la simultneamente. complejos procesos qumicos no se entiende en este Las estimaciones de la proporcin de antropognica / natural tiempo, est claro que Nzo y ni en la estratosfera Nzo produccin rango desde 0.19 hasta 5.50. As como los playa crtico papel en la qumica de la capa de ozono (Toon et al. 1986, Salomn y Schoeberl, 1988). hombresmencion anteriormente, la reduccin de la capa de ozono total en la estratosfera se han calculado en un 4% en 12.5.3.3 Fijacin de nitrgeno la tasa actual de incremento de la troposfera Nzo (National Research Council, 1984), y podra ser mucho mayor si Nzo Las concentraciones crecen a un ritmoLa cuestin de los impactos que pudieran derivarse de ms tipo de cambio. Esta prdida no es compensada por la produccin de ozono

desnitrificacin NO xdeclaracin outoassino
281
Atmosfrico
NH, la deposicin fijacin bioloaical
NH3 \ NO xbio dep dep fijar Ind fijar vol
I23
Denit.
30 11
40
89
36
150
40
122
microb NO x
147
Corteza
Yo""
8
Terrestre
%~
5 14
escorrenta
34
Ocenico
weatherina sedirnentation
Fig.12-8
El ciclo del nitrgeno (Tg N / ao).
fijacin antropognica de nitrgeno, adems de cualquiera de ocenicas sistemas, sin embargo, como Stedman y Shetter los problemas ya mencionados, ha sido raramente (1983) sealan, hay poca evidencia de una considerado. Por supuesto, es imposible separar aumento en el contenido total de nitrgeno de la actual estos efectos, sin mirar el panorama completo. la biomasa, y que pueden haber disminuido hasta en un Por ejemplo, uno podra ver en el Nzo pregunta Un 25%. Esto lleva a la conclusin de que el flujo neto de uno de los muchos cambios inevitables en la economa mundial el nitrgeno es, probablemente, a los ocanos, aunque no ciclo del nitrgeno que se derivan de antropognica hay una clara evidencia de esto. Lo Parece poco probable que la fijacin de nitrgeno, que es de la misma magnitud que un cambio en la troposfera Nzla carga puede ser fijacin natural. Un esquema para el ciclo del nitrgeno como importante en cualquier escala de tiempo, por lo que es el en su conjunto se presenta en la figura. 8.12, y la figura. 9.12 posible aumento de NO ocenica, la concentracin que muestra posiblemente podra alterar los patrones globales de nitrgeno los flujos netos de los depsitos diversos. Este utilizacin. Este cambio, de aproximadamente 0,01 %de los modelo indica que hay una transferencia neta de nitrgeno contenido de nitrato en los ocanos cada ao, debe ser de la atmsfera terrestre a los ocanos, y observables en la escala de tiempo de 10-20 aos. Uno depsitos de la corteza de 81 Tg / ao. Esta transferencia es de efecto de esta perturbacin es un aumento de posible el mismo orden de magnitud que es la diferencia en la produccin de Nzo por los microbios que se someten a fijacin antropognica (100Tg/year) y el aumento de desnitrificacin en los ocanos en las regiones donde el nitrato desnitrificacin (23 Tg / ao). El aumento de nitrgeno es un nutriente limitante. Una posible consecuencia segundo la carga se distribuye entre los terrestres y
Atmosfrico -81
38
44
Terrestre Corteza 8 4
9
Ocenico
69
Fig. 12.9
Flujos netos en el ciclo del nitrgeno (Tg N / ao).
282
Daniel A. Jaffe
del aumento de NO, en los ocanos es un cambio en el ocano las especies. En cualquier caso, vale la pena tener en cuenta que efectos culturales son probablemente una fuerza significativa en cambio de nitrgeno entre los diferentes embalses y formas, y las consecuencias de esto slo se puede 03.12 especular.
04.12
12.5.3.4
Conclusiones
Tener en cuenta muchos aspectos del nitrgeno ciclo, un hecho es dolorosamente evidente. En muchos 12.05 de los casos, nuestro conocimiento es muy limitado por la falta de datos, o la falta de una comprensin de la procesos bsicos que intervienen. En la mayora de los casos, la magnitudes de los flujos antropognicos son aproxi06.12 aproximadamente conocida, pero es difcil de reconocer la magnitud del problema, dada la gran cantidad de barras de error del los flujos naturales. Algunos de los vacos ms importantes en nuestro conocimiento incluyen:
ser removido del reservorio atmosfrico (como N 2) para el depsito ocenico (como NO ;-), cunto tiempo Qu se necesitara para detectar este cambio? Es este un termodinmicamente favorable proceso? Cmo ha cambiado la agricultura y la deforestacin, la las tasas mundiales de fijacin de nitrgeno y desnitrificacin? Discuta la importancia de la atmsfera de N 2 0. Por qu es Es importante saber algo sobre sus recursos naturales y sumideros antropognicos? Qu papel podra atmosfrica N 20 juegan en el control del clima planetario? (Vase, por ejemplo, Lovelock, 1979). Describir las tendencias en las concentraciones de ozono en la troposfera y la estratosfera, y el total la columna de ozono. Qu papel juegan los xidos de nitrgeno en estos cambios? Cules son las reacciones que resultan clave en el formacin de smog fotoqumico? Cmo aumenta en NO xlas emisiones de plomo de inferior mximos de ozono concentraciones en algunas reas? Te defensor la reduccin de NO xlas normas de emisin en algunos zonas?
1. El ciclo del nitrgeno en los sistemas marinos,
2.
3.
4.
5. 6.
7.
8.
incluyendo la fijacin, desnitrificacin, fuentes y sumideros de N20, y los cambios en la concentracin Referencias de NO,. El ciclo natural para las especies terrestres N20. Bremner, J. M. y A. M. Blackmer (1981). Terrestre Perturbaciones antropognicas de la troposfera nitrificacin como fuente de xido nitroso atmosfrico. En N 20 concentraciones, tanto de fuentes y "La desnitrificacin, nitrificacin, y Atmosfrica nitroso sumideros. xido " (C. C. Delwiche, ed.), Pp 151-170. John Wiley, La importancia de amonaco naturales volNueva York. atilization, tanto ammoniafication y Burns, R. C. y R. F. W. Hardy (1975). "Fijacin de Nitrgeno volatilizacin de excrementos de animales. En las bacterias y las plantas superiores. "Springer-Verlag, Las concentraciones de la mayora de las especies traza en Nueva York. la troposfera a distancia. Cohen, Y. (1978). El consumo de xido de nitrgeno disuelto El papel de las antropognicas NO xlas emisiones en en una cuenca anxica, Saanich Inlet, a. de JC Naturaleza 272, 235-237. el aumento del ozono troposfrico en el norte Cohen, Y. y L. Gordon (1979). Produccin de xido nitroso hemisferio. en el ocano. ]. Geophys. Res. 84 (Cl), 347-353. Las concentraciones de las especies de traza y el Crutzen, PJ (1988). El ozono troposfrico: Una visin general. En qumica asociada en la estratosfera. "Escala de ozono troposfrico, Regional y Global InterLos patrones de deposicin de nitrgeno en especies acciones "(I. S. A. Isaksen, ed.), Pp 3-32. NATO ASI regiones remotas. Serie C, vol. 227. Reidel, Boston, Mass.
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Lo Se espera que en el tratamiento de muchos de estos no-
certezas, y un animado debate continu, vamos a mejorar nuestra comprensin del ciclo del nitrgeno y las influencias antropognicas sobre el mismo.
Preguntas
01.12 Cmo cambiar el ciclo del nitrgeno, si la vida en la Tierra de repente ausente? Cul sera el tiempo escala de estos cambios? Si, como resultado de actividades antropognicas, el nitrgeno es 02.12
283
Dickinson, E. R y R J. Cicerone (1986). Futuro global El calentamiento de los gases traza atmosfricos. Naturaleza 319,
109-115. Finlayson-Pitts, B. y J. Pitts (1986). "Atmsfera
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El Ciclo del Nitrgeno

Los ciclos biogeoqumicos globales ISBN 0-12-147685-5

Tabla 12-1 Oxidacin estado 5

Los datos qumicos de los compuestos de nitrgeno importante Compuesto b.p.

t>. Ho (f) t>. C (f)

-152 -89 -196 -33

90 82 0 -46 -72 -201 -28 -242

NH 4CI (s) CH 3NH2 (g) H 20 (g)

El Ciclo del Nitrgeno

El Ciclo del Nitrgeno

El Ciclo del Nitrgeno

El Ciclo del Nitrgeno

Algunas de las reacciones importantes se muestran a continuacin: 0 3 +HV - ') Oz +OCD)

0 3 en la estratosfera es mucho mayor: O2

+hv -> 20 + M -> 03+ M

El Ciclo del Nitrgeno

Inventarios de nitrgeno en Tg N Soderlund y Svensson (1976)

Stedman y Shetter (1983)

Rocas Los sedimentos Coaldep.

Suelo: orgnico inorgnico Biomasa: plantas los animales

6.0 E4 1.0 E4 1.0 E4

2.2 2.0 5.7 7.0 5.0

5,3 E5 0.3-2.4 E4 2,0 E5 3,0 E2 1,7 E2 8,0 E2

3,9 E9 1,3 E3 0.9 1.0-4.0

3,9 E9 1,4 E3 0.3 0.2

Nota: La notacin E se usa para representar las potencias de 10.

El Ciclo del Nitrgeno

1.3 x103 5.2

la quema de biomasa 12 industriales de combustin 20 Estratosfera NOx INA;

suelo los microbios

El Ciclo del Nitrgeno

30 100 110 10 38 b 50 124,5 82 bis 11

15 a 40 h 140 ' 8F 0.7_7 '

34 150 8 7ne 147d 122 40 5d 89 36

16 a 131 e 58 ' 3-9, '38

Terrestre +Ocenico-atmosfrico "

El Ciclo del Nitrgeno

Troposfrico NO xy 03qumica 12.5.3.2 Estratosfrico N ZO / 0 3 qumica

Flujo de la troposfera de NO x (Tglyear)

4-2219 3-1920-60 1525 1733

0.9-4.8 20.01 1.7 1.9

Atmosfricas flujo de Nzo (Tglyear)

0.3-5.5 0.19-0.23 0.71

Mundial de fijacin de N (Tglyear)

13174 (44) 169-26955 19080 13658 109-209180 (89) 154132 (80)

0.56 0.20-0.33 0.42 0.43 0.9-1.6 0.86

Burns y Hardy (1975) Soderlund y Svensson (1976)

Delwiche (1977) NAS (1978) Stedman y Shetter (1983)

NN es la relacin entre el flujo antropognicas con el flujo natural.

El Ciclo del Nitrgeno

NH, la deposicin fijacin bioloaical

NH3 \ NO xbio dep dep fijar Ind fijar vol

El ciclo del nitrgeno (Tg N / ao).

Flujos netos en el ciclo del nitrgeno (Tg N / ao).

1. El ciclo del nitrgeno en los sistemas marinos,

Lo Se espera que en el tratamiento de muchos de estos no-

El Ciclo del Nitrgeno

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