La sacarificacin de la madera

Memoria preparada a solicitud de la FAO en relacin con la labor del Cuadro Tcnico sobre Qumica de la Madera por J. A. HALL, Director, J. F. SAEMAN, Qumico, y J. F. HARRIS, Ingeniero Qumico del Laboratorio de Productos Forestales , Servicio Forestal de la Secretara de Agricultura de los Estados Unidos (Emplazado en Madison (Wisconsin), donde funciona en cooperacin con la Universidad de Wisconsin.) Pocos procesos de qumica industrial cuentan con una historia que pueda compararse a la de la sacarificacin de la madera. Desde los albores de la qumica orgnica, los hombres de ciencia quedaron intrigados por el hecho de que la mayor parte de los residuos celulsicos est compuesta en sus dos terceras partes por hidratos de carbono, que, sometidos a un adecuado tratamiento, pueden convertirse en azcares tiles como alimento o para la preparacin de productos qumicos. No obstante las esperanzas de un tiempo y la profusin de investigaciones y de trabajos de perfeccionamiento, la sacarificacin de la madera no condujo a los resultados que se esperaban. En realidad, su historia es ms bien desalentadora, con una serie de fracasos econmicos de importancia, pero en nuestros das se abrigan esperanzas de xito no menores que las de otros tiempos, considerndose cancelados los errores pasados dada su escasa trascendencia para el futuro. Tanto los hombres de ciencia como los industriales admiten que en los residuos celulsicos se encuentra una vasta fuente potencial de alimentos y de productos qumicos. Moyer (39), en una reciente monografa sobre el futuro de la celulosa, aventura las predicciones siguientes: ( Los nmeros entre parntesis se refieren a las obras citadas al final de esta memoria.) La hidrlisis de la celulosa para obtener glucosa y oligosacridos simples se convertir en un factor econmico predominante... Los subproductos ceulsicos tendrn cada vez un mayor campo de aplicacin como materias primas para obtener productos alifticos simples mediante procedimientos qumicos y biolgicos... Si se dirige una mirada al futuro podr verse que la celulosa, que es el ms abundante de todos los productos fotosintticos, llegar a ser una de las materias primas ms tiles para el hombre. La provisin de sta va renovndose por medios naturales, mientras que otros materiales almacenados a lo largo de siglos se agotan de continuo. No parece descaminado suponer que, dados los medios tecnolgicos con que hoy se cuenta y gracias a una adecuada labor de investigacin, podr llegarse a procesos de elaboracin que permitan un eficaz aprovechamiento de los residuos celulsicos. La importancia de hallar tales procesos de elaboracin puede juzgarse considerando sus consecuencias posibles. Probablemente, el efecto de mayor importancia y alcance de un proceso econmico de sacarificacin sera su repercusin sobre la ordenacin y aprovechamiento de los montes. Podran entonces talarse los montes improductivos y repoblarlos con rboles de

buen rendimiento para la obtencin de madera, pasta y residuos celulsicos para la conversin qumica. Este aspecto por s solo tiene consecuencias de gran alcance y justifica la dedicacin al mismo de una intensa labor de investigacin. Otro efecto que no puede evaluarse directamente en trminos econmicos es el aspecto poltico de la autosuficiencia y de la balanza de divisas extranjeras. Todo pas que cuente con abundancia de residuos celulsicos podr convertir estos materiales en combustible o en alimentos, en caso de guerra, sin tener que recurrir a sus tierras agrcolas productivas. Sin embargo, un proceso de sacarificacin con vistas a la produccin de azcar para alcohol combustible no justifica lo bastante las necesarias investigaciones. Cederquist (52), en una memoria leda en Lucknow, hace observar que si lo que se precisa es combustible, resulta mucho ms conveniente utilizar el material celulsico como tal combustible, en lugar de intentar convertirlo en alcohol. El criterio definitivo que ha de servir para juzgar la importancia de un proceso de sacarificacin debe basarse en la economa del momento. El panorama variar grandemente segn las circunstancias del caso. Sin embargo, pueden extraerse algunas conclusiones generales. Al considerar el empleo del azcar como alimento, bueno ser observar que la sacarosa cristalizada de pureza prxima al 100 por ciento puede adquirirse fcilmente en los mercados mundiales (f.o.b. Cuba) a un precio ligeramente superior a 3 centavos de dlar por libra, y el azcar en forma de terceras melazas para la alimentacin del ganado, a un precio aproximado a la mitad de este ltimo (22). El factor decisivo en este caso es el coste de transporte al punto de consumo, lo que en muchas comarcas hace llegar el precio a un nivel con el que ya puede competir el precio que resultara de la fabricacin de azcar a partir de los residuos celulsicos disponibles. Entre otras facetas de esta cuestin se encuentra la perspectiva a largo plazo, segn la cual para alimentar a la poblacin mundial quizs se precisen provisiones de alimentos mucho mayores. Hass y Lamborn (22) manifiestan que la produccin mundial de azcar de caa podra duplicarse fcilmente, y que, por tanto, el problema de la fabricacin de azcar es de fcil solucin. Los pases enfrentados con una escasez de alimentos tendran tambin que comparar los beneficios que reportasen las sumas invertidas en la conversin de celulosa, con aquellos obtenidos de las empleadas en fertilizar las tierras disponibles. Los residuos celulsicos, considerados como materia prima qumico, son una fuente de azcares hexosos y pentosos. La porcin principal, las hexosas, son equivalentes al azcar obtenido de las fuentes ordinarias. Las pentosas, en cambio, son nicas, ya que, a partir de ellas, puede obtenerse el furfurol, producto qumico que no se obtiene de otras fuentes. Los pentosanos contenidos en las mazorcas de maz desgranadas (zuros) y en el bagazo constituyen ahora la fuente principal de furfurol. No obstante, el contenido de pentosanos en la madera es demasiado bajo para justificar una inversin econmica basada en este solo producto. Las breves consideraciones que anteceden nos llevan a la conclusin de que, si bien pueden conseguirse beneficios indirectos ideando un proceso de sacarificacin tcnicamente posible, el factor decisivo ser siempre de tipo econmico. Para que pueda considerarse de valor, el proceso industrial debe permitir la produccin de azcar a un precio que compita con el del azcar o el de las melazas de cofia en el lugar en que se aplique. Finalidad y alcance

Esta memoria ha sido preparada a solicitud de la Organizacin de las Naciones Unidas para la Agricultura y la Alimentacin para servir de base a un informe destinado a ser distribuido entre los Gobiernos Miembros. Su finalidad es describir los perfeccionamientos alcanzados en el terreno de la sacarificacin de la madera discutir las posibilidades y las dificultades de orden econmico y tcnico del proceso, e indicar la direccin en que deben orientarse las investigaciones para obtener de ellas los mejores resultados. Este informe procede en parte de las actividades del Cuadro Tcnico sobre Qumica de la Madera y de la reunin celebrada por el mismo en Estocolmo, en 1954 (8), en la que el objeto de los debates fu la sacarificacin de la madera. En el seminario celebrado bajo los auspicios de las Naciones Unidas en Lucknow (India), en 1952 (52), sobre la elaboracin de alcohol como combustible, se presentaron otros datos relativos a este tema. La informacin se ha tomado de estas y otras fuentes. Cae fuera de la finalidad de esta memoria ofrecer una cabal visin de los aspectos cientfico y tecnolgico de la sacarificacin de la madera, pero s se discutirn lo suficiente los aspectos tcnicos que se refieren a los procedimientos estudiados. La sacarificacin de la madera es slo uno de los aspectos de un problema mucho ms amplio: el aprovechamiento qumico de los residuos celulsicos. A su vez, el azcar no es ms que uno de los muchos productos que pueden obtenerse de estos residuos, y la madera una sola de entre la gran variedad de materias bsicas potenciales. A pesar de esto, la mayor parte de la literatura publicada sobre el aprovechamiento qumico de los residuos celulsicos trata de la madera. Siempre que ello es posible, la presente memoria abarca productos en los cuales el azcar constituye slo una materia intermedia. Fuentes de informacin Existe abundancia de informacin en las obras publicadas sobre produccin de azcar y de alcohol con materiales celulsicos, pero relativamente poca sobre los aspectos industrial y econmico del problema. Los libros de Hgglund (20) y de Wise y Jahn (56) contienen secciones dedicadas a este tema, en las que se ofrece una nutrida bibliografa. Los primeros trabajos de tipo industrial fueron descritos por Foth (10) y Demuth (6). La evolucin del proceso Scholler puede seguirse en obras alemanas (13, 14, 35, 46, 49). La historia de los primitivos procesos de sacarificacin en los Estados Unidos figura en trabajos de Sherrard y Kressman (51). En la revista Industrial and Engineering Chemistry (23) se ha publicado una serie de trabajos presentados en un simposio sobre el azcar de madera y de residuos agrcolas. Saeman, Locke y Dickerman, despus de terminada la segunda guerra mundial, han publicado informes sobre la produccin de azcar de madera en Alemania y su conversin en levadura y alcohol (45). Harris (21) examin en 1949 la situacin de la sacarificacin de la madera en la publicacin anual Advances in Carbohydrate Chemestry. La fbrica de alcohol de azcar de madera de Ems (Suiza), de funcionamiento y dotacin ejemplares, aparece descrita en otros trabajos (42, 54). Gilbert y otros colaboradores de la Autoridad del Valle de Tennessee han dado a conocer detalles de su estudio en una instalacin experimental para hidrolizar la madera

siguiendo un procedimiento de percolacin (15). En otro lugar se ha publicado una discusin general sobre el tema de la hidrlisis de la madera y una descripcin de la fbrica de Springfield, en Oregn (44). Wenzel (55) di a conocer en 1954 un completo estudio de la qumica y la tecnologa de la hidrlisis cida de la madera. Estas varias fuentes ofrecen amplia informacin bsica sobre el tema que nos ocupa. La produccin y empleo del alcohol como combustible fu el tema de un seminario patrocinado por las Naciones Unidas y celebrado en Lucknow (India) en 1952 (52). En este seminario se discuti tambin el tema de la produccin de azcar de madera. La sacarificacin de la madera fu el tema de la sexta reunin del Cuadro Tcnico de la FAO sobre Qumica de la Madera, celebrada en Estocolmo en 1953 (8). En el presente trabajo se concede una atencin particular a los informes presentados en tales reuniones.

Elementos constitutivos de la madera

El volumen y naturaleza de los azcares que puedan obtenerse de la madera, as como los procesos que exige la necesaria hidrlisis, vienen determinados por los polisacridos de la madera. El principal polisacrido en todos los materiales de plantas leosas es la celulosa, anloga desde el punto de vista qumico y fsico al algodn hidrfilo en el sentido de que es fibrosa, posee una alta resistencia a los lcalis y es muy difcil de hidrolizar con produccin de glucosa. Las hemicelulosas se hallan presentes en la madera y en otros materiales celulsicos en una proporcin aproximada de un tercio de los hidratos de carbono totales. La hemicelulosa es amorfa y, por carecer de una organizacin cristalina, se hidroliza con mucha mayor facilidad que la celulosa. Si el total de hidratos de carbono de la madera pudiera hidrolizarse con la misma facilidad que la hemicelulosa, no habra lugar a dudas en cuanto a la inmediata y amplia utilidad industrial de la sacarificacin de la madera. Los azcares componentes del producto final de la degradacin hidroltica de 20 especies diferentes de madera fueron determinados por Gustafsson y sus colaboradores (19), segn los cuales, todas las especies de madera investigadas contienen glucosano, galactano, manano, arabano y xileno. La proporcin de galactano, basada en el azcar total producido por hidrlisis de especies conferas, vara entre un 6,0 y un 17,5 por ciento, y la de manano entre un 7,5 y un 16,0 por ciento. Los valores correspondientes para especies frondosas son de 1,0 a 4,0 por ciento y de 0,5 a 4,0 por ciento, respectivamente. El contenido de xileno de las especies conferas vara entre un 9,0 y un 13,0 por ciento, y el de las especies frondosas entre un 19,5 y un 39,0 por ciento. El contenido de arabano es bajo en todos los casos, y solamente excede del 3 por ciento para tres de las especies conferas. La composicin de los hidratos de carbono de una especie determinada no se mantiene estrictamente constante, pero las variaciones presentes no bastan a borrar las diferencias caractersticas observadas entre las conferas y las frondosas. La lignina es el principal elemento constitutivo de la madera y de otras plantas, distinto de los hidratos de carbono. En esencia es un material aromtico de alta polimera, y la

mayor parte del mismo se obtiene por procedimientos hidrolticos como residuo insoluble, en la proporcin del 20 al 30 por ciento de la madera tratada. La qumica de la lignina ha sido estudiada recientemente con todo detalle por Brauns (5). A pesar de que la lignina no ha tenido mucha aplicacin hasta ahora, podra muy bien resultar la clave de algn futuro y satisfactorio proceso de elaboracin para el aprovechamiento combinado de residuos celulsicos.

Procesos de sacarificacin
La conversin de materiales celulsicos en azcar parece a primera vista constituir una simple disociacin hidroltica de los enlaces de los glucsidos. Segn esto debera esperarse una reaccin simple, con reducido gasto para la fbrica que a ello se dedique. En la realidad, sin embargo, la celulosa es un polisacrido nico entre todos los conocidos y posee una extremada resistencia a la hidrlisis. Los enlaces de los glucsidos se disocian fcilmente, pero la estructura cristalina de la celulosa da por resultado una baja accesibilidad para el cido diluido que de ordinario se emplea como catalizador. En consecuencia, la temperatura y concentracin del cido necesarias para conseguir la reaccin en un tiempo razonable ocasiona una grave descomposicin de los azcares resultantes. Enfrentados con esta realidad, solamente se presentan unas cuantas soluciones alternativas para una hidrlisis prctica. 1. Efectuar una simple hidrlisis por cido diluido sin separar el producto a medida que ste se forma. 2. Seguir un procedimiento de percolacin en el que se aumente el rendimiento mediante una extraccin continua del producto a medida que se forma. 3. Seguir, en fin, un procedimiento por cido concentrado por el que se destruya la estructura cristalina de la celulosa y se solubilicen los hidratos de carbono, hidrolizndolos por ltimo totalmente por cido diluido. Todos los procedimientos comerciales entran dentro de una de estas tres categoras. Hidrlisis simple de la madera por cido diludo El procedimiento de hidrlisis de la madera monofsico y por cargas sucesivas fu el primer mtodo comercial para obtener azcar de la madera. Tiene la ventaja de su gran simplicidad y, convenientemente mejorado, podra an constituir el mtodo ideal en determinadas condiciones. En Georgetown, N.C., y Fullerton, La., existan fbricas en que se segua este simple proceso en la poca inmediatamente anterior a la primera guerra mundial. Segn Sherrard y Kressman (51) estas fbricas producan de 5.000 a 7.000 galones de alcohol por da. La fbrica de Georgetown la describen Foth (10) y Demuth (6). Kressman (32) di a conocer los trabajos experimentales en la misma. En 1921, Sherrard present un estudio tecnolgico de este procedimiento (50). En la fbrica de Georgetown, la madera se trataba en ciclos de una hora en cuatro lixiviadores esfricos cada uno de los cuales admita 4.700 libras de madera seca. El azcar se extraa en una batera de ocho elementos de 150 pies cbicos cada uno,

dispuestos para una extraccin por contracorriente. Alrededor del 96 por ciento del azcar se extraa con una solucin que contuviera un 12 por ciento aproximadamente de elementos slidos totales, y casi un 9. por ciento de azcar reductor y un 6 por ciento de azcar fermentable. Giertz (8) describi un proceso de elaboracin seguido en Suecia durante la segunda guerra mundial para la hidrlisis continua de los residuos de madera. La madera desmenuzada se impregnaba en una cmara de torre con anhdrido sulfuroso. La parte inferior de la cmara de impregnacin estaba unida al mecanismo de alimentacin de un desfibrador Asplund. La madera desmenuzada se someta a una temperatura de 180 C durante 2 a 3 minutos en un precalentador, se trituraba en el desfibrador y la pasta resultante se extraa por presin continua a travs de una vlvula de expansin. Se utilizaban siete de estas unidades en paralelo. La pasta se lavaba en centrifugadoras y la materia soluble se reacidificaba y se hidrolizaba. La solucin azucarada con una concentracin del 8 por ciento se fermentaba con la leja de bisulfito ya antes usada en la fbrica. Se trazaron planes para sacarificar la celulosa contenida en los residuos, si bien nunca se llevaron a la prctica. La lignocelulosa residual se utiliz como combustible. Los intentos de usarla como mezcla para baquelitas no dieron resultados positivos. El funcionamiento de la fbrica dependa de los altos precios autorizados por el gobierno para el alcohol. Los trabajos se interrumpieron despus de acabada la guerra, y la fbrica se desmont en 1946. Se ha descrito otro procedimiento de hidrlisis de la madera, en el cual una pasta clara formada por 8 a 10 partes de cido diluido y una de serrn se introduce por medio de una bomba en un permutador de calor (24, 25, 40, 41). Este procedimiento no se ha utilizado comercialmente. Su objeto era la produccin de una materia plstica lignocelulsica. Como medio para la produccin de azcar tiene el inconveniente de dar soluciones diluidas, por su elevada relacin lquido-slido. La hidrlisis de la celulosa por cargas simples presenta caractersticas atrayentes, pero con este sistema se ha registrado una gran limitacin del rendimiento. Nuevas investigaciones sobre la cintica de la reaccin permiten abrigar la esperanza de que tales rendimientos pueden elevarse. Despus de que la hidrlisis por cargas se practic en volumen comercial durante la primera guerra mundial, Meunier (37, 38) y Desparmet (7) publicaron sus investigaciones sobre este aspecto, indicando la conveniencia de servirse de fases hidrolticas sucesivas. En 1945, Plow y sus colaboradores describieron experimentos en los que se aplicaban diversas fases hidrolticas (43). En un seminario sobre la produccin y empleo de alcohol como combustible en el Asia y en el Lejano Oriente, Cederquist (52) describi un proceso ideado en Suecia durante la guerra. Se llevaron a cabo estudios en una instalacin experimental en aparatos por carga de volumen normal, pero el procedimiento no se explot comercialmente. El resumen de tal procedimiento est tomado del informe presentado por Cederquist:

Una minuciosa investigacin de todos los procesos conocidos indica que la hidrolizacin con cidos diluidos, cuando se lleva a cabo de manera adecuada, supone gastos considerablemente menores que la hidrolizacin con cidos concentrados, pero caben todava nuevos perfeccionamientos que mejoren el proceso. El autor y sus colaboradores estudiaron con todo detalle el problema de la hidrolizacin durante la guerra, y nuestras investigaciones nos llevaron a proponer que el proceso se efectuase con madera subdividida e impregnada con cido, en dos fases y en una atmsfera de vapor. Aproximadamente el 50 por ciento de la madera (seca) queda convertido en azcar, y las soluciones azucaradas obtenidas tienen una concentracin del 10 al 12 por ciento. Las conclusiones de nuestras investigaciones pueden resumirse de la manera siguiente: 1. Aceptable rendimiento de azcar (48-50 %). 2. Alta concentracin de azcar (10-12 %). 3. Todas las pentosas se enriquecen en la solucin de la primera fase, con lo que facilita su aprovechamiento. El azcar formado en la segunda fase consiste totalmente en glucosa. 4. El consumo total de cido sulfrico es bajo, y asciende a 2025 Kg. por tonelada de madera. 5. El consumo de vapor sin recuperacin de calor asciende a 1,3 toneladas por tonelada de madera. 6. Los lejiadores o autoclaves para la hidrolizacin son de pequeo tamao, debido al corto tiempo de la hidrolizacin. Pueden convertirse en azcar 50 toneladas por da, utilizando dos lejiadores de 3 metros cbicos cada uno, y dos de 2 metros cbicos. La hidrolizacin se lleva a cabo en las condiciones siguientes: 1. La madera se utiliza en forma de virutas delgadas, astillas menudas y serrn. 2. La madera se impregna de un cido dbil, suprimindose todo exceso del lquido antes de la hidrolizacin. 3. La hidrolizacin se efecta en una atmsfera de vapor: 4. Primera fase: (a) Impregnacin con una solucin que contenga un 0,5 % de cido sulfrico. Temperatura: 190 C. Presin del vapor: 12 Kg./cm. Tiempo de hidrolizacin: 3 minutos. (b) Lavado del azcar en un lecho percolador de contracorriente continua. 5. Segunda fase:

(a) El residuo de la primera fase se impregna de una solucin que contenga un 0,75 % de cido sulfrico. Temperatura: 215 C. Presin del vapor: 20 Kg./cm. Tiempo de hidrolizacin: 3 minutos. (b) Lavado del azcar en un lecho percolador de contracorriente continua. Proceso de percolacin En la sacarificacin por procedimientos de percolacin la madera se sita en un recipiente de presin resistente a los cidos y se hidroliza por medio de un cido diluido que se inyecta desde la parte superior del recipiente y se extrae a travs de un filtro por su parte inferior. De esta suerte, la produccin y la extraccin de azcar se realizan simultneamente y ste se separa y enfra tan pronto como es posible, para evitar su descomposicin. Schaal (46), Fritzweiler y Rockstroh (14), Lers (35) Scholler (48, 49) y Fritzweiler y Karsch (13) describen la evolucin industrial del proceso Scholler, que se sirve de la tcnica de la percolacin. En estos trabajos no se da una informacin detallada sobre el proceso, pero en 1945 se obtuvieron detalles de funcionamiento de las fbricas Tornesch y Holzminden (45, 17). En la actualidad existen tres fbricas Scholler en Alemania, la Tornesch y Holzminden, en la zona occidental, y la Dessau en la zona oriental. En Suiza y en Corea respectivamente existen otras dos fbricas Scholler. En esencia, una fbrica Scholler cuenta con seis u ocho lejiadores de 50 metros cbicas, construidos de acero y forrados con placas de gres resistentes a los cidos. El dimetro de los lejiadores o percoladores es de 2,4 metros, y su altura total de unos 13 metros. La parte superior cuenta con sistemas para la conduccin de vapor y de aire, y con otro para la introduccin del cido diluido caliente. En su parte inferior se encuentra un cono de filtro y una vlvula de purga de apertura rpida, para extraer los residuos de lignina. El lejiador se carga con 9 a 10 toneladas mtricas de serrn y madera desmenuzada, con una densidad de 180 a 200 kilos de substancia seca por metro cbico. Se inyecta entonces una carga de cido diluido a una temperatura inferior a la del contenido del lejiador, y el cido as inyectado se calienta por vapor desde la parte inferior hasta llegar a la temperatura deseada. La solucin se extrae entonces por presin, aplicando vapor a la parte superior de la carga. Esta operacin se repite durante un total de 20 ciclos completos, con cido sulfrico al 0,8 por ciento a temperaturas en aumento hasta un mximo de 184 C. De 10 toneladas mtricas de madera se obtienen aproximadamente 120 toneladas mtricas de solucin con una concentracin del 5 al 6 por ciento de azcar. La fbrica Scholler de Ems (Suiza) (42, 54) ha resultado muy satisfactoria. Al parecer, su funcionamiento ha sobrepujado la capacidad para la cual haba sido construida, produciendo alrededor de 52 galones de alcohol absoluto por tonelada de madera. La fbrica de Ems es igual a las fbricas alemanas, a excepcin de que el tiempo de percolacin es menor y de que el sulfato clcico se extrae de la solucin azucarada neutralizada por centrifugacin. El sedimento se lava en un secador de tambor.

Los datos de produccin obtenidos en las fbricas alemanas despus de la segunda guerra mundial reflejaban un insatisfactorio funcionamiento, pero ciertamente las dificultades motivadas por la campaa blica tuvieron un efecto adverso. La fbrica suizo de Ems tropez con menos dificultades de este tipo, y su funcionamiento se estabiliz y normaliz. La informacin ms completa con que ahora se cuenta indica que con el procedimiento Scholler pueden alcanzarse los resultados para que ideado, con una produccin de alcohol de 50 galones, o ano ms, por tonelada de madera seca. El informe de Rockstroh presentado en Estocolmo (8) demuestra que los problemas tecnolgicos no se pierden de vista. Recientemente se han descrito los ltimos trabajos sobre produccin de azcar de madera por un procedimiento de percolacin en los Estados Unidos (44). En 1935, la Cliffs Dow Chemical Co., de Marquette (Michign), consigui los derechos para explotar el procedimiento Scholler en los Estados Unidos. Se estudi en una fbrica experimental un procedimiento modificado, pero no lleg a utilizarse comercialmente. En 1943, la Junta de Produccin Blica recomend que el Laboratorio de Productos Forestales de los Estados Unidos estudiara el proceso Scholler en la fbrica experimental de Marquette. Se solicit de la Vulcan Copper and Supply Co. que siguiera el funcionamiento de esta fbrica y preparara un informe tcnico que pudiera servir de base para el proyecto de una fbrica de volumen comercial. Como resultado de estas investigaciones, la Junta de Produccin Blica recomend la construccin de una fbrica de volumen comercial que siguiera el procedimiento Scholler modificado, que habra de funcionar como garanta contra posibles escaseces de cereales en el futuro. En 1944 se comenz su construccin en Springfield (Oregn). La preparacin y fermentacin del producto resultante de la hidrlisis de la madera en la fbrica de Springfield pudo llevarse a cabo con buenos resultados. Sin embargo, la produccin de azcar presentaba algunos problemas, ninguno de los cuales se consideraba fundamental para el proceso. Parte de las dificultades podan atribuirse a la historia de la fbrica. Al terminar la guerra, el gobierno rescindi el contrato para la fbrica que no estaba terminada todava. Posteriormente se reanud su construccin, y despus de algunas concesiones de orden tcnico, impuestas por razones de economa, la fbrica se termin de instalar en febrero de 1947, pudiendo comenzar a funcionar parcialmente. Era preciso introducir grandes cambios en el proceso Scholler, sobre todo en la velocidad de funcionamiento, antes de que pudiera considerarse aceptable en las condiciones econmicas de los Estados Unidos. Estas modificaciones se estudiaron en una fbrica experimental de reducido volumen, sin paso intermedio entre aqul y el de una fbrica comercial. Durante limitados perodos de tiempo en las labores de ensayo, el rendimiento de azcar a base de madera descortezada se ajust al proyectado. No obstante, no lleg a conseguirse una produccin suficientemente estable. Despus de la guerra, la Autoridad del Valle de Tennessee se interes por la sacarificacin de la madera debido al gran volumen de madera de categora no comercial y de residuos de madera con que se contaba en esta zona. En 1952, Gilbert y sus colaboradores (15) informaron sobre los estudios efectuados en cooperacin con el Laboratorio de Productos Forestales en una fbrica experimental. La finalidad de este trabajo era preparar melazas en cantidad para ensayos de alimentacin del ganado, y mejorar y simplificar el proceso hidroltico. De un anlisis econmico practicado result

que, en localidades favorables de los Estados Unidos, la produccin de melazas de azcar de madera como pienso hubiera sido provechosa durante algunos aos de la postguerra. Los peligros que entraa y lo reducido de los beneficios que se obtienen equilibran casi las ventajas e inconvenientes de este procedimiento. Hrris y Lloyd (33) ofrecen una evaluacin econmica mas reciente del procedimiento, en la forma practicada en el Laboratorio de Productos Forestales. La hidrlisis de la madera en un proceso de percolacin que se sirva de dixido de azufre como catalizador fu discutida no hace mucho por Ant-Wuorinen (1, 2, 4). Este proceso difiere del de Scholler en su mayor rapidez y en que causa una menor descomposicin del azcar, y se ha sometido a amplios ensayos en fbricas experimentales. Fouque (11) ha patentado un procedimiento para la hidrlisis de la madera con cidos diluidos, en que utiliza los lejiadores a la manera de una batera de extraccin. De los procesos- de percolacin con cido diluido que se han propuesto, solamente el Scholler, tal como se aplica en Alemania y en Suiza, ha superado la prueba de su aplicacin industrial en gran escala. Procesos con cidos fuertes para la sacarificacin de la madera Varias de las modalidades de hidrlisis de la madera propuestas entran en el grupo de mtodos con cidos fuertes. Tales mtodos se caracterizan por el empleo de grandes cantidades de cido concentrado que producen una extrema dilatacin o solucin de la celulosa. Esto sirve para destruir los enlaces que mantienen la celulosa en estado cristalizado y que la confieren una gran resistencia a la hidrlisis ordinaria con cidos diluidos. Despus de una extrema dilatacin o solucin, y de una hidrlisis parcial, debe completarse el proceso en una solucin de cido diluido. Los primeros trabajos de sacarificacin de la celulosa se servan del cido sulfrico. Mejorado convenientemente, como en el mtodo de Giordani-Leone, este procedimiento cuenta con muchas ventajas a su favor. El procedimiento Giordani-Leone (16) y la fbrica construda en Italia durante la segunda guerra mundial, fueron descritos por Centola en la reunin del Cuadro Tcnico sobre Qumica de la Madera, celebrada en Estocolmo (8). La madera se somete a una hidrlisis previa con cido diluido para extraer la hemicelulosa. El residuo seco se trata con cido sulfrico a 60 B, en un molino de ruedas verticales. Esta mezcla se diluye entonces con el lquido de la hidrlisis previa, y se calienta hasta que finaliza la hidrlisis. La fbrica hubo de suspender sus actividades a causa de la guerra antes de que pudieran obtenerse datos satisfactorios del funcionamiento. Sin embargo, Centola enumera como sigue las ventajas e inconvenientes del procedimiento. Ventajas: 1. Alto rendimiento de alcohol.

2. Recuperacin del fulfurol y, eventualmente, de otros productos secundarios, tales como el cido actico y los aceites etreos. 3. Posibilidad de utilizar el serrn, as como la madera desmenuzada. Inconvenientes: 1. Elevado consumo de cido. 2. Necesidad de resolver el problema que crea la colocacin de grandes cantidades de sulfato clcico. Se ha estudiado la conveniencia de utilizar el cido fluorhdrico como reactor en la sacarificacin de la madera (12, 36). Se crey en un principio que el residuo de lignina resultante de este procedimiento sera una materia prima con amplias posibilidades, pero en uno de los debates de la reunin de Estocolmo del Cuadro Tcnico sobre Qumica de la Madera se lleg a la conclusin de que este procedimiento no haba dado buenos resultados. En el procedimiento elaborado por Guinot (18), la hidrlisis de la celulosa se consigue por medio de cido frmico en presencia de cido sulfrico. A 75 u 80 la hidrlisis se efecta en unas dos horas y, segn se dice, el rendimiento es elevado. El nico mtodo por cido fuerte que haya tenido un cierto xito comercial es el de Rheinau o de Bergius (4), que utiliza cido clorhdrico fumante. En 1940 se construy en Regensburg (Alemania) una fbrica de volumen comercial que segua este procedimiento. La descripcin de las operaciones que a continuacin se da se obtuvo despus de la segunda guerra mundial (45): La madera se desmenuza en fragmentos de longitud no superior a 1 cm. y se lleva mediante un transportador neumtico a un secador Buttner giratorio. El gas de escape y la madera recorren paralelamente el secador, y el contenido de humedad se reduce al 6 %. La madera se carga entonces en lejiadores de 50 metros cbicos, forrados con caucho y con ladrillos resistentes a los cidos, y se trata con cido clorhdrico al 50 % (por volumen). Existen dos bateras paralelas de 14 extractores, la mitad de las cuales emplean cido concentrado y la otra mitad agua. El tiempo total del ciclo por cada lejiador es de 55 horas. Como resultado de la extraccin por contracorriente con cido, se obtiene un jarabe formado por agua con un 32 % de azcar y un 28 % de cido clorhdrico. Este lquido siruposo se lleva a un sistema de evaporacin, que funciona a 30-44 mm. y a 40 C, donde la concentracin de azcar se hace subir hasta un 60-63 % y la del cido se reduce al 2-5 %. Los evaporadores cuentan con calefactores independientes por los que circula el jarabe dentro de tubos de porcelana. La parte superior del calefactor es de acero forrado de caucho. Se inyecta entonces vapor en el jarabe para reducir la concentracin del cido. En este punto, los hidratos de carbono en solucin consisten primordialmente en oligosacridos y, con el fin de convertirlos en monosacridos, se invierten por dilucin y coccin. El cido residual es suficiente para catalizar la hidrlisis. El producto se neutraliza con cal y se utiliza para la produccin de levadura. Las substancias en solucin estn formadas por un 70 % de glucosa, un 10 % de pentosa y un 20 % de cloruro clcico.

El cido recuperado y los residuos del lavado con cido diluido pasan a un sistema de recuperacin de cidos donde se extrae el agua. Esto se consigue aadiendo cloruro clcico, que aumenta la concentracin de HCl en la fase gaseosa. El agua se va extrayendo continuamente del cloruro clcico en el mismo aparato. Esta seccin] del sistema de elaboracin est sometida a condiciones en extremo corrosivas, y las operaciones presentan ciertas dificultades. La temperatura es de 145 C. Para que resista a tales condiciones (elevada temperatura, alta concentracin del cido y presencia de cloruro clcico) el aparato se forra con caucho y con una doble capa de ladrillos. Los tubos calefactores son de cobre con bao de oro o de platino. En la fbrica en cuestin se haba montado una instalacin para la hidrlisis previa de la madera, antes de destinarla para el proceso Bergius. Haba que cargar tres calderas de coccin de 3 m, fabricadas de acero forrado con caucho y con ladrillos resistentes a los cidos, capaces para 10 toneladas de madera, que se hidrolizaban con 100 m de cido clorhdrico al 1% y a 127-128 C durante cuatro horas. Para la circulacin exterior se utilizaba una bomba. Era despus preciso lavar el residuo con agua y secarlo... Esta fbrica, en el momento en que se efectuaron las investigaciones, estaba ya casi lista para la produccin de glucosa cristalizada a partir del azcar de madera. Al aplicar una hidrlisis previa con cido diluido, la cristalizacin puede facilitarse notablemente extrayendo los azcares distintos de la glucosa. El producto de la hidrlisis previa es adecuado para la produccin de levadura. En la fbrica Rheinau se haba montado una instalacin de cambio (recambio) de iones con la que se obtena jarabe con un elevado rendimiento de glucosa cristalina (45). Recientemente, Schoenemann (8) ha formulado un juicio crtico sobre estas modificaciones.

Problemas generables del proceso de sacarificacin

Los problemas que lleva consigo la adopcin de un procedimiento econmico de sacarificacin para materiales celulsicos son abundantes y complejos, pero no parecen ser ms difciles que aquellos otros con que hubieron de enfrentarse muchas de las industrias qumicas hoy en existencia durante su primera fase. Los procedimientos de sacarificacin elaborados hasta el presente han resuelto estos problemas de forma diversa, pero en ninguno de ellos se han tenido en cuenta todas las dificultades, resultando as que ninguno ha alcanzado un xito econmico que permitiera prescindir de subvenciones. En la discusin que sigue se tratarn los puntos ms sobresalientes que habrn de tenerse presentes al considerar el valor de los mtodos propuestos, y se indicar la direccin general en que debern orientarse las investigaciones. Las materias primas celulsicos pueden agruparse, en lneas generales, en dos grandes clases: residuos agrcolas, que se recolectan cada ao, y residuos de madera, que pueden irse recolectando de continuo y segn se precise. Ambos constituyen excelentes materias primas, ya que su disponibilidad es ilimitada, continua y a bajo precio en los lugares en que se producen. Sin embargo, las cosechas anuales de ordinario constituyen una materia prima cara, si se considera el coste de su recogida y almacenamiento. En su mayora, tienen adems una densidad volumtrica muy baja, lo que exige medios y aparatos muy grandes durante la fase hidroltica. Otro inconveniente de las cosechas anuales es que estn sujetas a las variaciones estacionales, lo que exige ciertas

modificaciones del proceso de elaboracin. La madera como materia prima suele ser superior a las cosechas anuales, pero presenta, - tambin sus inconvenientes. Su densidad volumtrica es baja y el coste de su manipulacin y preparacin para la sacarificacin es elevado, incluso cuando se utilizan los mejores mtodos y equipos disponibles. Por ejemplo, la manipulacin de trozas y el desmenuzado de stas en el proceso Scholler supone aproximadamente medio centavo de dlar por cada libra de azcar producida. El proceso deber adaptarse con todo cuidado a la naturaleza fsica y qumica de la madera disponible. El procedimiento por cido fuerte fija ciertas limitaciones a la materia prima; el serrn, disponible con frecuencia a bajo coste (incluido el de manipulacin), no es adecuado. Todo procedimiento que exija madera desmenuzada sin corteza hace aumentar grandemente el costo de la materia prima. La densidad volumtrica de la madera es un factor de importancia al considerar los gastos de la fbrica. Quizs podra conseguirse una economa ideando una maquinaria continua. La nica forma prctica de convertir la celulosa en azcar parece ser la hidrlisis cida, lo que exige que todos los procedimientos utilicen cidos, al menos durante la fase hidroltica. Este es uno de los puntos principales que han de considerarse, ya que el tipo del cido y su concentracin influyen de manera decisiva sobre el coste de funcionamiento de la fbrica. En los procesos con cido clorhdrico fuerte, la mayor parte de las instalaciones deben ser resistentes a los cidos, y las estimaciones sobre el coste de las fbricas (8) muestran una depreciacin que asciende al menos a medio centavo por libra de azcar producida, tomando como base una fbrica de gran volumen. Esto asciende a ms de 200 dlares de capital invertido en la fbrica por cada tonelada anual de producto, situando as a la empresa en la categora de fbricas de productos qumicos caros, comparable con una fbrica de pasta al sulfato que elabore un producto a 200 dlares por tonelada. Las fbricas que se sirven del cido diluido exigen una instalacin mucho menos resistente a la corrosin, y el capital invertido es algo inferior a la mitad de la cifra citada. Las necesidades trmicas de la fbrica dependen, sobre todo, de la aplicacin definitiva de los productos resultantes de la hidrlisis. Cuando se trata de glucosa cristalina o de melazas, las necesidades calricos totales son enormes. En el mtodo Bergius es preciso el calor para recuperar los cidos fuertes utilizados en la primera hidrlisis, mientras que en el proceso por cido diluido el consumo principal radica en la evaporacin de las soluciones diluidas para obtener las melazas. Cederquist (52) se ha servido de mtodos para aumentar la concentracin de azcar en los productos obtenidos por el proceso de hidrlisis por cido diluido, con lo que se consigue una ventaja econmica para este proceso. En el caso en que el azcar haya de utilizarse en solucin para la produccin de levadura, alcohol u otros productos fcilmente separables de la solucin diluida, las necesidades trmicas disminuyen notablemente, confiriendo a los procesos por cido diluido una ventaja decisiva sobre los por cido fuerte. El costo de los productos qumicos para los procesos por cido diluido es reducido, ascendiendo a menos de--un cuarto de centavo por libra de azcar. En el proceso por cido fuerte tiene mayor importancia, habiendo sido estimado por Schoenemann (8) en ms de medio centavo por libra de azcar producida, aun despus de aprovechar al

mximo todos los mtodos modernos de recuperacin. El costo de los productos qumicos para el proceso con cido sulfrico fuerte hace a ste poco aconsejable, excepto en determinadas circunstancias en que el cido pueda utilizarse para otras aplicaciones sucesivas. Este caso se estudia ms adelante en la presente memoria. Considerando el elevado coste de la manipulacin de las materias primas, el costo de los productos qumicos y las necesidades trmicas, resulta evidente que habr de tratarse por todos los medios de aprovechar plenamente todos los productos resultantes, y stos debern obtenerse con la mxima calidad posible y compatible con el costo. Ninguna empresa comercial ha tenido xito en tal aprovechamiento. En ningn caso pudo encontrarse para la lignina, que forma del 30 al 40 por ciento de la sustancia leosa seca, un uso ms ventajoso que el de combustible. Se ha visto que el algunos casos la fraccin de hemicelulosa necesitaba un tratamiento mucho ms moderado que la celulosa resistente, pero no se ha aprovechado la circunstancia de que, al menos un producto qumico de naturaleza nica, como es el fulfurol, poda obtenerse de esta fraccin de pentosano. En casi todos los casos el hexosano producido se ha utilizado en forma de melazas crudas que contenan una gran proporcin de impurezas desconocidas. Sin duda alguna, parte de estas impurezas podran separarse con gran provecho en forma de productos qumicos orgnicos de precio superior, lo que conducira a una doble ganancia. Tratndose del proceso por cido fuerte, se obtiene una fraccin de azcar de alta calidad. Recientemente (8) se ha propuesto un plan para fabricar dextrosa cristalina, que permitira vender aproximadamente el 55 por ciento del azcar producido como alimento, colocndose el resto como melazas. La produccin de azcares de alta calidad a partir de los productos de la hidrlisis de la madera por cido diluido no ha llegado a conocerse debidamente, debiendo ser objeto de posteriores investigaciones. Cederquist (52) ha indicado un mtodo para purificar el azcar mediante la adicin de cloruro sdico, que forma un cristal binario con la glucosa. El rendimiento en azcar de todos los procesos es elevado. Sera provechoso orientar las nuevas investigaciones hacia un aumento en el rendimiento de los productos totales. No es difcil quitar importancia al problema de colocacin de residuos en un proceso eficaz de sacarificacin. Sirvindose de las melazas para la alimentacin del ganado, y concentrando o quemando la mayor parte de los restantes productos orgnicos inservibles, se resolveran gran parte de los problemas con un coste moderado. Un extremo digno de mencionarse aqu es la produccin de alcohol por el proceso Scholler ordinario. Las substancias orgnicas solubles y los azcares no fermentados en el fondo de los recipientes exigen enormes proporciones de oxgeno biolgico. Este es un caso en que el problema del empleo de residuos quedara virtualmente suprimido si la fraccin pentosano se aprovechara debidamente.

Investigaciones sobre los problemas de la sacarificacin

Investigaciones sobre la qumica del proceso de sacarificacin Estudiando las obras publicadas sobre la sacarificacin de la madera se aprecia que la mayor parte de los esfuerzos desplegados lo han sido en estudios en fbricas experimentales, y en los aspectos tecnolgicos, ms que en la qumica bsica del proceso. Es preciso investigar con mayor profundidad el aspecto qumico, en especial

sobre el fraccionamiento de los materiales celulsicos, la cintica de la hidrlisis de la celulosa y la descomposicin del azcar, as como en cuanto a la modificacin de la celulosa antes de la hidrlisis. Fraccionamiento del material celulsico. - La hidrlisis previa del material celulsico, con la separacin de los azcares distintos de la glucosa, se viene considerando desde largo tiempo como un paso aconsejable en los procesos de sacarificacin. La concentracin de la glucosa en una fraccin y la separacin de pentosas y de otros azcares en otra fraccin favorece un mejor aprovechamiento. Se sabe muy poco del comportamiento de las diversas especies en los procesos de hidrlisis previa, y no se cuenta con datos que permitan elegir una serie de condiciones que armonicen en la mejor forma posible el rendimiento y la pureza de la glucosa fraccin principal. Paralelamente a estos estudios, debern investigarse los mtodos de separacin de la lignina en forma ms til a partir del material celulsico original, del residuo de la hidrlisis previa, o como producto ltimo despus de la hidrlisis total. Ser preciso modificar la actitud actual, concediendo a la lignina una atencin primordial y considerando los hidratos de carbono como producto secundario del proceso. Cintica de la hidrlisis de la celulosa y descomposicin del azcar. - La reaccin hidroltica de la celulosa es una parte esencial de todo programa de investigaciones orientado hacia un perfeccionamiento de la sacarificacin. Existen abundantes obras sobre la cintica de la hidrlisis de la celulosa, tanto respecto de la estructura de la celulosa como de los procesos de aprovechamiento. Las primeras investigaciones sobre este tema se analizan en las obras de consulta sobre qumica de la madera (20, 56). Los trabajos primeros sobre cintica de la hidrlisis de la madera con cidos diluidos se deben a Thiersch (53) y a Lers (34), y se referan al perfeccionamiento del proceso Scholler. Result que el proceso de sacarificacin por cido diluido consista en una reaccin consecutiva de primer orden. Otros trabajos posteriores del Laboratorio de Productos Forestales confirmaron estas conclusiones y mostraron que las dos velocidades de reaccin quedan ifludas en modo diferente por los cambios en la concentracin y en la temperatura del cido (23). Una elevada temperatura favorece los rendimientos altos, hecho que abre la posibilidad de que un proceso bifsico rpido pueda conducir a rendimientos comparables favorablemente con los obtenidos en otros procesos ms complicados. Contribuye a creerlo as un informe de Cederquist sobre un proceso bifsico ideado en Suecia durante la segunda guerra mundial (52). Los trabajos llevados a cabo en Australia por Kurth et al. (31) y por Foster y Wardrop (9) vienen a aadir informacin de valor sobre este punto. Kobayashi ha efectuado una amplia labor de investigacin sobre Cintica de la sacarificacin de la madera a temperaturas bajas con cido sulfrico fuerte y diluido (27). En dicho trabajo se describe el efecto de una gran variedad de concentraciones y temperaturas del cido sobre la velocidad de la hidrlisis de la celulosa y sobre la descomposicin de todos los azcares que de ordinario se encuentran en la madera. Solamente contando con la base de trabajos como ste puede esperarse justificadamente llegar a conseguir procesos nuevos y perfeccionados. Modificacin de la celulosa anterior a la hidrlisis.- Los estudios cinticos muestran que el proceso hidroltico simple por cido diluido, en la forma en que ordinariamente

se aplica, tiene una relacin desfavorable entre la velocidad de produccin y la de descomposicin del azcar. En teora, esta relacin podra quedar ventajosamente afectada protegiendo el azcar (lo que en efecto se consigue en el proceso Scholler alejndose de la zona de reaccin), o modificando la celulosa de tal suerte que su velocidad de hidrlisis quede incrementada. La razn primordial de la resistencia que presenta la celulosa a la hidrlisis es su estructura cristalina, de lo que se deduce que reduciendo sta se alcanzar un mayor rendimiento azucarero. Los intentos de servirse de energa ultrasnica para este fin dieron resultados negativos. Con una trituracin extremada de la celulosa se consigui introducir grandes cambios en la velocidad de reaccin y en el rendimiento. Si bien la trituracin de la celulosa seca es una operacin costosa, podra resultar til un nuevo procedimiento en que se combinara la friccin llevada al lmite con la hidrlisis. La irradiacin con rayos catdicos ocasiona cambios qumicos en los materiales orgnicos. La superficie de cristalita de la celulosa no constituye una barrera para los rayos, y se producen cambios qumicos en toda ella. El efecto de esto es un incremento de la accesibilidad de la celulosa y por consiguiente de la velocidad hidroltica. Esto ltimo se consigue a expensas de la conversin de parte de los hidratos de carbono en materiales distintos. El efecto ltimo, sin embargo, es muy favorable. Pueden tambin introducirse considerables cambios en la arquitectura cristalina de la celulosa tratndola con aminas. La utilidad potencial de tal procedimiento no se ha determinado respecto de la sacarificacin de la madera. Debe hacerse observar aqu que existe una urgente necesidad de posteriores investigaciones que esclarezcan nuestro conocimiento del problema, con independencia de su aplicacin prctica inmediata. Perfeccionamiento de la tecnologa de la hidrlisis de la celulosa Existe un cierto nmero de facetas comunes a todos los procesos de hidrlisis de la madera que presentan graves obstculos de tipo econmico. Se refieren a los costes de los productos qumicos y a la adquisicin, almacenamiento y manipulacin de la madera. Dentro de la fbrica, la corrosin y la energa trmica necesaria son problemas primordiales. Los residuos hidrolizados presentan a su vez otros problemas de manipulacin. Todas estas dificultades podrn paliarse aplicando tcnicas nuevas y ms perfeccionadas. Schoenemann, en una publicacin reciente, demostr que gran parte de los problemas tecnolgicos a que ha obedecido el resultado antieconmico del proceso Bergius podran rectificarse. Manifiesta asimismo que, en Alemania, el producto ltimo ms prctico de la sacarificacin de la madera es la glucosa. Para obtener un mximo de glucosa cristalizada, la solucin final debe ser de la mxima pureza posible, lo que se consigue con una hidrlisis previa de la madera en que se extraen los hidratos de carbono extraos, y por la aplicacin del procedimiento de recambio de iones para purificar la solucin azucarada final. La energa trmica exigida por el proceso Bergius, as como la prdida de cidos, pueden quedar reducidas aprovechando plenamente las relaciones de presin del vapor en el sistema agua, glucosa, cloruro de hidrgeno. Estos y otros extremos afines han sido ampliamente discutidos por Schoenemann en un folleto artsticamente ilustrado (47) y en una ponencia presentada en Estocolmo (8). Apenas se abriga duda alguna en

cuanto a la posibilidad de mejorar considerablemente el proceso Bergius aprovechando al mximo las propuestas de Schoenemann. Los estudios de Kobayashi en el Japn en cuanto a la cintica de la hidrlisis y prohidrlisis de la madera se han llevado a cabo paralelamente con otros estudios sobre la tecnologa de la sacarificacin de la madera. El serrn se trat con cido sulfrico fuerte, utilizando impregnadores de tipo de expulsor, para conseguir un elevado rendimiento de azcar. El ptimo econmico pareci resultar del uso de partes iguales de madera y de cido sulfrico. El utilizado en el proceso se aprovech despus para producir sulfato amnico o cido fosfrico, compensndose con ello el coste del cido catalizador y del agente neutralizante en el proceso de sacarificacin con cido fuerte. En los informes de Kobayashi (26, 28, 29, 30) aparecen datos profusos sobre las velocidades de descomposicin del azcar en cido sulfrico, en cido fosfrico y en soluciones acuosas de amonaco. Para los diversos procesos se dan las correspondientes listas de material. En los Estados Unidos se efectuaron estudios anlogos empleando el cido sulfrico fuerte para la hidrlisis de las mazorcas de maz desgranadas (15). Produccin directa de materiales distintos del azcar por hidrlisis. - La produccin de azcares en bruto o refinados a partir de los residuos celulsicos posee la ventaja de contar con un ilimitado mercado para el producto. Presenta, no obstante, el inconveniente del bajo y variable precio, sobre todo para las melazas en bruto. Por una simple modificacin o ampliacin del proceso hidroltico, los productos primarios pueden ser el furfurol, el hidroximetil-furfurol, el cido levulnico y el cido frmico. El furfurol es un producto con un mercado fijo y en creciente aumento que se obtiene exclusivamente de los pentosanos. No hay un gran mercado para el hidroximetical-furfurol, el cido levulnico o el cido frmico, pero podran crearse si se cuenta con una fuente firme de aprovisionamiento. Estos materiales pueden obtenerse como los nicos productos de una instalacin para la hidrlisis de la madera, o bien slo de los productos resultantes de la hidrlisis previa, a la vez que los azcares de madera ricos en glucosa se utilizan para otros fines. Es preciso continuar investigando para determinar las condiciones que requiere su eficaz produccin, o para reducir a un mnimo su formacin durante la hidrlisis, cuando se trata de obtener azcar.

Resumen y conclusiones
Se ve por los prrafos anteriores que la sacarificacin de la madera presenta mltiples facetas y muchas combinaciones posibles de los procesos y productos. No es posible comparar unos procesos con otros sin especificar el lugar en que se halla enclavada la fbrica y la finalidad para que se destina. Por ejemplo, en algunos lugares, la produccin de glucosa refinada a partir de la madera podra ser interesante. En los Estados Unidos, tal proceso industrial servira simplemente para reducir el consumo de maz producto del que ya existen excedentes y que se vende a un precio regulado por el Gobierno. De modo anlogo, los productos qumicos obtenidos de residuos celulsicos podran encontrar un mercado fcil en los Estados Unidos, pero en comarcas insuficientemente desarrolladas seran de valor nulo.

Otro ejemplo que habla de lo arriesgado de generalizar sobre procesos de sacarificacin es que, si bien el coste del cido en el procedimiento con cido sulfrico fuerte parece ser excesivo, cuando este cido se utiliza para la doble finalidad de la sacarificacin y de la produccin de fertilizantes de sulfato amnico y de fosfato amnico, el procedimiento merece una ms detenida consideracin (26, 28, 29). Al dirigir un programa de investigaciones sobre la sacarificacin y el aprovechamiento qumico de los residuos de madera, los siguientes puntos exigen una atencin especial: Los hechos que nos rodean indican que en el futuro previsible no puede esperarse ningn proceso de sacarificacin verdaderamente simple. Para que una instalacin sea eficaz, ha de ser grande y relativamente complicada, y exigir un alto grado de pericia tcnica en su direccin y funcionamiento. En este aspecto, las instalaciones de sacarificacin de la madera se asemejarn a las modernas fbricas de productos qumicos bien dirigidas. Todo parece indicar que los procesos de hidrlisis de la madera no pueden asumir gran importancia hasta tanto que se consiga un aprovechamiento ms completo de las materias primas. Ningn producto aislado es de valor suficiente para compensar el coste de la recogida, manipulacin y elaboracin de las materias primas. El panorama inmediato de la sacarificacin de la madera no es precisamente muy alentador. Los procesos hoy en uso se adaptan en general a situaciones especiales. Debera tratarse de llegar a otros procesos de mayor utilidad general, para lo cual se requiere una amplia y bien ordenada labor de investigacin. La tecnologa de los procesos existentes admite mayores perfeccionamientos, pero es importante estimular los trabajos orientados hacia nuevas tcnicas y nuevas formas de dar solucin a este problema, desde largo tiempo pendiente.