Vous êtes sur la page 1sur 79

_________________________________________________________

Page 17
CHAPI TRE I
ETUDE BI BLI OGRAPHI QUE: ASPECTS
PHENOMENOLOGI QUES, PHYSI CO- CHI MI QUES
ET MECANI QUES DES MODELI SATI ONS
VI SANT A PREVOI R LE COMPORTEMENT DES
ASSEMBLAGES COLLES
_________________________________________________
Le collage est une technique d'assemblage dont les
applications dpassent largement le cadre du Gnie Civil. On
le retrouve en effet dans une multitude d'applications
industrielles, allant de concepts simples comme le post-it
des ralisations complexes telles que l'assemblage de
pices aronautiques
Bien que le collage soit utilis par l'homme depuis plus
de trente sicles, les mcanismes qui gouvernent l'adhsion
entre deux matriaux colls restent complexes et
partiellement mconnus. La durabilit des assemblages
colls est galement un problme rcurrent, d'une
importance capitale pour les industriels, mais que les
scientifiques ont toujours du mal apprhender.
Dans ce chapitre, nous proposons de raliser une
tude bibliographique axe sur les points suivants:
Dans la premire partie, nous rappellerons les diffrentes
thories qui sont gnralement invoques pour expliquer le
phnomne d'adhsion.
La seconde partie sera consacre une description
gnrale des adhsifs structuraux, et en particulier des
systmes poxydes utiliss en Gnie Civil. Les
phnomnes de vieillissement de ces adhsifs et les
modles phnomnologiques et physico-chimiques qui
permettent de les simuler y seront galement abords.
Enfin, la dernire partie fera l'tat de l'art sur la modlisation
du comportement mcanique des assemblages colls. Une
attention particulire sera porte au modle de premier
gradient de l'endommagement que nous utiliserons dans la
suite de cette tude.

_________________________________________________________
Page 18
I - Les mcani smes du collage - Thor i es de l' adhsi on

_________________________________________________________
Page 19
I.A. LES MECANISMES DU COLLAGE - THEORIES DE L'ADHESION
Le collage permet d'assembler deux substrats par l'intermdiaire d'un tiers
corps, qui est le plus souvent un adhsif polymre. Pour que l'assemblage soit
performant et durable, il est ncessaire d'obtenir un niveau d'adhsion satisfaisant
entre adhrent et adhr. Cette condition implique une bonne comprhension des
mcanismes qui sont l'origine du phnomne d'adhsion.
La ralisation d'un collage consiste mettre en contact des surfaces imparfaites et
tablir des liaisons physiques ou chimiques entre ces surfaces par le biais de
l'adhsif. Il existe de nombreuses thories relevant de la physico-chimie, de la
tribologie et d'autres disciplines, qui rendent compte de ces interactions entre
adhrent et adhr. Cependant, aucune de ces thories ne permet d'expliquer elle
seule le phnomne d'adhsion, car celui-ci rsulte de la superposition de nombreux
mcanismes lmentaires que nous allons maintenant prsenter.
I.A.1. Modle de la liaison chimique
Il est parfois possible de crer l'interface colle/substrat des liaisons
covalentes ou ioniques lors de ractions chimiques. Ces liaisons seront autant de
points d'ancrage qui assureront une grande rsistance la rupture et une bonne
durabilit de l'assemblage.
Ces liaisons chimiques peuvent tre cres de deux manires [5,6,7,8]:
par raction directe entre l'adhsif et le substrat; c'est par exemple le cas entre une
rsine poxyde et la couche d'oxyde superficielle d'un mtal (figure I-A-1).
par l'intermdiaire d'un agent de couplage, c'est--dire d'une molcule compatible
la fois avec la colle et avec le substrat. C'est gnralement la technique utilise
pour obtenir une bonne adhsion entre une matrice poxyde et des fibres de verre
dans les matriaux composites (figure I-A-2)
I.A.2. Modle mcanique
Propos par Mac Bain et Hopkins (1925) [9], il considre que l'adhsion
rsulte essentiellement d'un ancrage mcanique des matriaux mis en contact. Le
mcanisme mis en jeu est li la pntration de la colle dans les porosits et les
asprits des substrats, ce qui permet de constituer de nombreux points d'ancrage
aprs solidification de l'adhsif.
Si la liaison mcanique contribue accrotre l'adhsion par l'augmentation de l'aire
de contact effective, et donc du nombre de liaisons interfaciales, elle peut galement
tre un handicap. En effet, il est ncessaire que la colle mouille parfaitement les
surfaces afin de ne pas piger de bulles d'air dans les porosits, ce qui induirait des
concentrations de contraintes et fragiliserait le joint. Une rugosit trop importante
peut elle aussi tre source de bulles d'air: il existe donc une rugosit optimale des
substrats assembler (figure I-A-3).
I - Les mcani smes du collage - Thor i es de l' adhsi on

_________________________________________________________
Page 20
Figure I-A-3: Influence de la rugosit des substrats sur l'ancrage mcanique,
d'aprs [10]
O O
O
O

Si
O O
O

O Si
O O Si O Si
O
verre
agent de
couplage
adhsif
O O
I I
M M
O O O O
l l I I
M M M M
l I I I
O O O O
l l I I
M M M M M
M M M M
M M M M M
M M M M M
mtal
couche
d'oxyde
superficielle
adhsif
Figure I-A-1: Exemple de liaison
chimique directe entre adhrent et
adhr
Figure I-A-2: Utilisation d'un agent de
couplage pour former une liaison
chimique
Surfaces trop lisses:
pas d'ancrage
Rugosit optimale:
ancrage efficace
Rugosit trop importante:
concentration de contraintes
dans les cavits restes vides
I - Les mcani smes du collage - Thor i es de l' adhsi on

_________________________________________________________
Page 21
Cette thorie trouve des applications essentiellement dans les collages de matriaux
poreux (pices en bois, en papier, en tissus) ou encore de mtaux anodiss comme
l'aluminium.
I.A.3. Modle lectrostatique
Il fut dvelopp par Deryagin et Krotova (1948) [11], aprs l'observation
d'missions d'lectrons rapides lors de la fracture d'un cristal ou de la rupture d'un
contact, puis fut repris par Skinner (1953) [12].
Lors du contact entre deux matriaux de proprits lectriques diffrentes, il y a
transfert de charges et rajustement des niveaux de Fermi, ce qui provoque
l'apparition d'une double couche lectrique l'interface, assimilable aux deux
plaques d'un condensateur plan.
Ce modle est valable pour des systmes verre/polymre ou mtal/polymre entre
autres. Nanmoins, il comporte de nombreux points faibles et on peut se demander
si la pression lectrostatique adhsive est une cause de l'adhsion, ou simplement
une consquence des liaisons intermolculaires fortes tablies l'interface.
I.A.4. Modle de la diffusion/interdiffusion
Propose par Voyustkii (1949) [13], cette thorie s'applique essentiellement
aux assemblages de polymres compatibles de type lastomre/lastomre. Les
chanes macromolculaires des matriaux en contact (colle et substrat chaque
bord du joint) vont diffuser l'interface selon un mcanisme, appel reptation, qui
sera dcrit plus tard par De Gennes (1971) [14]. Cette interdiffusion assure la
cohsion de l'assemblage grce la formation d'une interphase entre la colle et les
substrats.
Cette interdiffusion est galement prsente dans le cas des thermoplastiques, sous
le nom d'auto-soudage.
I.A.5. Modle thermodynamique - Notion de mouillage
Mis au point par Sharpe et Schonhorn (1963) [15], ce modle met l'accent sur
le mouillage du substrat par la colle. En effet, les colles tant mises en uvre l'tat
liquide dans la plupart des cas, il semble ncessaire de considrer leur talement sur
la surface de contact.
Le phnomne de mouillage traduit l'aptitude de l'adhsif crer des liaisons de Van
der Waals ou des liaisons de type acide-base (liaisons "hydrogne") avec le substrat.
Bien que de faible nergie et de courte porte, ces forces compensent plus ou moins
la disparition des forces de cohsion internes de la colle lors de l'augmentation de
l'aire de contact avec le substrat. Selon le modle, l'adhsion s'expliquerait donc par
l'existence de ces forces de liaisons physiques.
I - Les mcani smes du collage - Thor i es de l' adhsi on

_________________________________________________________
Page 22
Plusieurs grandeurs caractristiques permettent de dcrire cette adhsion
thermodynamique. Il parat intressant de les dfinir et de donner ici leurs dfinitions
et leurs expressions.
On peut ainsi calculer une nergie libre de surface , galement appele tension
superficielle, qui correspond au travail fournir pour augmenter la surface d'un
compos d'une unit:
dS
dW
(IA-1)
De plus, lorsque l'on dpose une goutte de liquide sur un solide, celle-ci va s'taler
jusqu' atteindre un tat d'quilibre, caractris par l'angle de contact liquide/solide
(figure I-A-4) et dcrit par l'quation d'Young.
Figure I-A-4: Etalement d'une goutte sur un substrat solide
L'quation d'Young s'crit: + cos
LV SL SV (IA-2)
Or,
e S SV

(IA-3)
o:
e
est la pression d'talement due la prsence de vapeur. Elle reprsente la
rduction de l'nergie de surface du solide dans le milieu environnant, due la
pression, la temprature, aux contaminants susceptibles de s'adsorber sur la
surface libre.
et
S
est l'nergie libre de surface du solide dans le vide, qui sert de rfrence.
On obtient alors:
e LV SL S
cos + +
(IA-4)
Enfin, Dupr dfinit une nergie d'adhsion W
a
, galement appele nergie de
Dupr en tenant compte du fait qu'il y a eu cration d'une nergie libre interfaciale et
perte d'nergie de cohsion lors de l'talement de la goutte.
SL L S a
W +
(IA-5)
En la combinant avec l'quation d'Young, on obtient l'quation de Young-Dupr:
( )
e L a
cos 1 W + +
(IA-6)
Plus le mouillage est bon (angle de contact nul ou trs petit), plus l'nergie
d'adhsion est grande.
solide
goutte

LV

SV

SL

= angle de contact
LV= nergie libre de surface du liquide en contact
avec sa vapeur
SV= nergie libre de surface du solide en contact
avec la vapeur du liquide
SL= nergie interfaciale solide-liquide
I - Les mcani smes du collage - Thor i es de l' adhsi on

_________________________________________________________
Page 23
On peut donner quelques valeurs d'nergies de surface pour des matriaux usuels:
Matriau Energie de surface (mJ/m
2
)
Aluminium 840
Cuivre 1000
Verre 73
Plastiques 18-50
Epoxy 44
PVC 39
Caoutchouc 57
Polythylne 31
Tableau I-A-1: Exemples d'nergies de surface pour quelques matriaux courants
(donnes du CETIM - Centre Technique des Industries Mcaniques)
Cette thorie dfinit donc des conditions indispensables mais non suffisantes pour
obtenir une bonne adhsion. Elle permet galement d'apprhender le comportement
des assemblages colls dans certains environnements spcifiques, comme le
dlaminage par rversibilit des liaisons interfaciales en milieu solvant par exemple.
I.A.6. Modle des couches de faible cohsion
Il s'agit plus ici d'une thorie de la rupture des interfaces que d'un modle
d'adhsion. Dans le cas d'une forte cohsion de l'assemblage, la rupture n'a
gnralement pas lieu l'interface, mais dans une couche voisine. Bikerman [16]
postule donc dans les annes soixante l'existence d'une interphase d'paisseur finie
entre les deux matriaux. Cette couche de faible cohsion, due la prsence
d'imperfections provenant de la mise en uvre (bulles d'air,) et la discontinuit
entre les phases, constitue une zone de transition et prsente des gradients de
proprits et de structure.
Cette thorie permet de se placer une chelle trs fine car elle dcrit l'interface en
termes d'interactions molculaires.
I - Les mcani smes du collage - Thor i es de l' adhsi on

_________________________________________________________
Page 24
Figure I-A-5: Couches de faible cohsion du modle de Bikerman, d'aprs [17]
(donnes numriques d'aprs [18])
I.A.7. Modle du facteur dissipatif
Ce modle fait intervenir la notion de rupture de l'interface et s'attache
calculer l'adhrence de l'assemblage coll [19]. Pour une fissure se propageant
l'interface d'un joint adhsif, l'nergie de rupture G est dfinie par la relation:
G
(IA-7)
c'est--dire par le produit de l'nergie de surface et du facteur de dissipation
irrversible en volume (qui est li aux pertes visqueuses dans le cas des
polymres).
Le phnomne de dissipation est amplifi par "l'effet ventouse", produit par de
minuscules bulles d'air piges au sein de l'adhsif, qui a t mis en vidence par
Leibler [20] rcemment. Il permet de mieux comprendre pourquoi l'nergie
ncessaire pour dcoller un assemblage est largement suprieure l'nergie des
forces de liaisons attractives entre molcules.
adhsif
couche superficielle
de l'adhsif
couche de
contamination
ventuellement, couche
obtenue par traitement
de surface
couche superficielle
du substrat
substrat
interphase
(10 15m
pour un collage
rsine/pte de
ciment)
I - Les mcani smes du collage - Thor i es de l' adhsi on

_________________________________________________________
Page 25
Bilan de cette tude sur les thories de l'adhsion

Chacune des thories prsentes rend compte de
phnomnes particuliers, mais ne permet pas elle seule de dcrire
la globalit des mcanismes de l'adhsion.
On peut cependant considrer que le processus de collage se
droule en plusieurs grandes tapes qui font intervenir ces diffrents
mcanismes de l'adhsion (figure I-A-6):
mise en contact des substrats avec la colle
cration de liaisons plus ou moins fortes et de portes variables, qui
vont maintenir la cohsion de l'assemblage. Les nergies des
diffrents types de liaisons sont rapportes dans le tableau I-A-2.
_______________________________________________________
Figure I-A-6: Dcomposition du processus de collage suivant les principaux
mcanismes d'adhsion mis en jeu, d'aprs [21]
Tableau A-I-2: Energies des diffrents types de liaisons intermolculaires,
d'aprs [22]
adhsion
totale
adhsion
mcanique
adhsion
spcifique
mise en contact:
mouillage
ancrage mcanique
diffusion/interdiffusion
adhsion physique:
forces d'adsorption
forces de Van der Waals,
liaisons H, forces dipolaires
forces lectrostatiques
forces de faible cohsion
adhsion chimique:
liaison chimique covalente
Type de liaison Energie (kcal/mol)
ionique 100-250
covalente 15-170 Liaisons chimiques
mtallique 27-83
liaison hydrogne ou acide/base <12
dispersion (London) <10
diple-diple (Keesom) <5
Liaisons
intermolculaires
diple-diple induit (Debye) <0,5
_________________________________________________________
Page 26
I Adhsif s st r uct ur aux

_________________________________________________________
Page 27
I.B. LES ADHESIFS STRUCTURAUX
Les colles utilises en gnie civil sont des colles dites 'structurales', c'est--
dire qu'elles sont capables de confrer un assemblage une rsistance quivalente
celle des matriaux qui le constituent, tout en assurant le transfert des contraintes
entre les deux substrats. Leur rsistance en cisaillement doit tre suprieure ou
gale 7 MPa et les colles doivent tre utilisables dans les conditions de chantier.
Les adhsifs structuraux, comme tous les polymres, prsentent des proprits
physico-chimiques qui voluent dans le temps en fonction de l'environnement auquel
ils sont soumis. Ces phnomnes de vieillissement sont susceptibles d'affaiblir le
joint de colle, et doivent donc tre pris en compte dans les modles de durabilit.
Devant la multiplicit des phnomnes mis en jeu, il nous parat ncessaire de
raliser un inventaire des connaissances actuelles, de manire pouvoir dgager les
paramtres les plus importants.
Dans la suite de ce chapitre, nous prsenterons les grandes familles d'adhsifs qui
permettent de couvrir l'ensemble des besoins du Gnie Civil. Pour chacune de ces
familles, nous aborderons les spcificits concernant les conditions de mise en
uvre et les proprits physico-chimiques. Nous analyserons galement les
diffrents facteurs de vieillissement qui peuvent affecter la durabilit de ces adhsifs
et nous dcrirons les modles phnomnologiques qui s'intressent la cintique de
ces vieillissements.
I.B.1. Gnralits sur les adhsifs structuraux
La notion de colle structurale est apparue dans les annes 1940, en Grande-
Bretagne et en Allemagne, lors de la mise au point des polyurthannes et des colles
phnoliques destines aux assemblages mtal/mtal dans l'aronautique. Leur
science s'est depuis largement dveloppe, permettant la mise au point d'adhsifs
de plus en plus performants. Cependant, la nature et les proprits fondamentales
de ces polymres restent les mmes.
I.B.1.1. Les principales familles d'adhsifs utilises en Gnie Civil
Les colles, quel que soit leur tat (liquide, pte ou bien film), sont constitues
de polymres organiques et appartiennent l'une des trois catgories suivantes:
les thermodurcissables, dont le rseau polymre possde une structure
tridimensionnelle. Ils prsentent une rigidit leve et de trs bonnes proprits
mcaniques,
les thermoplastiques, constitus de chanes linaires, qui prsentent en gnral des
proprits mcaniques infrieures celles des thermodurcissables,
les lastomres, trs souples et peu rsistants, mais qui prsentent une trs forte
adhsivit.
I Adhsif s st r uct ur aux

_________________________________________________________
Page 28
Dans les deux premires catgories, on trouve les grandes familles de rsines
utilises en gnie civil: les poxydes, les polyurthannes, les composs acryliques et
les polyimides.
D'aprs une tude rcente sur le collage [23], le secteur de la construction tait le
deuxime consommateur d'adhsifs en 2002 et reprsentait lui seul 17% du
march mondial (3,6 milliards d'euros). En France, la part du secteur de la
construction tait encore plus leve et se montait 27% du march des adhsifs
(400 millions d'euros). Les poxydes et les polyurthannes constituent la grande
majorit des adhsifs utiliss dans ce secteur (90% en 1999). La consommation
d'adhsifs dans le domaine de la construction concerne surtout le collage de papiers
peints et la pose de revtements de sols. On constate cependant une diversification
des applications, notamment pour la ralisation de joints et de collages structuraux.
I.B.1.1.1. Les poxydes
Ce sont des thermodurcissables, mono ou bi-composants, qui se prsentent
sous la forme de produits liquides ou pteux. La raction de polycondensation entre
la base poxyde (mlange de prpolymres comportant au moins deux groupements
poxy ou oxyrane) et le durcisseur amin (de fonctionnalit au moins gale trois)
ou dianhydride conduit la formation d'un rseau tridimensionnel. La figure I-B-1
illustre la raction entre le diglycidylther de bisphnol A ou DGEBA (qui est une des
bases poxydes les plus couramment utilise) et une diamine aliphatique.
Figure I-B-1: Synthse de DGEBA et exemple de raction de polymrisation pour
les colles poxydes (DGEBA+diamine)
Raction de polymrisation entre DGEBA et une diamine aliphatique
Synthse du prpolymre DGEBA
pichlorhydrine bis-phnol A diglycidyl-ther de bis-phnol A (DGEBA)
DGEBA diamine
rseau polymre
tridimensionnel
nud de
rticulation
O
I Adhsif s st r uct ur aux

_________________________________________________________
Page 29
Les poxydes [24,25,26] sont gnralement utiliss pour raliser des collages
mtal/mtal ou mtal/plastique qui seront soumis des contraintes trs leves,
notamment en cisaillement. Ils prsentent une bonne adhsion sur la plupart des
matriaux et une excellente rsistance au vieillissement (en particulier, rsistance
aux huiles et aux solvants). Enfin, ils prsentent une trs bonne tenue en
temprature.
L'utilisation d'une colle poxy monocomposant ncessite un prchauffage des parties
encoller et un talement de la colle une temprature suprieure 120C. De
plus, ce type de colle est souvent nocif et relativement onreux, ce qui explique la
prfrence de nombreux professionnels pour les adhsifs poxydes bi-composants.
I.B.1.1.2. Les polyurthannes
Lorsqu'ils sont ractifs sans solvant ou trs haut extrait sec, les
polyurthannes constituent d'excellents adhsifs structuraux, avec une bonne tenue
au pelage et la dchirure. Ils sont obtenus par polyaddition entre un isocyanate et
des polyesters ou des polythers branchs comprenant plusieurs groupements
hydroxyles (figure I-B-2). La rticulation est catalyse par l'humidit ambiante, les
polyurthannes passant d'un tat pteux un tat lastique.
Il s'agit en gnral de systmes bi-composants, qui sont utiliss pour des collages
mixtes entre substrats rigide/souple comme les assemblages mtal/plastique. Les
polyurthannes se caractrisent par une lasticit et une souplesse importantes
mme basse temprature, et possdent une bonne adhrence, une excellente
duret et une rsistance aux phnomnes de vieillissement. Leur prise est en
gnral moins rapide que celle des poxydes. Leur rsistance au cisaillement est
plus faible que celle des autres colles structurales et leur mise en uvre technique
est trs lourde (talement difficile). Des polyurthannes monocomposants se sont
donc dvelopps, auxquels on ajoute des activateurs pour acclrer la
polymrisation.
I.B.1.1.3. Les acryliques
Il existe de nombreuses colles base acrylique, les plus courantes tant les
cyanoacrylates et les mthacrylates. Elles sont obtenues par polymrisation
anionique (cas des cyanoacrylates) ou par polymrisation radicalaire (cas des
mthacrylates).
Figure I-B-2: Raction de synthse des polyurthannes
I Adhsif s st r uct ur aux

_________________________________________________________
Page 30
Ces adhsifs taient rservs initialement aux assemblages mtal/caoutchouc, mais
leur usage s'est tendu aux collages de matriaux poreux et aux assemblages de
prcision ou de petites pices. La mise en uvre se fait par compression d'un film
mince de monomres, qui peut adhrer tous types de surfaces (mme le tflon)
sans utilisation d'un primaire d'adhsion. Les joints obtenus possdent une
rsistance mcanique leve et une bonne tenue aux solvants, mais leur rsistance
aux chocs et aux tempratures leves est mdiocre. On dveloppe donc des
'acryliques modifis' par adjonction d'un radical urthanne et d'un peroxyde
activateur pour gagner en rsistance au cisaillement et largir la plage des
tempratures d'utilisation.
I.B.1.1.4. Les polyimides
Les polyimides sont des colles insolubles et infusibles, qui prsentent
l'avantage par rapport aux colles prcdentes de rsister aux trs hautes
tempratures. La raction de rticulation se fait par polycondensation
intermolculaire entre un anhydride et une diamine secondaire, puis par
polycondensation intramolculaire, ce qui ncessite des tempratures leves et de
fortes pressions. La mise en uvre des polyimides est donc trs dlicate.
cyanoacrylates:
mthacrylates:
polymrisation anionique
(catalyse par base OH
-
,
prsente la surface du
substrat)
polymrisation radicalaire
(catalyse par amorceur
A

, terminaison par
groupement T)
Figure I-B-3: Ractions de synthse des cyanoacrylates et des mthacrylates
polycondensation
intermolculaire
polycondensation
intramolculaire
Figure I-B-4: Synthse d'un polyimide classique, le polyimide A
I Adhsif s st r uct ur aux

_________________________________________________________
Page 31
Comparatif des performances des adhsifs structuraux
Les performances des diffrentes familles d'adhsifs sont rsumes sur les
figures I-B-5 et I-B-6. Les colles poxydes prsentent de nombreux avantages par
rapport aux autres sytmes:
excellente adhrence sur tous les substrats (tableau I-B-1),
bonnes proprits mcaniques,
rsistance aux agressions chimiques et prise en eau modre,
bonne tenue en temprature.
Cet ensemble de proprits justifie la prdominance des rsines poxydes dans le
domaine du collage structural, quel que soit le secteur industriel considr.
I.B.1.2. Spcificit des systmes poxydes du Gnie Civil
La formulation des rsines poxydes destines au Gnie Civil peut tre trs
diffrente de celle des rsines utilises dans d'autres secteurs industriels
(aronautique, lectronique, etc). En effet, elle doit rpondre un cahier des
charges prcis [27], qui est dict par les conditions de chantier et par le type
d'application auquel est destine la rsine.
La principale contrainte lie aux conditions de chantier est la ncessit de pouvoir
polymriser le systme poxyde temprature ambiante (gnralement sur une
plage de tempratures comprises entre 5C et 35C). Ceci conditionne le choix des
composants de base (prpolymre et durcisseur) qui doivent tre suffisamment
ractifs ces tempratures. On privilgiera ainsi systmatiquement les durcisseurs
base de diamines aliphatiques ou cycloaliphatiques la place des amines
aromatiques. Des catalyseurs peuvent galement entrer dans la composition des
systmes commerciaux.
Les paramtres ajustables en fonction du type d'application sont:
la consistance de la rsine (viscosit, thixotropie). Certaines applications
ncessitent l'utilisation de mlanges trs fluides (injection de fissures, dpt de
primaire d'adhsion), tandis que d'autres applications requirent des systmes
visqueux, pteux ou thixotropes (scellement, collage). La figure I-B-7 dfinit les
ordres de grandeur de la viscosit souhaitables en fonction du type d'application.
Le niveau de viscosit peut tre ajust par l'adjonction:
- de diluants non ractifs (dibutylphtalate, huile de ricin) ou de diluants
ractifs (monoamines, polysulfures,) dans le cas o l'on souhaite fluidifier
le mlange,
- de charges (sable, calcite, talc, ciment Portland, ) lorsque l'on souhaite au
contraire paissir la consistance.
les proprits du polymre aprs rticulation. Certaines applications peuvent
ncessiter des proprits particulires de l'adhsif dans les conditions de service
(degr de souplesse lev, rsistance spcifique aux U.V., ). Des additifs
adapts sont alors incorpors dans la formulation pour confrer au rseau les
proprits souhaites.
I Adhsif s st r uct ur aux

_________________________________________________________
Page 32
Figure I-B-5: Carte des proprits croises de certains polymres ou
adhsifs usuels, d'aprs [28]
Tableau I-B-1: Compatibilit colle/matriau pour plusieurs matriaux de construction,
d'aprs [29]
Bton
Bton
Ep
Ps
Pu
Si
Bois
Bois
Ep
Ne
Ni
Pu
Th
Ep
Ne
Pu
Th
Mtaux
Mtaux
Ep
Ni
Ps
Si
Ep
Ne
Ps
Pu
Ac
An
Cy
Ep
Ps
PVC
PVC
Ni
Pu
Ep
Ni
Th
Ep
Ni
Th Verre
Verre
Ep
Si
Ep
Si
Ac
Ep
Si
Ep
Ni
Th
Ac
Ep
Si
Ac = Acrylique modifie
An = Acrylique anarobie
Cy = Cyanoacrylate
Ep = Epoxyde
Ne = Noprne
Ni = Nitrile
Ps = Polysulfure
Pu = Polyurthane
Si = Silicone
Th = Thermofusible
I Adhsif s st r uct ur aux

_________________________________________________________
Page 33
Figure I-B-6: Variation de diffrentes proprits physiques en fonction du type
d'adhsif, d'aprs [28]
Figure I-B-7: Ordre de grandeur de la viscosit des systmes poxydes en fonction
de l'application en Gnie Civil
Primaires Injection
(0,3 6 Pa.s)
Scellements
(5 450 Pa.s)
collages
(250 450 Pa.s)
Ajout de charges ncessaire Ajout de diluants
VISCOSITE
Revtement
(0,2 2,5 Pa.s)
I Adhsif s st r uct ur aux

_________________________________________________________
Page 34
I.B.1.3. Mise en uvre
La grande diversit des formulations d'adhsifs et des natures de substrats
assembler justifie la multiplicit des mthodes de mise en uvre.
Les techniques utilises en Gnie Civil peuvent comporter certains traitements
spcifiques destins amliorer les performances des assemblages (prparation de
la surface des substrats, utilisation de primaires d'adhsion, etc).
Nous dcrirons ici les principales tapes de la mise en uvre d'un collage, et
prsenterons les techniques particulires que l'on peut rencontrer [20,21].
I.B.1.3.1. Prparation des surfaces
L'tude bibliographique sur les thories de l'adhsion a montr que l'ancrage
mcanique li la pntration de la colle dans les asprits du substrat permet
d'augmenter le niveau d'adhrence. Pour optimiser cette adhsion mcanique, il peut
tre intressant:
d'augmenter la rugosit du substrat pour favoriser l'accrochage de l'adhsif,
d'amliorer le mouillage du substrat par la colle,
d'liminer les couches de faible cohsion sur le substrat.
C'est pourquoi il est souvent ncessaire de recourir des traitements de surface du
substrat pour amliorer la qualit du collage. De nombreuses mthodes de
prparation de surface sont disponibles (traitements chimiques, mcaniques,
lectrochimiques, plasmas, etc). Compte tenu des contraintes particulires du
Gnie Civil (dimension des pices, nature des matriaux), les traitements les plus
utiliss sont les suivants:
Les traitements mcaniques
le sablage:
Il se fait par projection dune poudre abrasive (oxydes durs, corindons ou
alumine) grande vitesse sur la surface encoller. On recouvre ensuite la surface
traite par un film protecteur (papier ou polythylne) ou par les premires
enductions de colle pour viter qu'elle ne soit endommage ou contamine.
l'abrasion par ponage:
Elle consiste poncer la surface encoller au moyen de revtements
abrasifs. Il faut ensuite prendre soin de nettoyer la surface pour se dbarrasser des
particules abrasives qui peuvent se dposer pendant lopration. Les inclusions
peuvent tre limines par nettoyage chimique. Le traitement par ponage est
dconseill dans le cas des surfaces mtalliques.
I Adhsif s st r uct ur aux

_________________________________________________________
Page 35
les traitements chimiques (cas des mtaux)
le dgraissage aux solvants:
On utilise gnralement des drivs dhydrocarbures ou de chlore, en fonction
de la nature des contaminants liminer et de celle du substrat. On se sert tout
simplement de chiffons propres imprgns de solvant, mais on peut galement
raliser le traitement par immersion, par aspersion ou encore en phase vapeur.
le dgraissage par saponification:
On effectue une raction chimique appele saponification (raction
d'hydrolyse des fonctions esters en milieu basique) qui va transformer les graisses
animales et vgtales en glycrine et en savon, qui peuvent ensuite tre limins par
rinage.
le dgraissage par mulsification:
Ce dgraissage consiste mulsionner les contaminants non-saponifiables
pour les faire passer en suspension en utilisant des produits de type sels de sodium
(silicates, ttraborates, ). Un traitement de ce type dure habituellement une dizaine
de minutes 90C, et se termine par un rinage l'eau permute.
le dcapage chimique:
Il sert liminer la couche doxyde des mtaux. On effectue un traitement
acide sur le fer et ses alliages et un traitement base dacide nitrique ou sulfurique
dans le cas des aciers inoxydables. En ce qui concerne le cuivre et ses alliages, le
traitement est plus dlicat car il est ralis base de chlorure ferrique dans lacide
chlorhydrique ou nitrique, ou base de permanganate dammonium ou encore de
mlange sulfochromique. Il doit alors tre suivi immdiatement par le collage. Dans
le cas des alliages daluminium, on peut galement complter le dcapage chimique
par un dcapage lectrochimique.
D'une manire gnrale, le traitement de surface doit tre choisi en fonction des
substrats encoller et de l'adhsif mettre en uvre, mais galement en fonction
des contraintes du chantier.
I Adhsif s st r uct ur aux

_________________________________________________________
Page 36
I.B.1.3.2. Primaires d'adhsion
Une fois les surfaces prpares, il peut tre ncessaire d'appliquer des
primaires dadhsion. Ces composs remplissent deux rles :
un rle de protection des surfaces traites pour viter toute nouvelle souillure avant
le collage (absorption deau, de gaz, de poussires) qui diminuerait les proprits
adhsives,
un rle damlioration du mouillage et de l'adhrence colle/substrat en crant des
points dancrage sur une surface o la colle nadhrerait pas sans primaire
(exemple de la figure I-A-2, o une molcule de primaire fait le lien entre les
groupements hydroxydes du verre et la rsine).
I.B.1.3.3. Raction de prise
Lorsque les substrats ont t correctement prpars, le collage peut tre
ralis. Il a souvent lieu en deux tapes :
une tape dencollage, rendue plus ou moins dlicate par la viscosit de la colle et
par la ncessit de prparer le mlange rsine/durcisseur dans le cas des bi-
composants,
une tape dassemblage et de durcissement, pendant laquelle le maintien des
lments assembler doit tre assur. Il peut galement tre ncessaire d'exercer
un contrle de la pression, de la temprature et de lpaisseur du joint pendant
cette phase.
Les techniques mettre en uvre pour effectuer ces deux tapes dpendent du
type de colle ou de substrat utilis.
Pour les colles solvants, il existe plusieurs procds
Le collage humide:
Il consiste enduire de colle lune des deux surfaces assembler, puis
mettre les surfaces en contact. Les performances du joint de colle augmentent avec
le temps de prise et la quantit de solvant vapor. Cette technique est donc
privilgie dans le cas des matriaux poreux.
Le collage avec vaporation des solvants:
Il sagit dune variante dans laquelle, aprs enduction des deux surfaces
assembler, on attend lvaporation de la plus grande partie des solvants avant de
procder la mise en contact des substrats.
I Adhsif s st r uct ur aux

_________________________________________________________
Page 37
Le collage par contact:
Il est identique au collage par vaporation de solvant, ceci prs quon
exercera une pression sur toute la longueur du joint afin que ce dernier dveloppe
plus rapidement ses performances optimales.
Pour les colles ractives thermodurcissables
C'est le cas des adhsifs bi-composants tels que les systmes poxydes
utiliss en Gnie Civil. Leur mise en uvre comporte plusieurs tapes:
mlange des constituants liquides (rsine et durcisseur) dans les proportions
stchiomtriques,
encollage et mise en place des pices assembler,
durcissement de l'adhsif par raction de polymrisation, conduisant la formation
d'un rseau polymre tridimensionnel. Le temps de prise dpend en gnral de la
temprature et de la prsence de catalyseurs.
Pour les thermofusibles ou thermoplastiques
Ladhsif, initialement solide, est ramolli par chauffage pour pouvoir tre
dpos sur lune des surfaces assembler, pralablement chauffe elle aussi. Aprs
avoir ralis le collage, on laisse refroidir le joint qui se solidifie progressivement.
Dans tous les cas, quels que soient ladhsif et la technique de mise en uvre
utiliss, il est ncessaire dattendre un temps suffisant avant de soumettre le joint de
colle des efforts. Dans de nombreux cas, il faut galement mettre en place des
systmes permettant le maintien en position des pices assembler.
I.B.1.4. Principales caractristiques physico-chimiques des adhsifs
Les proprits de l'adhsif polymris vont conditionner la rsistance du joint
de colle et dterminer l'influence des conditions d'utilisation sur les performances de
l'assemblage.
Ces caractristiques essentielles du rseau polymre, que nous allons prsent
aborder, sont la densit de rticulation, la temprature de transition vitreuse et les
proprits viscolastiques [22].
I.B.1.4.1. La densit de rticulation
Lors de la polymrisation de ladhsif, les monomres de la rsine vont ragir
avec le durcisseur pour former un rseau tridimensionnel. Chaque site de raction
I Adhsif s st r uct ur aux

_________________________________________________________
Page 38
devient alors un nud de rticulation, et la densit de ces nuds va conditionner la
cohsion interne du joint.
Un rseau dense est caractris par une mobilit molculaire des chanes rduite et
par une rigidit leve. Par contre, une faible densit de rticulation conduit un
rseau lche, dont les chanes vont pouvoir glisser les unes par rapport aux autres.
La cohsion du rseau sera faible et le joint retransmettra mal les efforts entre les
deux pices assembles.
La densit de rticulation dpend principalement de la nature des constituants de
l'adhsif (masse molaire des monomres, fonctionnalit, ) et des conditions de
mise en uvre (rapport stchiomtrique, temprature de polymrisation).
Ces paramtres doivent tre ajusts en fonction des applications envisages:
densit de rticulation leve pour une rigidit et une rsistance leve du joint,
densit plus faible pour des applications ncessitant une certaine souplesse ou
ductilit de l'adhsif.
La densit de rticulation du rseau est inversement proportionnelle la masse
molculaire moyenne M
c
entre nuds de rticulation ou d'enchevtrements. Elle
peut tre dtermine exprimentalement partir du module E de ladhsif selon la
formule suivante:
c
M
T R 3
E

(IB-1)
o: E est le module l'tat caoutchoutique 50C au-dessus de la temprature de
transition vitreuse,
T est la temprature,
la masse volumique du matriau
et R la constante des gaz parfaits.
Cette relation n'est valable que pour les adhsifs ne comportant pas de charges.
I.B.1.4.2. La temprature de transition vitreuse
Les polymres prsentent exprimentalement un phnomne de transition
vitreuse analogue celui des matriaux amorphes comme le verre par exemple. Si
lon considre un polymre ltat rigide (ou encore vitreux) et quon le rchauffe
suffisamment, il va passer progressivement l'tat caoutchoutique. Cette transition,
semblable une transition thermodynamique du second ordre, se traduit par de
fortes variations du module dYoung (figure I-B-8), du volume spcifique (figure I-B-
10) ou encore du facteur damortissement tan (figure I-B-9). La temprature
laquelle ce phnomne de transition se produit est appele temprature de transition
vitreuse et note T
g
.
I Adhsif s st r uct ur aux

_________________________________________________________
Page 39
Figure I-B-10: Variation du volume
spcifique avec la temprature
La temprature de transition vitreuse caractrise l'aptitude la mobilit molculaire
des chanes de polymre. En effet, en dessous de T
g
, la cohsion du matriau est
assure par des interactions chimiques (nuds de rticulation) mais galement par
des interactions physiques comme les liaisons polaires (liaisons hydrogne par
exemple). Lorsque la temprature augmente, lnergie apporte au rseau va
permettre de franchir les barrires dactivation de certains mouvements molculaires.
On commence alors voir apparatre des relaxations de type secondaire (ou
relaxations sous-vitreuses) lies la mobilit localise de segments de chane. A la
temprature de transition vitreuse, toutes les interactions physiques sont rompues et
on observe une mobilit des chanes grande distance.
La transition vitreuse prsente un caractre cintique trs marqu : on peut observer
exprimentalement une forte dpendance de la temprature de transition vitreuse
avec la vitesse de refroidissement ou de chauffage (figure I-B-11), ou encore avec la
frquence de sollicitation (figure I-B-12) selon la proprit macroscopique qui est
mesure.
T
1/
T
g
T
E
T
g
T
tan
T
g
relaxations
secondaires
relaxation

Figure I-B-8: Variation du module


d'Young avec la temprature
Figure I-B-9: Variation du facteur
d'amortissement avec la temprature
I Adhsif s st r uct ur aux

_________________________________________________________
Page 40
Plusieurs thories peuvent dcrire et expliquer cette transition vitreuse. La plupart
sont des thories cintiques, la plus connue tant la thorie WLF (Williams, Landel et
Ferry) ou thorie du volume libre [30]. En effet, la transition vitreuse tant due aux
mouvements des diffrents groupements des chanes polymres, elle ne peut se
produire que si le volume non occup utilisable ou volume libre v
f
est suffisant.
Ainsi, pour une temprature T donne:
( ) ( ) ( )
g f g f f
T T T v T v + avec ( )
g f f

(IB-2)
o:
f
est la diffrence entre les coefficients d'expansion thermique de l'tat
caoutchoutique
f
et celui de l'tat vitreux
g
, c'est--dire le coefficient d'expansion
thermique du volume libre.
Figure I-B-13: Variation du volume libre avec la temprature
Le dveloppement de cette thorie permet de mettre en vidence une quivalence
temps/temprature. En effet, si on note f la frquence de sollicitation (ou un temps
caractristique) et T la temprature, lindice 0 caractrisant un tat pris comme
rfrence, alors on aura:
( )
( )
( )
0
0
2
0
0
1
0
0
0
T / T
T T c
T T c
log
f
f
log a log
+

,
_


,
_

(IB-3)
o:
0
1
c et
0
2
c sont des constantes caractristiques du matriau.
T
1/
T
g

g
volume
libre
T
E
T
g
f=1Hz f=10Hz
T
g
T
1/
T
g
T
g
q=-1C/mn
q=-10C/mn
Figure I-B-11: Effet de la vitesse de
refroidissement sur la temprature
de transition vitreuse
Figure I-B-12: Effet de frquence de
sollicitation sur la temprature de
transition vitreuse
I Adhsif s st r uct ur aux

_________________________________________________________
Page 41
En ce qui concerne laspect thermodynamique du problme, il est pris en compte par
la thorie de Gibbs et Di Marzio [31], base sur la formation dagrgats, de
coalescence et de percolation des segments en mouvement. On peut remarquer que
la transition vitreuse, du fait de la cooprativit des mouvements engags, n'est pas
une transition de type arrhnien. On ne peut donc dfinir, au mieux, qu'une nergie
d'activation apparente. Ce n'est pas le cas des diffrentes transitions secondaires qui
tant dues des mouvements isols prsentent un comportement arrhnien et
possdent une nergie d'activation.
Toutes ces thories permettent de justifier certaines influences observes
exprimentalement:
influence de la densit de rticulation. La temprature de transition vitreuse
augmente avec la densit de rticulation,
influence de lunit chimique de la colle sur la temprature de transition vitreuse:
des chanes latrales ou des molcules jouant le rle de rotule (molcule doxygne
par exemple) vont faciliter les mouvements molculaires et abaisser T
g
, alors que
des segments fortement rigides (noyaux benzniques ou groupements polaires)
vont laugmenter,
pour des mlanges homognes de polymres, la temprature de transition vitreuse
est comprise entre celles des deux polymres de dpart et dpend des fractions de
mlange de chacun.
I.B.1.4.3. Proprits viscolastiques des polymres
L'adhsif est constitu de chanes relies entre elles par des nuds
chimiques ou simplement entremles qui vont pouvoir se tendre et glisser les unes
par rapport aux autres lorsque l'on va appliquer un chargement. La rponse du
polymre aux contraintes imposes sera donc de type visco-lastique, c'est--dire
intermdiaire entre une rponse lastique (aux temps courts, simple extension des
chanes) et une rponse visqueuse (pour des temps plus longs, les chanes vont
pouvoir se rorganiser et glisser les unes par rapport aux autres). De plus, les
nuds de rticulation des colles vont permettre ce phnomne d'tre partiellement
rversible, la partie irrversible provenant des glissements des chanes les unes par
rapport aux autres.
I Adhsif s st r uct ur aux

_________________________________________________________
Page 42
Figure I-B-14: Rponse viscolastique typique des polymres rticuls
On note la contrainte impose et la dformation mesure. Les caractristiques
viscolastiques de la colle sont le module d'Young E et la viscosit .
Plusieurs modles phnomnologiques sont gnralement utiliss pour dcrire ces
phnomnes:
le modle de Kelvin-Voigt qui combine
un amortisseur et un ressort en parallle.
Il sert surtout pour dcrire le fluage,
c'est--dire l'augmentation progressive
de la dformation mesure pour une
sollicitation impose.
dt
d
E

+ (IB-4)
le modle de Maxwell qui combine un
amortisseur et un ressort en srie. Il
dcrit plus spcifiquement la relaxation
de la force ncessaire pour maintenir
une dformation impose.
0
dt
d
E
1

(IB-5)
le modle standard linaire qui combine
en parallle le modle de Maxwell et un
deuxime ressort. Il dcrit aussi bien le
fluage que la relaxation.
RELAXATION
t
t
dformation
impose
contrainte
mesure
FLUAGE
contrainte
impose
t
t
dformation
mesure
recouvrance
rponse
diffre
rponse
instantane
Modle de Kelvin-Voigt:
Modle de Maxwell:
E

Modle standard linaire:


E

E'
Figure I-B-15: Principaux modles
viscolastiques
I Adhsif s st r uct ur aux

_________________________________________________________
Page 43
Remarque: l'utilisation du principe de superposition de Boltzmann permet de
combiner le ressort et l'amortisseur volont pour obtenir des modles de plus en
plus proches de la ralit mais galement de plus en plus complexes.
Le caractre visqueux de la colle est particulirement marqu pour des rseaux
faiblement rticuls. En effet, les chanes peuvent alors facilement glisser les unes
par rapport aux autres et produire des phnomnes de fluage ou de relaxation
importants.
Bilan de l'tude sur les adhsifs employs en Gnie Civil

Cette partie de l'tude bibliographique nous a permis de
dgager les points suivants:
les adhsifs les plus utiliss en Gnie Civil sont les systmes
poxydes et polyurthannes,
lors de la mise en uvre, les mthodes de prparation de surface
les plus courantes sont le sablage et ventuellement le ponage.
Ce sont les seules mthodes compatibles avec la dimension des
ouvrages.
la temprature de transition vitreuse T
g
, qui constitue une frontire
entre les tats vitreux et caoutchoutique, est un paramtre
primordial des adhsifs. Cette temprature caractristique dpend
de la nature des monomres utiliss et du droulement de la
polymrisation. En effet, une polymrisation incomplte ne permet
pas d'obtenir une densit de rticulation leve et conduit une T
g
relativement basse.
Le choix de l'adhsif, la prparation des substrats et les conditions
de polymrisation sont donc primordiales et affectent directement les
performances des assemblages colls.
Nous allons prsent nous intresser aux facteurs
extrieurs qui peuvent influencer la durabilit des assemblages dans
les conditions de service.
_______________________________________________________
I.B.2. Facteurs de vieillissement des adhsifs structuraux
Les adhsifs structuraux sont utiliss depuis une priode relativement rcente
dans le Gnie Civil, mais ils le sont depuis beaucoup plus longtemps dans d'autres
domaines industriels comme celui des transports (aronautique, automobile). Les
paramtres qui gouvernent le vieillissement de ces adhsifs ont donc largement t
tudis en raison des contraintes scuritaires svres qui peuvent exister dans ces
domaines industriels [32]. De ce fait, la littrature consacre la durabilit des
polymres est relativement abondante, et nous avons pu y trouver une information
exhaustive.
I Adhsif s st r uct ur aux

_________________________________________________________
Page 44
Dans la suite de ce chapitre, nous aborderons les diffrents mcanismes de
dgradation, lis soit des vieillissements environnementaux, soit l'action de
sollicitations mcaniques extrieures. Nous slectionnerons ceux qui sont
susceptibles d'affecter les proprits des joints de colle dans les applications du
Gnie Civil.
I.B.2.1. Sensibilit aux facteurs environnementaux
I.B.2.1.1. Le phnomne de vieillissement physique
Description du phnomne:
Le vieillissement physique est directement li la nature viscolastique du
rseau polymre et au phnomne de transition vitreuse. Il correspond une
volution de la configuration thermodynamique des chanes macromolculaires et
s'accompagne de variations importantes des proprits de l'adhsif [33]. Toutes les
caractristiques peuvent tre concernes: volume spcifique, enthalpie, chaleur
spcifique, proprits mcaniques et dilectriques Le vieillissement possde donc
lui aussi un aspect thermodynamique (dpendance en temprature) et un aspect
cintique (dpendance en temps).
Considrons par exemple l'volution du volume spcifique (figures I-B-16 et I-B-17):
On prend comme point de dpart le
polymre l'tat caoutchoutique (T>T
g
)
et on refroidit le matriau vitesse
constante. Tout le long de la droite
d'quilibre, on passe constamment d'un
tat d'quilibre thermodynamique un
autre.
On atteint la temprature de
transition vitreuse qui marque la limite
entre l'tat caoutchoutique et l'tat
vitreux qui est un tat fig hors
quilibre. La suite du refroidissement va
donc se faire le long d'une droite hors
quilibre.
Une fois la temprature ambiante T
a
atteinte, on maintient le polymre
temprature constante pendant un
temps t
a
.
1/
T
T
g
tat
caoutchoutique
tat
vitreux

T
a

t
Figure I-B-16: Evolution du volume
spcifique lors du refroidissement d'un
polymre partir de l'tat
caoutchoutique
I Adhsif s st r uct ur aux

_________________________________________________________
Page 45
Le rseau tant dans un tat hors quilibre thermodynamique, les chanes
macromolculaires vont se rorganiser avec le temps pour se rapprocher de la
configuration d'quilibre. C'est ce phnomne qu'on appelle le vieillissement
physique. Il va se traduire par une compacification et une densification du rseau,
ainsi que par une volution des proprits physiques et mcaniques. Plus le
polymre sera maintenu la temprature de vieillissement T
a
, plus les modifications
de proprits seront importantes.
Le vieillissement physique est un phnomne rversible. Pour faire disparatre ses
effets sur le rseau polymre, il suffit en effet de chauffer le matriau au-dessus de
T
g,
dans le domaine d'quilibre thermodynamique.
Ainsi, si l'on chauffe le polymre prcdent la mme vitesse que celle utilise pour
le refroidir (figure I-B-17):
On va suivre une droite hors
quilibre qui aura la mme pente que la
droite du refroidissement du fait que
l'on travaille la mme vitesse.
On rejoint la droite d'quilibre
thermodynamique une temprature T
f
infrieure T
g
: il s'agit d'une
temprature de transition vitreuse
fictive. En effet, au-dessus de cette
temprature, on repasse l'tat
d'quilibre (tat caoutchoutique).
Enfin, le vieillissement physique observ sera d'autant plus important que la
temprature de vieillissement sera proche de la transition vitreuse. Si l'on est trs en
dessous de T
g
, alors l'cart entre l'tat hors quilibre et l'tat d'quilibre
thermodynamique sera trs important et les effets du vieillissement physique seront
ngligeables car la mobilit molculaire rduite ne permettra pas aux chanes de se
rorganiser. Par contre, pour des tempratures proches de la temprature de
transition vitreuse, c'est--dire comprises entre T
g
- 50 et T
g
, la rorganisation des
chanes sera plus facile et le vieillissement physique sera important.
Effets du vieillissement physique
La plupart des colles structurales utilises dans le Gnie Civil sont mises en
uvre la temprature ambiante et, de ce fait, prsentent des tempratures de
1/
T
T
g
tat
caoutchoutique
tat
vitreux
T
a


T
f
T
Figure I-B-17: Evolution du volume
spcifique lors d'une monte en
temprature du polymre partir de l'tat
vitreux
I Adhsif s st r uct ur aux

_________________________________________________________
Page 46
transition vitreuse relativement proches de l'ambiante. Le vieillissement physique
sera donc un phnomne non ngligeable pour ces adhsifs.
Les principales modifications de proprits lies au vieillissement physique sont les
suivantes [34]:
en cisaillement comme en traction, les modules de conservation G' et E' semblent
augmenter linairement avec le logarithme du temps, alors que l'amplitude du pic
de l'angle de perte (tan ) dcrot,
en fluage, la rponse du matriau polymre est dcale vers les temps longs, de
mme que le phnomne de relaxation de contrainte,
en longation ou en flexion, les ruptures se produisent pour des sollicitations de
plus en plus faibles au fur et mesure que le temps de recuit, c'est--dire le temps
pass la temprature de vieillissement, augmente. Cette diminution de la
rsistance en flexion et en traction traduit une fragilisation du matriau,
le seuil de plasticit augmente avec le temps, de mme que l'amplitude de
rhoramolissement (diminution de la contrainte au seuil d'coulement plastique).
Les dcalages exprimentaux peuvent dans la plupart des cas tre superposs de
faon obtenir une courbe matresse (figure I-B-18), ce qui permet, en dfinissant
des coefficients de dcalage, d'valuer la rponse du matriau vieilli partir du
comportement initial.
Figure I-B-18: Superposition des courbes de complaisance en fluage obtenues
diffrents temps de vieillissement, en vue d'tablir une courbe matresse
Modlisation du vieillissement physique
Pour les adhsifs dont la temprature de transition vitreuse est proche de celle
de la temprature d'utilisation, plusieurs modles permettent de dfinir et de calculer
des coefficients de dcalage pour modliser les effets observs exprimentalement.
complaisance de
fluage en traction
temps de
fluage
10
2
10
4
10
8
10
6
t
a

(t
a
)
I Adhsif s st r uct ur aux

_________________________________________________________
Page 47
Thorie du volume libre
En s'inspirant de l'quation VTF (Vogel, Tammann, Fulcher), Doolittle (1951)
[35] propose une quation empirique qui dcrit la viscosit en s'appuyant sur la
fraction de volume libre f :
f
b
a ln + (IB-6)
o a et b sont des constantes (b est proche de 1), la fraction de volume libre tant
dfinie de la faon suivante:
v
v
v
v v
f
f o

(IB-7)
avec v le volume rel , v
f
le volume libre et v
o
le volume occup.
Une interprtation physique est donne par Cohen et Turnbull (1959) [36], qui
considrent que les diffrents segments de chanes sont bloqus par leurs voisins et
ont besoin d'un volume libre critique pour pouvoir entrer en mouvement.
La thorie WLF (vue prcdemment -rsultat principal I-B-3) vient complter cette
description en exprimant les variations de volume libre avec la temprature l'aide
d'un coefficient d'expansion thermique. Les deux thories sont relies par les
expressions suivantes:
0
0
1
f 3 , 2
b
C

et
f
0 0
2
f
C

(IB-8)
o f
0
est la fraction de volume libre T
0
et
f
le coefficient d'expansion thermique du
volume libre.
Cette thorie est trs utilise en raison de sa simplicit.
Thorie thermodynamique de Gibbs et DiMarzio (1958) [27]: l'entropie
configurationnelle
Si on considre l'arrangement entre chanes macromolculaires, il existe des
conformations de haute et de basse nergies. Pour que tout changement
conformationnel soit possible, les mouvements de chanes doivent pouvoir se faire,
ce qui ncessite l'existence de sites vacants. On suppose que toute l'nergie est
libre par le matriau amorphe lors d'une transition thermodynamique du second
ordre la temprature T
2
, mais qu'elle est en permanence masque par la transition
vitreuse.
Les mouvements de chane vont dans un premier temps se limiter aux sauts des
extrmits ou aux sauts de deux ou trois segments, par cooprativit. Si la chane
s'quilibre, alors il va y avoir formation d'agrgats dont la taille va augmenter avec le
temps. Aux temps trs longs, on aura coalescence et percolation des domaines en
mouvements: la mobilit devient continue.
I Adhsif s st r uct ur aux

_________________________________________________________
Page 48
Soit S
c
l'entropie conformationnelle, alors la viscosit du matriau peut
s'exprimer de la faon suivante:
c
S T
C
B ln

+
(IB-9)
avec B et C deux constantes. Comme dans le cas du volume libre, la thorie WLF
peut tre dduite de cette relation en supposant que l'entropie conformationnelle S
c
dpend de la temprature (figure I-B-19).
Figure I-B-19: Evolution de l'entropie conformationnelle S
c
avec la temprature
Modle de Moynihan, Hodge et al
Les deux modles prcdents ont servi de base de nombreuses thories de
relaxation de l'enthalpie et du volume. Moynihan (1976) [37] a, le premier, tabli un
lien entre la viscosit et le temps de relaxation , la dpendance de avec la
temprature et la structure tant donne par l'quation suivante:
( )
( )
1
1
]
1



f
T R
h x 1

T R
h x
0 f
e T , T
(IB-10)
o T
f
est la temprature fictive et
0
est le temps de relaxation pour l'quilibre T=T
f

une temprature infiniment grande. Le paramtre x dfinit les contributions
respectives de la temprature et de la structure au temps de relaxation. On suppose
de plus que la dpendance en temprature l'quilibre est de type arrhnien, avec
une nergie d'activation h*.
Cette quation est quivalente aux deux thories prcdentes si on considre un
intervalle troit de temprature autour de la transition vitreuse.
Remarque: la non-linarit introduite permet d'analyser des histoires thermiques
complexes en introduisant un temps rduit qui est fonction de la temprature, de la
temprature fictive et de l'histoire thermique.
S
c
T
T
2
0
I Adhsif s st r uct ur aux

_________________________________________________________
Page 49
Ce modle ncessite galement l'introduction d'une distribution de temps de
relaxation, gnralement dcrite par la fonction rponse de Kohlrausch (1866),
Williams et Watts (1970) [38,] , appele fonction KWW:
( )

,
_


t
e t
(IB-11)
avec inversement proportionnel la largeur de la distribution des temps de
relaxation.
Pour prdire la rponse du matriau n'importe quelle histoire thermique, il suffit de
combiner ces deux quations (IB-10 et I-B-11) une quation constitutive de type
cintique, dans laquelle la vitesse d'approche de l'quilibre temprature constante
est proportionnelle l'cart l'quilibre:
( )
f
f f
T , T
T T
dt
dT


(IB-12)
Cette thorie a permis de dcrire un certain nombre de caractristiques de la
relaxation structurale [39]. Toutefois, des carts ont pu tre constats selon les
conditions de vieillissement choisies, peut-tre dus au choix de la fonction KWW
dcrivant la distribution des temps de relaxation.
Modle de Kovacs, Aklonis, Hutchinson et Ramos (1979) [40]
La base de ce modle est la mme que pour celui de Moynihan et al, mais le
temps de relaxation
i
est ici exprim de la faon suivante:
( )
( ) ( )

/ x 1
r
T T
ir i
e e , T (IB-13)
o T
r
est la temprature de rfrence,
ir
est le temps de relaxation la temprature
de rfrence, est l'cart relatif par rapport l'quilibre volumique et est la
diffrence entre le coefficient d'expansion thermique l'tat liquide et celui l'tat
vitreux, c'est--dire:


v
v v
avec

v le volume l'quilibre
(IB-14)
L'quation correspondante pour l'enthalpie de relaxation s'crit alors avec
H
au lieu
de (o
H
est l'cart par rapport l'enthalpie l'quilibre):
( )
( )
( )
p
C /
H
x 1
r
T T
ir H i
e e , T



(IB-15)
o C
p
est la diffrence entre la capacit calorifique l'tat liquide et celle l'tat
vitreux, et

H H
t H
avec H
t
l'enthalpie au temps t et H

l'enthalpie l'quilibre.
Remarque: ce modle est quivalent au modle prcdent, pour des tempratures
proches de la transition vitreuse, en prenant:
2
g
T R
h

(IB-16)
I Adhsif s st r uct ur aux

_________________________________________________________
Page 50
De mme, l'quation dcrivant la cintique de relaxation est la mme, ceci prs
qu'il faut l'exprimer avec la variable :
( )

, T dt
d
(IB-17)
L'expression en
H
est quivalente
La diffrence essentielle par rapport au modle prcdent rside dans la distribution
des temps de relaxation utilise. Ici, il s'agit d'une distribution discrte o l'indice i
reprsente le i
me
lment des N temps de relaxation:
( )

, T dt
d
i
i i

et


N
1 i
i
(IB-18)
On a alors


N
1 i
ir i r
g o g
i
est un coefficient de pondration.
Cela permet de faire varier chaque temps de relaxation lmentaire de la mme
faon avec les variations de structure. Deux effets sont donc observs: une
dcroissance en amplitude de chacune des contributions, et un dcalage le long de
l'axe des temps (figure I-B-19):
Figure I-B-20: Dcroissance en amplitude et dcalage le long de l'axe des temps
avec des temps de vieillissement croissants obtenus par le modle de Kovacs,
Aklonis, Hutchinson et Ramos [40]
Thorie de Robertson, Simha, Curro (1984) [41]
Les modles prcdents sont essentiellement des modles
phnomnologiques. La thorie de Robertson, Simha et Curro, quant--elle, part
d'un modle physique dcrivant les diffrentes relaxations molculaires en
examinant les rarrangements localiss qui peuvent avoir lieu. Une cellule
modlisant le volume libre est mise en place, une quation d'tat rduite pouvant y
tre crite en terme de fraction de volume libre. Les transitions d'un tat un autre

i
log
1 2 3 4 5 6 i= temps de
vieillissement
croissants
I Adhsif s st r uct ur aux

_________________________________________________________
Page 51
dpendent non seulement du volume libre disponible, mais galement de l'tat de la
cellule voisine. Le volume libre est suppos distribu selon une loi binomiale.
Cette thorie dcrit relativement bien les expriences pour lesquelles un seul saut de
temprature est effectu. Cependant des divergences apparaissent dans la zone de
relaxation finale.
Modle de couplage
Ce modle a initialement t propos par Ngai (1979) [42]. Contrairement aux
autres modles qui taient thermorhologiquement simples, celui-ci introduit un
paramtre de couplage n, qui peut varier au cours de la relaxation en fonction de la
temprature et de la structure: n(T,). Il considre en effet que la relaxation des
espces primaires dpend des espces voisines, et le paramtre n, 0n1, exprime
la force de ce couplage (les relaxations sont d'autant plus couples que n est proche
de 1).
Ainsi, si la relaxation des espces primaires peut tre dcrite par une vitesse
indpendante du temps W
0
=
0
-1
, cette vitesse est modifie par l'interaction avec les
espces voisines pour aboutir une vitesse de relaxation dpendante du temps
W(t). Pour des temps trs suprieurs
c
-1
o
c
est une frquence critique
gnralement de l'ordre de 10
10
s
-1
, la fonction de relaxation peut tre dcrite par
l'quation suivante:
( ) ( )
n 1
t
e t t W
dt
d

,
_

(IB-19)
avec

un temps de relaxation coupl: ( ) [ ]


n 1
1
0
n
c
n 1


Si ce modle permet de bien dcrire la zone finale de relaxation, des difficults
subsistent notamment dans la prdiction de la rponse d'un systme vitreux
vitesse de chauffage constante (cas d'une exprience de DSC par exemple).
I.B.2.1.2. Vieillissement en milieu humide
Modes de pntration de l'eau dans un joint coll et consquences
Dans la matrice polymre
L'absorption de molcules d'eau par un polymre est de d'une part
l'existence de pores de taille molculaire (nanocavits) au sein de la structure, mais
galement l'affinit de la matrice avec l'eau, notamment grce aux groupements
polaires des chanes macromolculaires. Deux sortes de molcules d'eau vont donc
coexister dans la matrice [43,44]:
I Adhsif s st r uct ur aux

_________________________________________________________
Page 52
des molcules libres qui vont occuper l'espace disponible dans les nanocavits de
la rsine et qui reprsentent la majorit de l'eau absorbe par le polymre. Lors du
schage, toutes ces molcules vont pouvoir tre dsorbes,
des molcules lies qui vont se fixer par liaisons hydrogne ou dipolaires sur les
sites hydrophiles des chanes de polymre. Certaines de ces liaisons vont tre trop
fortes pour tre rompues au cours du schage et une quantit d'eau rsiduelle va
tre pige au sein du rseau.
Le transport de l'eau au sein de la matrice est donc contrl essentiellement par la
structure de la matrice et par sa polarit.
La pntration des molcules d'eau dans le rseau peut induire simultanment
plusieurs phnomnes, qui constituent globalement le vieillissement humide:
une plastification du rseau (diminution de la temprature de transition vitreuse). En
effet, l'eau va se fixer sur les sites hydrophiles du polymre et rompre des liaisons
physiques inter ou intramacromolculaires. Il en rsulte une augmentation de la
mobilit des chanes [45,46], qui se traduit naturellement par un dcalage de la
temprature de transition vitreuse vers les basses tempratures [47,48].
Le phnomne de plastification s'accompagne gnralement d'une diminution
importante des proprits mcaniques de l'adhsif [49,50] (contrainte la rupture,
module d'lasticit), mais aussi d'une augmentation notable de la ductibilit.
un gonflement du rseau: la rupture des liaisons physiques conduit galement un
relchement gnral des mailles du rseau qui favorise encore l'insertion de
nouvelles molcules d'eau et le gonflement global du polymre.
Dans les joints adhsifs, ce gonflement n'est pas homogne et gnre des
contraintes mcaniques supplmentaires.
ventuellement, une dgradation du rseau par raction d'hydrolyse. Ce
phnomne est relativement peu frquent pour les adhsifs poxydes dans les
conditions environnementales usuelles. Cependant, lorsqu'un collage est ralis sur
un substrat en bton, les zones interfaciales peuvent se retrouver dans un milieu
alcalin propice aux ractions d'hydrolyse.
Ces diffrents phnomnes devront tre pris en compte dans l'tude du
vieillissement des assemblages colls.
A l'interface substrat/adhsif
La zone interfaciale entre le polymre et le substrat est une zone particulire
o s'tablissent des liaisons physiques ou chimiques polymre/substrat. Cette zone
peut constituer une voie prfrentielle de diffusion de l'eau par phnomne de
capillarit [51]. En effet, l'nergie de surface du substrat peut tre assez leve pour
que les interactions eau/substrat se forment au dtriment des interactions
polymre/substrat. Cet effet peut tre particulirement marqu lorsque la surface du
substrat prsente des sites polaires hydrophiles [52,53,54].
Les phnomnes de diffusion capillaire augmentent les risques de rupture
interfaciale du joint par dlamination [55,56].
I Adhsif s st r uct ur aux

_________________________________________________________
Page 53
Figure I-B-21: Schma rcapitulatif des diffrents modes de pntration de l'eau
dans un assemblage coll
Modlisation de leau au sein dune matrice polymre
Modlisation de lquilibre dabsorption
Plusieurs thories ont t dveloppes pour dcrire l'absorption d'un liquide
par un matriau polymre. Elles sont d'autant plus complexes que les interactions
entre le polymre et les molcules absorbes sont varies. Dans la suite de ce
paragraphe, nous allons prsenter le modle simple de la solution molculaire, et les
diffrentes amliorations qui lui ont t apportes [39].
Modle de la solution molculaire
Base sur la thorie de Flory-Huggins pour les mlanges polymre/solvant,
elle ne s'applique que dans le cas des rseaux non-polaires ou pour de faibles
concentrations en molcules absorbes. L'affinit entre le polymre et le solvant peut
s'exprimer de la manire suivante:
( )
p s
2
p p s
v v v 1 ln a ln + + (IB-20)
o a
s
est l'activit du solvant, v
p
la fraction volumique de polymre et
s
le paramtre
d'interaction solvant/polymre.
substrat
substrat
front d'eau
dans le joint
eau pntrant par capillarit dans
le joint: condensation des
molcules d'eau, coalescence et
formation de cloques, amorce de
rupture interfaciale
eau libre ( ) occupant les
microcavits (volume
libre non mobilis par les
mouvements
molculaires) entre les
chanes de polymre
eau lie ( ) occupant les
sites hydrophiles et
provoquant le gonflement et
la plastification du rseau
polymre
sec
I Adhsif s st r uct ur aux

_________________________________________________________
Page 54
La formation d'agrgats de molcules absorbes peut tre prise en compte au
travers d'une fonction appele "cluster integral" introduite par Zimm et Lnderberg
(1956).
Toutefois, cette thorie ne sera valable que pour des faibles concentrations en eau
car la plupart des colles structurales prsentent un caractre fortement hydrophile d
aux groupements polaires des chanes macromolculaires.
Prise en compte de ladsorption de molcules deau dans les nanocavits de la
structure du polymre ltat vitreux
L'tat vitreux des colles impose que l'on considre la fois les molcules
d'eau dissoutes dans le polymre (cas prcdent), mais galement celles qui sont
adsorbes dans les nanocavits de la structure. On peut alors dcrire l'absorption
par la superposition de la loi de Henry et d'une isotherme de Langmuir:
( )
( )
( )
s
s
ho s d s
a T b 1
a T b
' C a k a , T C
+

+
(IB-21)
o: C est la concentration en eau, k
d
est la constante de Henry, C'
ho
la capacit
initiale des nanocavits du polymre et b(T) la constante d'affinit entre le
polymre et l'eau.
Prise en compte de labsorption deau par tablissement de liaisons hydrogne avec
le polymre
De la mme faon, on peut introduire dans l'quation prcdente une nouvelle
isotherme de Langmuir, avec une constante reprsentant la capacit initiale
disponible pour tablir des liaisons hydrogne et une constante traduisant l'affinit
des sites hydrophiles pour les molcules d'eau.
Prise en compte de la dpendance avec lhistoire du polymre
L'eau rsiduelle pouvant entraner des modifications de l'absorption au niveau
des nanocavits (obstruction de l'entre) ou des sites hydrophiles, la dpendance
avec les absorptions prcdentes se fera sentir uniquement au niveau des
isothermes de Langmuir. La concentration d'eau pourra donc s'crire de la faon
suivante:
( ) ( )
( )
( )
s
s
ho s d s
a T b 1
a T b
, ' C a k , a , , T C
+

+
(IB-22)
o et reprsentent respectivement l'histoire thermique et l'histoire de l'activit de
l'eau.
Modlisation de la plastification
L'absorption d'eau par le polymre induit un phnomne de plastification du
rseau, qui se traduit par un abaissement de la temprature de transition vitreuse.
Deux modles permettent d'estimer la nouvelle temprature de transition vitreuse du
polymre "humide" [39]:
I Adhsif s st r uct ur aux

_________________________________________________________
Page 55
Le modle du volume libre
Cette thorie considre que la plastification rsulte d'une augmentation du
volume du polymre lie l'introduction de molcules d'eau dans le rseau. Elle sera
donc valable dans le cas des colles prsentant peu d'interactions eau/polymre.
La temprature de transition vitreuse du systme "humide" sera fonction de v
d
, la
fraction volumique de diluant et des variations du coefficient d'expansion thermique
du polymre:
d
g
p
g
humide
g
T B T A T +
avec
d d p p
p p
v v
v
A
+

et
d d p p
d d
v v
v
B
+

(IB-23)
o: l'indice "p" se rfre au polymre et l'indice "d" au diluant, ici l'eau.
Le modle de lentropie
Ce modle s'applique dans le cas des rseaux prsentant une forte
concentration en sites hydrophiles, pour lesquels les interactions polymre/eau sont
particulirement importantes, comme par exemple les rseaux poxy o les
molcules d'eau se lient par liaisons hydrogne.
Dans ce cas, si l'on suppose que l'entropie conformationnelle dpend de la
temprature, on aura:
( )
p s
p
g
humide
g
C M
r y R 1
T T



(IB-24)
o R est la constante des gaz parfaits, C
p
est le changement de capacit calorifique
au cours de la transition vitreuse et les autres grandeurs sont dfinies par:
( ) ( )
,
_

+
,
_


r - 1
1
ln r 1
r
1
ln r r y
f
M
M
r
w
s

s
a
s
N
N
M
(IB-25)
avec M
w
la masse molculaire de l'eau, f la masse d'humidit absorbe par gramme
de rsine "sche", N
a
le nombre d'Avogadro et N
s
le nombre de sites pouvant tablir
des liaisons hydrogne par gramme de rsine.
Selon le phnomne prpondrant responsable de la plastification, il faudra
considrer soit le premier, soit le deuxime modle.
Modlisation de la cintique dabsorption
La cintique d'absorption est gouverne par plusieurs processus qui se
superposent: la diffusion des molcules d'eau, la relaxation des contraintes de
gonflement dans le polymre et, ventuellement, les phnomnes d'hydrolyse.
Diffrents modles permettent de prendre en compte ces mcanismes:
I Adhsif s st r uct ur aux

_________________________________________________________
Page 56
Modle de diffusion
Les molcules d'eau vont diffuser de la surface du polymre vers l'intrieur du
rseau pour atteindre une valeur d'quilibre avec un flux J dfinit par la loi de Fick:
C grad D J
(IB-26)
o: D est le coefficient de diffusion, indpendant de la concentration et qui prsente
une dpendance de type arrhnienne avec la temprature
et C est la concentration en molcules d'eau.
Au cours de l'absorption, les gradients de concentration diminuent, rduisant le
phnomne de diffusion. La concentration chaque instant peut tre dduite de la
deuxime loi de Fick:
C D
dt
dC
(IB-27)
Exprimentalement, la prise en eau de l'chantillon est proportionnelle la racine
carre du temps et atteint une valeur d'quilibre.
Dans le cas des polymres vitreux prsentant des groupements polaires, des
complications peuvent apparatre cause de la plastification du rseau ou de
l'aggrgation des molcules d'eau [57].
Modle de relaxation
Pour tenir compte des effets des sites hydrophiles sur le phnomne
d'absorption d'eau, il faut introduire un processus supplmentaire de relaxation, qui
dcrit le retard de rponse du polymre aux contraintes de gonflement. En effet,
notamment pour les poxy, un rarrangement des chanes peut modifier la diffusion
des molcules d'eau dans le rseau. On peut alors parler de diffusion viscolastique.
Berens et Hopfenberg (1978) [58] ont montr que la quantit d'eau implique dans
ce processus de relaxation pouvait s'crire sous la forme:
( ) ( )
t k
0
e 1 C t C

(IB-28)
o: k est une constante qui traduit le temps de relaxation.
Dans certains cas, il est parfois ncessaire de considrer que le processus de
relaxation est du deuxime ordre [50]. Dans ce cas, la quantit d'eau implique dans
le processus de relaxation s'exprime sous la forme:
( )

,
_



2
t k
0
e 1 C t C (IB-28
bis
)
Le modle peut ensuite tre affin en prenant ventuellement en compte une
distribution de temps de relaxation [59].
Il est possible d'valuer si la cintique d'absorption est gouverne par l'un ou l'autre
des phnomnes en considrant le nombre de Deborah, dfini comme le rapport
entre le temps de relaxation moyen et un temps caractristique de la diffusion. Si le
nombre de Deborah est petit, le processus de relaxation est instantan, on a une
cintique de type diffusion fickienne. Par contre, si le nombre de Deborah est grand,
le processus de relaxation est limitant, la diffusion sera appele diffusion lastique.
I Adhsif s st r uct ur aux

_________________________________________________________
Page 57
La cintique de dsorption suit en gnral une loi de Fick lorsque la temprature de
schage reste infrieure la temprature de transition vitreuse. L'eau libre est
expulse du rseau polymre, tandis que l'eau lie reste pige dans le matriau
[42].
Modlisation des effets de lhydrolyse
Mcanismes d'hydrolyse au sein des systmes poxydes
D'aprs des tudes rcentes menes sur des rsines poxydes [60], des
ractions d'hydrolyse peuvent se produire au sein du matriau, au niveau des
groupements poxy non ragis. Le mcanisme ractionnel est le suivant:
epoxy + eau diol
La formation de groupements diol en lieu et place de fonctions epoxy augmente le
nombre de sites hydrophiles disponibles, et donc favorise l'absorption d'eau.
Cependant, dans le cas des rsines poxy bien rticules (conditions
stchiomtriques), l'hydrolyse ne concernera que les groupements poxy des
extrmits de chanes. L'hydrolyse sera donc limite.
Cintique de l'hydrolyse
Diverses tudes ralises sur le polyamide 11 [61,62] et sur les rsines poxy
[53] ont montr que la cintique du phnomne d'hydrolyse pouvait tre modlise
par la relation suivante:
C C k
dt
dC
poxy H
diol
(IB-29)
o: C
diol
, C
poxy
et C sont respectivement les concentrations en fonctions diol, en
fonctions poxy et en eau dans la matrice,
et k
H
est la constante de vitesse de la raction d'hydrolyse.
Dans la plupart des cas, y compris pour des ractions catalyses, le taux
d'avancement de la raction d'hydrolyse est faible, et on peut donc considrer que la
concentration en fonctions poxy reste sensiblement constante. L'eau prsente dans
le polymre tant essentiellement issue des phnomnes de diffusion, le profil de
concentration en eau peut tre dcrit par la relation suivante:
C C k C D
t
C
0
poxy H

(IB-30)
o: C
0
poxy
est la concentration initiale en fonctions poxy
et D est le coefficient de diffusion de l'eau dans le polymre.
Remarque:
Les phnomnes d'hydrolyse conduisent, du point de vue de la cintique
d'absorption en eau, aux mme relations que les phnomnes de relaxation. En
k
H
I Adhsif s st r uct ur aux

_________________________________________________________
Page 58
effet, la relation (IB-30) revient, comme la relation (IB-28), introduire un mcanisme
d'absorption de type Langmuir.
Modlisation de labsorption deau aux interfaces par pression osmotique
A la surface du substrat, la rsine va pouvoir jouer le rle d'une membrane
entre le milieu extrieur et les irrgularits du matriau o l'eau va pouvoir se
condenser. La prsence d'impurets la surface du substrat et l'existence de
phnomnes de gonflement diffrentiel entre la colle et le substrat sont l'origine de
gradients de concentration et d'une pression osmotique leve entre l'interface et le
reste de la rsine. Ceci entrane une accumulation d'eau qui va fragiliser la zone
interfaciale. Les risques de dcohsion au niveau de l'interface seront donc plus
importants.
Ce phnomne peut tre favoris par l'utilisation de substrats cimentaires: la
prsence d'ions alcalins la surface du substrat augmente la pression osmotique et
l'humidit du matriau cimentaire peut alors migrer vers l'interface.
Figure I-B-22: Schma montrant la formation de cloques au niveau de l'interface
Expression de la condensation capillaire dans les pores
Pour des pores de diamtre , l'eau en phase vapeur va se condenser lorsque
son potentiel chimique sera gal celui de l'eau liquide. L'quation de Kelvin donne
[46]:

,
_


V
P
P
ln T R
0
(IB-31)
substrat
impurets ou
charges la surface
du substrat
polymre
Gradient de concentration en
impurets ou en charges
pression osmotique
accumulation de molcules
deau par pression osmotique
augmentation de la pression de
vapeur partielle
condensation de leau et rupture
des liaisons substrat/rsine
formation de cloques
dlamination
I Adhsif s st r uct ur aux

_________________________________________________________
Page 59
o: P est la pression partielle de la vapeur d'eau saturation laquelle la
condensation commence,
P
0
est la pression de saturation,
V le volume molaire de l'eau
et la tension superficielle de l'eau.
Le rapport P/P
0
reprsente l'humidit relative.
Lorsque l'eau commence se condenser, la pression osmotique s'tablit entre la
rsine et les pores.
Expression de la pression osmotique
Modle chimique
Soit la pression osmotique. Cette grandeur va dpendre de la temprature
et des concentrations C
i
des diffrents soluts [63,64]:


i
i
C T R
(IB-32)
Modle thermodynamique
L'application de la thorie de Griffith sur les fissures permet de dterminer une
pression de fissuration p
c
, de l'ordre de grandeur des pressions osmotiques:
b
E
2
3
p
c

(IB-33)
o: E est le module d'Young de la rsine,
sa tension superficielle
et b la demi-largeur de la fissure.
Si l'expression de la pression osmotique parat relativement simple, l'application dans
un cas concret reste difficile. En effet, les impurets sont d'origines diverses et il est
impossible de quantifier leurs concentrations dans le cas du modle chimique. De
mme, la plastification de l'adhsif en milieu humide est susceptible de modifier la
tension superficielle et le module d'Young de la rsine, ce qui rend difficile le calcul
de la pression de fissuration.
I.B.2.1.3. Autres facteurs environnementaux
Comme l'eau, d'autres facteurs environnementaux sont susceptibles d'agir de
faon provoquer des scissions des chanes polymres et donc une dgradation du
matriau:
I Adhsif s st r uct ur aux

_________________________________________________________
Page 60
la chaleur peut catalyser des ractions chimiques internes qui vont rompre le
squelette carbon, avec les mmes consquences que les ractions d'oxydation,
le rayonnement ultraviolet, par son apport nergtique, aura les mmes effets.
Cependant, dans le cas des assemblages colls, seuls les bords libres sont exposs
la lumire, et ceux-ci sont de faible paisseur. Le rayonnement ultraviolet est donc
ngligeable. De plus, les phnomnes de dgradation thermiques dans les
thermodurcissables n'interviennent qu' haute temprature et sont donc ngligeables
temprature ambiante. Enfin, l'oxydation nest pas un paramtre important dans
notre tude car les tempratures mises en jeu sont peu leves.
Ainsi, les deux facteurs environnementaux considrer dans l'tude de la durabilit
des assemblages colls seront : le vieillissement physique, li lvolution dans le
temps de la structure amorphe de ladhsif, et le vieillissement hygrothermique, li
linfluence de l'humidit extrieure.
Bilan de l'tude des facteurs environnementaux

Les colles structurales utilises en Gnie Civil subissent
essentiellement deux types de vieillissement temprature
ambiante :
un vieillissement hygrothermique dautant plus marqu que les
chanes du polymre ont un caractre hydrophile. Il peut engendrer
des dgradations chimiques du rseau par hydrolyse ou des
modifications physiques par plastification. Le phnomne de
plastification rsulte de la diffusion des molcules deau dans le
matriau et saccompagne dune chute notable de la temprature
de transition vitreuse et des proprits mcaniques.
un vieillissement physique rsultant de la rorganisation des
chanes macromolculaires. Ce phnomne nintervient que dans
les polymres amorphes et son intensit dpend de lcart entre la
temprature de vieillissement et la temprature de transition
vitreuse du matriau.
Ltude du vieillissement des joints colls ncessite donc de
prendre en compte lhistoire thermique et hygromtrique du matriau.
Les phnomnes locaux aux interfaces (absorption par capillarit ou
osmose) doivent galement tre considrs.
_______________________________________________________
I Adhsif s st r uct ur aux

_________________________________________________________
Page 61
I.B.2.2. Sensibilit aux sollicitations
Fluage des polymres sous charge constante ou relaxation sous dformation
impose
Nous avons vu prcdemment que les adhsifs structuraux prsentent des
proprits viscolastiques. Ainsi, sous charge constante (respectivement
dformation constante), le phnomne de fluage (de relaxation) se produit par
glissement et dsenchevtrement des chanes les unes par rapport aux autres. Cette
rorganisation des chanes saccompagne de variations des proprits physiques et
mcaniques du joint.
Toutefois, laptitude au fluage dpend de la densit de rticulation du rseau. La
mobilit molculaire des chanes des rseaux les plus denses est trs rduite.
Fatigue sous chargement cyclique
Dans des conditions normales d'utilisation, le joint de colle peut tre soumis
des sollicitations de type cyclique, telles que celles qui sont produites par le passage
de voitures sur un pont. Dans ce cas, l'adhsif va se dgrader par fatigue, mme si la
charge supporte lors de chacun des cycles est infrieure au seuil de tolrance. En
effet, chacun des chargements va induire des dgradations microscopiques qui vont
se propager jusqu la ruine totale du matriau.
Ce phnomne peut tre exacerb par le milieu environnant: humidit, gel, prsence
de solvants ou d'hydrocarbures sont autant de facteurs qui vont fragiliser la zone en
tte de fissure et faciliter la progression de lendommagement au sein du matriau.
On parle alors de stress-cracking.
Les effets de la fatigue ne sont donc pas ngligeables dans l'tude de la durabilit
des assemblages colls. Ils sont le plus souvent modliss par une loi de Paris [22]:
( )
m
K A
dN
da
(IB-34)
o: a est la longueur de la fissure,
N le nombre de cycles (da/dN est l'augmentation de la longueur de fissure par
cycle),
K le facteur d'intensit de contrainte,
A une constante dpendant de la temprature
et m une constante.
I Adhsif s st r uct ur aux

_________________________________________________________
Page 62
Figure I-B-23: Comportement typique des matriaux polymres en fatigue
Lorsque le matriau se trouve en milieu aqueux, le seuil dendommagement par
fatigue est diminu de moiti dans les premiers temps du vieillissement (o le
phnomne de plastification est prpondrant). Ce seuil est divis par dix pour des
temps de vieillissement plus longs, lorsque les risques de rupture interfaciale
deviennent importants.
Dans cette configuration, le phnomne de stress-cracking peut se modliser partir
d'une loi de Paris laquelle on rajoute un terme d'accroissement de fissure d
l'effet de l'eau, par exemple:
eau pure fatigue total
dN
da
dN
da
dN
da

,
_
+

,
_

,
_
(IB-35)
L'expression analytique de ce deuxime terme devra tre choisie en fonction du
mcanisme responsable de l'avance de la fissure: hydrolyse, plastification,
dN
da
log
log K
max
K
seuil
K
critiquel
rupture pas
d'endommagement
en dessous d'un
certain seuil :
critique seuil
K 3 . 0 K
rgion
linaire:
loi de
Paris
I Adhsif s st r uct ur aux

_________________________________________________________
Page 63
Bilan de l'tude bibliographique des adhsifs

Cette tude consacre aux colles structurales, et en
particulier aux adhsifs poxydes trs utiliss en Gnie Civil, a fait
ressortir limportance de la structure chimique et physique (densit
de rticulation et temprature de transition vitreuse) sur les
proprits mcaniques du rseau polymre.
Dans les conditions normales dutilisation (environnement
extrieur), ladhsif peut subir diffrents types de vieillissement qui
vont altrer la structure physique ou chimique du rseau polymre et
rduire la durabilit et les performances de lassemblage coll.
Les principaux phnomnes observs sont :
le vieillissement physique, rversible,
le vieillissement d lhumidit environnante, partiellement
rversible,
la fatigue sous chargement cyclique.
Ces phnomnes, qui induisent chacun des effets particuliers et
parfois antagonistes sur les proprits physiques et mcaniques,
peuvent ventuellement se superposer ou entrer en comptition.
La littrature fournit un certain nombre de modles
phnomnologiques qui permettent de dcrire de faon satisfaisante
leffet de ces vieillissements sur les proprits de ladhsif seul.
Dans le paragraphe suivant, nous allons nous intresser
aux modles mcaniques qui visent dcrire le comportement des
assemblages colls. Lobjectif est maintenant de slectionner un
modle global qui permette dvaluer la durabilit de lassemblage en
intgrant leffet des vieillissements de ladhsif.
_______________________________________________________
_________________________________________________________
Page 64
I Modli sat i on mcani que des assemblages colls

_________________________________________________________
Page 65
I.C. PRESENTATION DES DIFFERENTS MODELES MECANIQUES UTILISES
POUR PREVOIR LA RUPTURE DES ASSEMBLAGES COLLES
De nombreux modles de la littrature ont t dvelopps pour tenter de
prvoir la fissuration et la rupture des assemblages colls. Ces modles peuvent tre
classs selon deux grandes familles:
ceux issus de la mcanique linaire de la rupture,
ceux qui considrent une zone cohsive.
Nous prsenterons ici les principaux modles dvelopps pour les matriaux
homognes ou bi-composants, en prenant soin de dgager leurs avantages et leurs
inconvnients.
I.C.1. La mcanique linaire de la rupture
La mcanique linaire de la rupture sert aujourd'hui de cadre la plupart des
simulations numriques. En gnral, les solides fissurs sont considrs comme des
matriaux idalement lastiques. Lorsquils sont soumis un chargement monotone,
la propagation des fissures est suppose intervenir de manire quasi-statique [65].
On prsentera dans un premier temps la description du problme par une approche
en contraintes, puis par une approche nergtique et on tablira un parallle entre
les deux mthodes.
I.C.1.1. La fissuration des matriaux homognes
Lapproche en contraintes
Aprs les travaux fondateurs de Griffith en 1920 [66], Williams tablit en 1957
[67] l'expression du champ des contraintes en tte de fissure pour un matriau
parfaitement lastique soumis un chargement statique, en petites dformations.
Pour un problme deux dimensions, cette expression scrit:
( ) ( ) ( ) +

, r j f
r
K
, r (IC-1)
avec: =I, II ou III (traction normale, cisaillements plan et anti-plan)
o: (r,) est la contrainte en un point du solide repr par ses coordonnes
polaires par rapport la pointe de la fissure,
K

est un facteur d'intensit de contrainte dpendant du chargement et de la


gomtrie du matriau,
j

(r,) est une fonction qui reste borne quand r tend vers zro
et enfin f

() est une fonction d'angle.


I Modli sat i on mcani que des assemblages colls

_________________________________________________________
Page 66
Cette formulation est valable quels que soient le chargement, la gomtrie du
problme ou encore le mode de propagation de la fissure. Pour un solide lastique
homogne isotrope fissur sur une longueur 2l et soumis une traction normale


l'infini:
l
I


K (IC-2)
A partir de ce rsultat, Irwin [68] suppose que la fissure se propage lorsque le facteur
d'intensit de contrainte K

dpasse une valeur critique K


c
, d'o le critre de rupture
suivant:
Critre d'Irwin:

'

>
<


0 K K
0 K K
c
c
l
l
&
&
pour =I, II ou III
(IC-3)
L'lasticit linaire conduit donc la divergence des contraintes en pointe de fissure.
Or, du point de vue de la physique, les contraintes sont finies en tout point du solide.
Cet inconvnient de l'approche locale peut tre contourn en utilisant une approche
nergtique globale.
Lapproche nergtique
En observant que l'nergie potentielle macroscopique du systme varie avec
la surface fissure, Griffith dcide d'introduire une nergie potentielle mcanique
supplmentaire P qui traduit l'nergie de surface cre par l'ouverture de la fissure. Il
obtient ainsi un systme conservatif, dont il pourra minimiser l'nergie totale E.
( ) ( ) ( ) ( ) + + + + + dS 2 S 2 dS S P dS S E S 2 S P S E
dS de fissure la de ouverture
o: est lnergie de surface cre par lavance de la fissure.
Sachant que le systme cherche minimiser son nergie, on aura E(S+dS) E(S).
Si on dfinit un taux de restitution d'nergie G de la faon suivante:
dS
dP
G (IC-4)
Alors, on peut en dduire un critre nergtique de propagation de la fissure:
Critre de Griffith:

'

>
<
0 2 G
0 2 G
l
l
&
&
(IC-5)
Ce critre permet ainsi d'viter les singularits de contraintes la pointe de la
fissure. Cependant, le phnomne de fissuration a t trait comme un processus
rversible. Une rsolution thermodynamique complte du problme, tenant compte
de l'entropie, permet de transposer le taux de restitution de l'nergie une
description plus raliste de la propagation de la fissure.
I Modli sat i on mcani que des assemblages colls

_________________________________________________________
Page 67
Lapproche thermodynamique (les notations sont explicites sur la figure I-C-1)
D'aprs le premier principe de la thermodynamique, en notant E l'nergie
interne du systme, C l'nergie cintique, P
e
la puissance des efforts extrieurs et
P
cal
la puissance calorifique change avec l'extrieur:
( )
cal e
P P C E
dt
d
+ + (IC-6)
Dans le cas d'un solide fissur, il existe une singularit la pointe de la fissure qui ne
permet pas d'intgrer directement la drive de l'nergie du systme. Une solution
consiste exclure une boule centre sur la pointe de la fissure, dont on fait ensuite
tendre le rayon vers zro. On obtient le rsultat suivant:
( ) [ ] { }l
&
. dS . u . B . n n . c e . lim dS . n . q lim
B
0
t
0
t
0 0
0
0 0
B
0
0


+
(IC-7)
o:

B est la boule centre sur la pointe de la fissure et de rayon , dont une
normale sortante est n,
l est la longueur de la fissure,
est la masse volumique du matriau,
e et c sont les quantits volumiques correspondant E, l'nergie interne et C,
l'nergie cintique,
q est un flux sortant de chaleur sur la surface,
B est le tenseur de Boussinesq et u est le dplacement,
avec l'indice zro qui indique que l'on considre ces diffrentes grandeurs dans la
configuration de rfrence.
Figure I-C-1: Notations pour l'analyse thermodynamique de la fissuration
Pour faire apparatre S l'entropie et la dissipation intrinsque totale du systme D, on
applique le second principe de la thermodynamique, en excluant de mme la pointe
de la fissure:

U
=
F
U
U

U
r
F
r
f
r
l
: frontire du solide

F
: partie de la frontire soumise des efforts F
r

U
: partie de la frontire soumise des
dplacements imposs U
r
f
r
: champ de forces volumiques
l: longueur de la fissure
: masse volumique du solide
e(): densit d'nergie lastique
I Modli sat i on mcani que des assemblages colls

_________________________________________________________
Page 68
0 dS . n . . s .
T
n . q
d . p lim
B B
0 0 0
0 0
0 s
0

1
1
]
1

,
_


l
&
(IC-8)
o: p
s
est la production d'entropie volumique
s l'entropie volumique,
et T est la temprature absolue.
Si on suppose que la temprature reste borne:
( ) [ ] 0 dS . n . . s T . n . q d . p . T lim
B B
0 0 0 0 0 0 s
0
+


l
&
(IC-9)
La dissipation est concentre en pointe de fissure et s'exprime de la faon suivante:
[ ]




B
0 s
0
d . p . T lim ) ( D l
(IC-10)
D'o en combinant le premier et le second principes de la thermodynamique, on en
dduit que:
( ) [ ] { }l l
&
. dS . u . B . n n . c T . s e . lim ) ( D
B
0
t
0
t
0 0
0


+
(IC-11)
On dfinit l'nergie libre interne du systme par: =E-T.S. Ce qui nous permet de
dfinir le taux de restitution de l'nergie la pointe de la fissure G:
( ) [ ] { }


+
B
0
t
0
t
0 0
0
dS . u . B . n n . c . lim G
(IC-12)
d'o l l
&
. G ) ( D (IC-13)
G est positif et dpend de la longueur de la fissure. Il peut tre considr comme la
force motrice de l'ouverture de la fissure. On peut alors utiliser le critre de
propagation de la rupture fragile suivant:

'


<
0 G G
0 G G
c
c
l
l
&
&
(IC-14)
o: G
c
est le taux critique de restitution de l'nergie, qui peut tre dfinie comme la
somme des nergies de surface et des nergies dissipes pendant la fissuration
(plasticit, frottement).
On a donc obtenu une galit G=G
c
, au lieu des ingalits figurant dans les critres
prcdents.
Lien entre lapproche en contraintes et lapproche nergtique
Ces deux approches sont relies en calculant le travail effectu pour ouvrir la
fissure d'une longueur dl en mode I, dans le cas o la zone de cohsion (zone o les
forces d'interaction interviennent) est ngligeable par rapport la longueur de la
I Modli sat i on mcani que des assemblages colls

_________________________________________________________
Page 69
fissure. Ainsi, dans le cadre de la mcanique linaire de la rupture, on pourra
appliquer la formule d'Irwin [69], qui exprime le taux de restitution de l'nergie G en
fonction du facteur d'intensit de contrainte K

:
Formule d'Irwin: ( )
2 2 2
K
2
1
K K
2
1 k
G
III II I


+ +

+
(IC-15)
o: k est un paramtre qui dpend de l'hypothse de travail (dformations ou
contraintes planes)
et est le module de cisaillement.
De plus, le taux de restitution de l'nergie G peut tre calcul partir de l'intgrale de
Rice [70], note J. Si l'on considre un contour ouvert orient , de normale n, et un
solide plan, rapport un repre orthonorm (n
1
,n
2
) pour dfinir les coordonnes
(x
1
,x
2
):
( )

,
_

dS
x
u
n n e J
1
i
k ik 1
(IC-16)
Alors, pour une fissure se propageant rectilignement dans la direction de x
1
, cette
relation devient:
J G (IC-17)
I.C.1.2. La mcanique de la rupture interfaciale
Puisque nous allons par la suite nous intresser la propagation des fissures
dans les assemblages colls, il est ncessaire d'tudier les dveloppement de ces
approches dans le cas d'une propagation de fissure l'interface entre deux
matriaux.
Lapproche en contraintes
D'aprs les travaux de Williams [71], England [72] puis Erdogan [73], il existe
un cisaillement interfacial au niveau de la fissure entre les deux matriaux, qui rend
impossible toute distinction entre les modes I et II de fissuration. La singularit en
pointe de fissure s'exprime alors sous la forme suivante:
( ) ( )

r f K , r (IC-18)
o: K est un facteur d'intensit de contrainte complexe, liant les effets de tension et
de cisaillement en tte de fissure,
f() est une fonction d'angle
et est l'ordre complexe de la singularit dfini par la relation suivante:
t i
2
1
avec une constante dpendant des matriaux l'interface.
Le saut de dplacement entre les lvres de la fissure qui peut alors tre calcul
prsente une frquence d'oscillations de plus en plus leve au fur et mesure qu'on
approche de la pointe de la fissure, la partie imaginaire pouvant mme devenir
I Modli sat i on mcani que des assemblages colls

_________________________________________________________
Page 70
ngative. Cette zone d'interpntration des lvres de la fissure est une zone de
contact.
On peut remarquer que lorsque le paramtre caractrisant les matriaux est petit,
la valeur du champ des contraintes se rapproche de celui d'une fissure sollicite
selon les modes I et II plus classiques: K
I
+iK
II
, au-del d'une valeur arbitraire de r.
Lapproche nergtique
Ici aussi, l'expression du taux de restitution de l'nergie G sera plus complexe
[74] et il sera impossible de dfinir sparment les contributions des modes I et II: G
I
et G
II
. On peut cependant remarquer la dpendance de G avec l'angle de mixit
modale, rendant l'criture d'un critre de propagation de la rupture difficile puisque G
sera fonction de l'avance de la fissure.
( )
K K
cosh 16
a 1 a 1
G
2
2
2
1
1

+
+

(IC-19)
o: les paramtres a
i
sont des constantes fonction du coefficient de Poisson et de
l'hypothse de travail (contraintes planes/dformations planes).
I.C.1.3. Limitations de la mcanique linaire de la rupture
Si la mcanique linaire de la rupture permet de rsoudre efficacement les
problmes de propagation quasi-statique des fissures dans les matriaux lastiques
homognes isotropes, des situations plus complexes telles que les problmes
dynamiques, dissipatifs ou en milieux htrognes font apparatre ses faiblesses.
Nous expliciterons donc les limitations rencontres par la mcanique linaire de la
rupture, ainsi que les dveloppements mis en place pour pallier ses faiblesses.
Les critres de Griffith sont des critres de propagation et non pas damorage de la
fissuration.
La mcanique linaire de la rupture ne peut donc pas dcrire le dbut de la
fissuration dans le matriau, mais seulement l'volution d'une fissure pr-existante.
Pour contourner cette difficult, diverses tentatives ont t faites:
dfinir des taux d'amorage de fissure, bass sur l'nergie potentielle (Leguillon et
al. [75]) ou obtenus en replaant le critre diffrentiel par un critre incrmental
(Hashin [76]),
se placer dans le cadre d'un problme de minimisation de l'nergie (Francfort et
Marigo [77]) et trouver l'tat de fissuration qui minimise l'nergie de la structure,
avec toutefois un cot numrique trs important prvoir,
I Modli sat i on mcani que des assemblages colls

_________________________________________________________
Page 71
se placer en mcanique de la rupture ductile en tudiant les mcanismes physiques
locaux conduisant la fissuration, ce qui permet de travailler avec des lois de
comportement plutt que des critres de propagation (Lematre et Chaboche [78],
dans le cas de la fissuration des mtaux),
se tourner vers la mcanique de l'endommagement en introduisant la
thermodynamique des processus irrversibles et en dfinissant une variable interne
supplmentaire: l'endommagement du matriau (Germain [79]). C'est une approche
efficace mais les grandeurs introduites sont difficiles interprter physiquement et
la notion de surface de rupture disparat.
Lvolution temporelle des trajets de fissuration
L'volution temporelle des trajets de fissuration soulve le problme de la
propagation instable des fissures, des bifurcations et post-bifurcations. L'analyse de
la drive seconde de l'nergie potentielle permet cependant de donner des
conditions ncessaires de stabilit, en se basant sur la convexit stricte de l'nergie
lastique.
Lvolution spatiale du trajet de fissuration
Le critre de Griffith permet de dterminer la longueur d'avance de la fissure,
mais pas la direction dans laquelle elle va se propager: l'volution spatiale du trajet
de fissuration reste donc indtermine. On peut alors avoir recours des critres de
branchement, mais les mises en uvre numriques restent trs rares dans la
littrature.
Les bords de la fissure cre sont considrs comme des bords libres
Cependant, ceci n'est pas vrai dans la plupart des cas: on peut avoir des
conditions de contact unilatral, des effets de frottement ou encore une zone
d'interpntration des lvres de la fissure. Il peut alors tre intressant de considrer
des forces de rsistance supplmentaires l'interface au niveau de la zone de
formation de la fissure: c'est ce que font les modles de zone cohsive.
I Modli sat i on mcani que des assemblages colls

_________________________________________________________
Page 72
Bilan de l'tude sur les modles de la mcanique linaire de la rupture

Il ressort de cet aperu de la mcanique linaire de
la rupture que le taux de restitution de l'nergie G est un
paramtre cl dans l'tude de la fissuration des matriaux.
Non seulement cette grandeur a une relle signification
physique, mais elle permet galement l'analyse suivant les
champs cinmatiques et statiques (relation entre G et K) et
peut tre calcule numriquement de faon simple par
l'intermdiaire de l'intgrale de Rice J.
Cependant, malgr les dveloppements apports
ces dernires annes, la mcanique linaire de la rupture
ne permet toujours pas de simuler la totalit du processus
de fissuration. Des modles de zone cohsive ont donc t
proposs afin de simuler des processus de fissuration
beaucoup plus complexes, tout en conservant les
paramtres nergtiques qui taient dj prsents en
mcanique linaire de la rupture (G, etc).
_______________________________________________________
I.C.2. Les modles de zone cohsive
I.C.2.1. Le principe de la zone cohsive
Dans les modles de zone cohsive, l'volution de la fissuration est dcrite
par l'intermdiaire de critres locaux, le plus souvent nergtiques, et en termes de
relation entre la contrainte applique sur les lvres de la fissure et la discontinuit de
dplacement qui apparat l'interface. Si les modles de Dugdale [80], puis de
Barenblatt [81] et de Rice [70] ne traitaient que des efforts normaux, la prise en
compte du cisaillement, des conditions de contact unilatral, de l'irrversibilit du
comportement local, du frottement de Coulomb post-dcohsion ou encore des
contraintes rsiduelles de frettage ont depuis permis l'amlioration des modles de
zone cohsive.
Par rapport la mcanique linaire de la rupture, les modles de zone cohsive
offrent la possibilit de suivre l'amorage et la propagation de la fissure pour un cot
numrique rduit. De plus, ils permettent de prendre en compte les phnomnes
physiques mettant en jeu les lvres de la fissure, tout en se librant de la condition
de bords libres. La modification de certains coefficients du modle ou l'introduction
de paramtres physiques supplmentaires dans le comportement cohsif (viscosit)
rendent galement possible le suivi de l'volution temporelle des trajets de
fissuration. Enfin, aucun critre de branchement n'est ncessaire pour suivre
l'volution spatiale du trajet de fissuration, l'ide tant, une fois un maillage
I Modli sat i on mcani que des assemblages colls

_________________________________________________________
Page 73
d'lments finis suffisamment fin et isotrope mis en place, de considrer chaque
point comme une "zone cohsive".
Ainsi, tout en conservant le bilan nergtique et en palliant les lacunes de la
mcanique linaire de la rupture, les modles de zone cohsive permettent
d'introduire des phnomnes physiques complmentaires dans l'tude de la
fissuration. Le principal inconvnient reste la difficult pour dterminer une longueur
caractristique, puisque la notion de discontinuit de dplacement remplace celle de
dformation de la surface matrielle.
I.C.2.2. Les diffrents modles de zone cohsive
Depuis Barenblatt [81], de nombreux auteurs ont essay d'exploiter les
avantages de la zone cohsive par rapport la mcanique linaire de la rupture. Les
principaux modles de zone cohsive sont prsents dans la suite de ce paragraphe
[82].
Modle de Barenblatt (1962) [81]
Ce modle consiste prendre en compte les forces atomiques agissant sur
les fissures au voisinage de la pointe, o les forces d'attraction mutuelle sont trs
importantes. Il repose sur deux hypothses:
l'aire sur laquelle agissent les forces de cohsion est ngligeable devant celle de la
fissure,
la forme de la fissure (distribution des forces de cohsion R(x)) prs de la tte de la
fissure ne dpend pas du chargement appliqu.
On peut alors dfinir un module de cohsion de Barenblatt H:
( )

d
0
dx
x
x R
H (IC-20)
o: R(x) est l'intensit des forces de cohsion
et d la taille de la zone de cohsion (voir figure I-C-2).
Figure I-C-2: Allure de la zone cohsive en tte de fissure
e
d
R(x)
x
I Modli sat i on mcani que des assemblages colls

_________________________________________________________
Page 74
Le critre d'avance de la fissure qui en dcoule en mode I est:
H K
2

I
(IC-21)
o: K
I
est le facteur d'intensit de contraintes appliqu en mode I.
Une analyse en contraintes montre que le critre de Griffith en mode I est quivalent
au premier ordre en d/l ce nouveau critre, du fait de la premire hypothse de
Barenblatt. De plus, pour une fissure se propageant de faon rectiligne et stable (
vitesse constante):
[ ] ( ) [ ]
D
0
E u d u G
c

(IC-22)
o: E
D
est l'nergie de dcohsion
et [u] est la discontinuit de dplacement.
Ainsi, tous les modles de dcohsion conduisent la mme propagation s'ils
donnent la mme nergie de dcohsion, indpendamment de ([u]). Le terme
([u]), quant lui, contrle l'amorage et les propagations instables de la fissure.
Modle de Dugdale (1960) [80]
Ce modle s'applique la fissuration sous traction normale de fines couches de
matriaux ductiles, prsentant une plasticit fortement localise en pointe de fissure.
Il dcrit l'volution des forces cohsives de traction
en fonction du saut de dplacement normal en tte
de fissure:
N
=
N
(u
N
)
On considre un comportement rigide plastique
parfait jusqu' une ouverture
c
, partir de laquelle la
rsistance la fissuration s'annule.

'



C N N
C N 0 N
u si 0
u 0 si
(IC-23)
De plus, E
D
=
0
.
c (IC-24)
Figure I-C-3: modle de
Dugdale
Modle de Palmer et Rice (1973) [83]
Dans ce modle, les forces cohsives tangentielles
sont fonction du saut de dplacement tangentiel. Un
glissement relatif des lvres de la fissure apparat
quand le cisaillement atteint
i
(frottement statique),
le seuil de cisaillement diminue alors jusqu'
atteindre
f
(frottement dynamique).
Figure I-C-4: Modle de
Palmer et Rice
0 1
1
u
N
/
c

N
/
0
||
T
||
||u
T
||
0

f
I Modli sat i on mcani que des assemblages colls

_________________________________________________________
Page 75
Modles de Needleman (1987 et 1990) [84,85]
Ce modle dcrit l'volution des forces cohsives normales et tangentielles en
fonction des composantes normale et tangentielle du saut de dplacement.
N
et
T
sont drives d'un potentiel , polynomial ou exponentiel:
N
N
u

et
T
T
u


(IC-25)
Expression polynomiale:
( )
( )

'

>

1
1
]
1

,
_

,
_

,
_

'

1
1
]
1

,
_

,
_

,
_


N N sep T N
N N
2
N
N
N
N
2
T
T
2
N
N
N
N
2
N
N
N 0 T N
u si u , u
u 0 si
u u
2 1
u

u
2
1 u
3
4
1
u

8
27
u , u
avec
sep
, l'nergie de dcohsion, le rapport entre
la rsistance au frottement et la rsistance normale,

0
et
N
, des paramtres.
Par contre, le contact unilatral n'est pas pris en
compte par ce modle.
Expression exponentielle
( ) [
( )

'

,
_

,
_


1
1
]
1
1
]
1

,
_

'

+



sep
N
u
1
N
N
T
T
2
N
N N
1
0
T N
lim
0 0 , 0
e
9
16
z ici ,
u
z exp
u
2 cos
1 z
u
z 1 1
z
e
u , u
Cette expression exponentielle, du fait de la
priodicit en u
T
, entrane lannulation du travail
interfacial total d au glissement. C'est un
inconvnient majeur du modle.

N
/
0
u
N
/
N
0
1
1
rupture
pntration limite
u
T
=0
Figure I-C-5: Modle de
Needleman avec
expression polynomiale
(IC-26)
(IC-27)

N
/
0
u
N
/
N
0
1
1
u
T
=0
Figure I-C-6: Modle de
Needleman avec
expression exponentielle
I Modli sat i on mcani que des assemblages colls

_________________________________________________________
Page 76
Modle de Tvergaard (1990) [86]
Il reprend le modle de Needleman avec potentiel
polynomial, en y ajoutant l'irrversibilit du
comportement et un frottement de Coulomb post-
dcohsion.
On pose:
( ) ( )

'

,
_

,
_


2
0
2
T
T
2
N
N
1
4
27
F
u u
il y a frottement de
Coulomb lorsque:
1
max

Alors,
si 0
&
et si 0 <
&
( )
( )

'


F
u
F
u
T
T
T
N
N
N
( )
( )

'


max
T
T
T
max
N
N
N
F
u
F
u
(IC-28)
Modles de Michel et al. (1992 et 1994) [87,88]
Il s'applique aux dcohsions interfaciales dans les
composites matrice mtallique et renforts
particulaires. Il fait intervenir deux paramtres pour
un problme deux dimensions:
c, qui dpend de la fraction volumique de renforts et
du rapport des modules d'Young des deux
matriaux,
D, dont l'volution est rgie par un critre moyen
sur l'interface, la fonction seuil de cette volution
tant dfinie par le modle.

'


T
0
T
N
0
N
u
cD 1
D 1
u K
cD 1
D 1
(IC-29)
La fonction seuil d'volution de D est:

( ) ( )
( ) ( )

'

+

+

2
0
0
t In
2
T
0 2
N
0
D 1 D H
0 et 0
o
D H u u K
t In 2
1
(IC-30)
On peut galement utiliser la variante suivante:
( )
( )

'



T
0
T
N
0
N
u D 1
u K D 1
avec ( )
2
0
D 2
D
1 D H
,
_

+
(IC-31)
(IC-32)
||
T
||/
0
0
1
1
u
N
=0
||u
T
||/
T
||
N
||/
0
Figure I-C-7: Modle de
Tvergaard

N
/
0
0
1
1
u
T
=0
u
N
/
N
=2
=20
=200

N
/
0
0
1
1
u
T
=0
u
N
/
N
u
0
/
N
Figure I-C-8: Variantes du
modle de Michel et al.
I Modli sat i on mcani que des assemblages colls

_________________________________________________________
Page 77
Modle de Allix et al. (1995) [89]
Ce modle s'applique aux dcohsions interplis dans les composites stratifis. On y
introduit la notion d'endommagement surfacique anisotrope et une dpendance avec
la vitesse de sollicitation.
( )
( )

'



T T T
N N N
u K D 1
u K D 1 (pour un
endommagement
isotrope)
avec, si D<1: sinon:
( ) ( )
1
]
1

+
D Y w a
e 1
a
D
&
D=1
( )
( )
0 c
0
Y Y
Y Y
Y w

+
o

'

'

,
_

,
_

1
2
T T
2
N N
u K 2
1
u K 2
1
sup Y
(IC-33)
Modle de Frmond, puis Cangmi, Raous et al. (1987, 1996 et 1999) [90,91,92]
En 1987, Frmond propose un modle de zone cohsive qui se base sur une
formulation thermodynamique pour coupler endommagement surfacique et contact
unilatral, tout en respectant l'influence de la vitesse de sollicitation, grce un
paramtre de viscosit. Cangmi et Raous [93,94,95] le compltent en prenant en
compte le frottement de Coulomb.
En deux dimensions, pour

'

>

0 u
0 u
T
N
&
T
T 2
0 N T
u

+
(IC-34)
avec la loi d'volution suivante pour :

,
_


2
T
T
T 0
u
1 b
&
(IC-35)
Diffrentes amliorations permettent de prendre en compte une introduction
progressive du frottement. Couple avec une formulation dynamique, elle a t
utilise pour simuler en 3D linteraction fissure/interface fibre/matrice dans les
composites [96,97].
1+
0
N

||
T
||/
0
0 1
u
N
=0
||u
T
||/
T
|
N
|/
0
T
u
&

N
/
0
0
1
1
quasi-statique
u
T
=0
u
N
/
N
u
0
/
N
1/2
N
u
&

Figure I-C-9: Modle de
Allix et al.
Figure I-C-10: Modle de
Frmond et al.
I Modli sat i on mcani que des assemblages colls

_________________________________________________________
Page 78
1+
0
N

||
T
||/
0
0
u
N
=0
||u
T
||/
C
1
|
N
|/
0
Modle de Chaboche et al. (1997) [98]
Il s'applique aux dcohsions interfaciales dans les composites matrices
mtalliques. Bas sur le modle de Tvergaard, il prend en compte un frottement actif
ds le dbut de la dcohsion, et considre un glissement dcompos en parties
lastique et plastique: u
T
= u
T
e
+ u
T
p
. La fonction de charge pour le critre de
Coulomb est la suivante:
( )
( )
( ) 0
u
F 1
F K
N
T
p
T
max
max T
T


+
(IC-36)
avec
( ) ( )

u u
K
K
u
1 1
2
N
N
2
N
N
T T
T
+
+
+
+

,
_

,
_

,
_


o
( )
max
p
T
T T
F 1
u
u u

et ( )


T
u signe
Bilan de l'tude des modles de rupture linterface
Choix du modle pour la rupture des assemblages colls

Les modles de zone cohsive permettent de simuler la
fissuration des matriaux volumiques ou la dlamination des
composites, en faisant intervenir des mcanismes physiques
complexes de dgradation (temps d'activation, frottement entre
autres). La mise en uvre numrique dcrit la totalit du phnomne
de fissuration, de l'amorage la ruine du matriau. Enfin, le
paramtre central pour une fissuration tablie reste le taux de
restitution de l'nergie.
Les modles de zone cohsive sont donc particulirement
adapts l'analyse de la fissuration des interfaces, et ne prsentent
pas les faiblesses de la mcanique linaire de la rupture.
Pour la modlisation des assemblages colls, nous utiliserons un
modle de ce type, qui permet de faire intervenir une dpendance de
l'endommagement surfacique avec des paramtres autres que
mcaniques (physico-chimie de la colle). Cependant, pour que les
calculs ne soient pas trop lourds, on vitera de travailler avec des
modles prenant en compte trop de phnomnes post-dcohsion
(notamment frottement de Coulomb). Notre choix s'est donc port sur
le modle de Frmond, que nous prsentons dans la partie suivante.
_______________________________________________________
Figure I-C-11: Modle de
Chaboche et al.
I Modle du pr emi er gr adi ent de lendommagement

_________________________________________________________
Page 79
I.D. LE MODELE DADHESION : MODELE DU PREMIER GRADIENT DE
LENDOMMAGEMENT
Pour les raisons exposes prcdemment, l'adhsion dans les assemblages
colls sera modlise par la thorie du premier gradient de l'endommagement. L'ide
de base, dveloppe par Frmond (1987) [90], consiste prendre en compte, dans
le principe des puissances virtuelles, la puissance des mouvements microscopiques
l'interface pour traduire le contact avec adhrence des solides.
L'endommagement est alors reprsent par une nouvelle variable ( ), dont
l'volution dpend des diffrents paramtres de l'assemblage, et notamment de
paramtres non mcaniques. On pourra donc y insrer certaines proprits physico-
chimiques de la colle, voire, ultrieurement, d'autres raffinements tels que le
frottement de Coulomb.
Ce modle a dj fait ses preuves dans les domaines du contact avec adhrence
(Point [99], Tien[100]), mais aussi de l'endommagement volumique des solides
(Nedjar[101]) ou la fissuration de composites (Raous [102], Monerie [82]). Nous
prsenterons ici les principales tapes conduisant aux quations qui dcrivent
l'volution du collage.
I.D.1. Prsentation du modle
La thorie du premier gradient de l'endommagement est dveloppe dans le
contexte de la mcanique des milieux continus. Elle postule l'existence de
mouvements microscopiques au niveau de l'interface, qui seraient responsables de
l'endommagement des liaisons adhsives et de la diminution de l'adhsion. Lors de
la mise en quations du modle, il faudra donc prendre en compte la puissance de
ces mouvements, le choix tant fait de modifier l'expression de la puissance des
efforts intrieurs.
De plus, pour exprimer l'influence de l'endommagement local en un point sur le
voisinage, on devra considrer la vitesse d'endommagement et son gradient qui
traduit les interactions locales.
Pour quantifier l'endommagement, on introduit un champ scalaire (x,t) qui dpend
de la position sur l'interface et du temps. Cette variable reprsente la proportion de
liens adhsifs encore intacts par rapport au nombre de liens adhsifs initial. Elle
dcrot de = 1 pour une liaison adhsive intacte = 0 lorsqu'elle est
compltement rompue. C'est une variable sans unit. Les autres variables et
paramtres sont dcrits sur la figure I-D-1.
Les hypothses de travail sont classiques: on considre que les deux solides
1
et

2
sont lastiques et on suppose, pour simplifier les calculs, que l'paisseur du joint
de colle est nulle. De plus, on se place dans le cadre de l'tude des petites
dformations (x
1
x
2
x
12
sur ).
Initialement, le modle de contact avec adhrence, dvelopp par Tien [100], prenait
en compte les lois de comportement exprimentales suivantes : pas
d'interpntration, pas de recollement possible et compatibilit physique entre
I Modle du pr emi er gr adi ent de lendommagement

_________________________________________________________
Page 80
l'endommagement et l'cart entre les solides u
r
. Avec les notations de la figure
I-D-1, ces diffrentes lois scrivent :
condition unilatrale classique: 0 n u n u
2 1

r r r r
pas de recollement possible: 0
dt
d

compatibilit physique entre et u


r
:
si on a adhsion: 0 et il y a contact 0 u
r
s'il y a dcollement: = 0 et le contact est rompu 0 u
r

0 u
r
Figure I-D-1: Diffrents paramtres et variables du modle de Frmond
Les proprits viscolastiques des adhsifs permettent davoir simultanment 0 et
un cart entre les deux solides u
r
non nul par glissements des chanes
macromolculaires les une par rapport aux autres. On se limitera donc, dans notre
cas, aux deux lois suivantes :
pas d'interpntration,
pas de recollement possible.
Pour rsoudre ce problme de contact, on appliquera dans un premier temps le
principe des puissances virtuelles en introduisant certaines modifications pour
traduire le contact, ce qui nous donnera un nouvel ensemble d'quations d'quilibre.
Puis, nous utiliserons la thermodynamique des milieux continus afin d'obtenir les lois
de comportement.

F
1
F
2
f
1
f
2

1
n
r

1
1
u
r
2
u
r
u
r

1
,
2
: solides lastiques colls (3D)

1
,
2
: frontires des deux solides (2D)
1
F
r
,
2
F
r
: forces extrieures surfaciques appliques aux
deux solides
1
f
r
,
2
f
r
: forces extrieures volumiques appliques aux
deux solides
: interface entre les deux solides (2D)
: frontire de l'interface (1D)
i
n
r
: normale
i
sortante
i
u
r
: vecteur dplacement des points de
i
A l'interface:
2 1
u u
r r r
u : cart entre
1
et
2
(x,t): endommagement l'interface
R
r
: effort interne de liaison
B: travail surfacique sur des mouvements
microscopiques
H
r
: vecteur courant de travail surfacique sur (c'est un
vecteur du plan tangent)
A: travail surfacique impos sur par des actions non
mcaniques
a: travail linique impos sur par des actions non
mcaniques
I Modle du pr emi er gr adi ent de lendommagement

_________________________________________________________
Page 81
I.D.2. Principe des puissances virtuelles et quations du mouvement
Soit =
1
+
2
+, est l'ensemble des points de l'assemblage coll: solide

1
, solide
2
et leur interface commune .
On peut alors dfinir V, l'ensemble des mouvements virtuels sur : ( ) , v

, v

2 1
r r
V o
1
v

r
est la vitesse virtuelle des points de
1
,
2
v

r
celle des points de
2
et la vitesse
virtuelle de changement d'tat (coll/dcoll) des points de l'interface .
De mme, l'ensemble R des mouvements rigidifiants de s'crit:
R= ( ) ( ) ( ) { } 0 et 0 v

, v

D v

D , v

, v

2 1 2 1 2 1

r
r r r r r r
(ID-1)
aucune
dformation
pas de rupture du
contact
aucun changement
d'tat l'interface
Parmi les vitesses virtuelles figurent les vitesses relles, qui seront notes:
( ) , v , v V
2 1
r r
.
I.D.2.1. Calcul des puissances virtuelles
Puissance des efforts intrieurs
Pour traduire les forces microscopiques qui conduisent la dgradation du
joint de colle, on va introduire un champ scalaire d'endommagement (x,t), qui
reprsente un instant t donn l'tat de la liaison adhsive situe au point x. Elle
varie de = 1 pour un lien intact = 0 pour un lien totalement dgrad. Leur
puissance doit tre prise en compte dans la puissance des efforts intrieurs.
De plus, nous choisissons, pour exprimer cette puissance, non seulement d'utiliser la
vitesse d'endommagement, mais galement son gradient pour tenir compte des
interactions au niveau local.
Si ( ) u D
r
est le tenseur du taux de dformation et
1
et
2
sont les tenseurs de
contraintes de Cauchy usuels, alors on pose la puissance des efforts intrieurs sous
la forme:
( ) ( ) ( )
( ) [ ] + +


D , V ,
D P
D D
i
V

d grad H B v

R
d v

D d v

D , V

2 1
2 2 1 1
1 2


r
r r
r
r r
(ID-2)
o R
r
est un effort interne de liaison d aux mouvements relatifs des deux solides,
B est un travail surfacique d'endommagement d aux mouvements
microscopiques des liens de colle,
H
r
est un vecteur flux de travail d'endommagement surfacique, qui traduit la
cohsion de la colle. C'est un vecteur du plan tangent.
grad est port par le plan tangent .
I Modle du pr emi er gr adi ent de lendommagement

_________________________________________________________
Page 82
Ces deux derniers efforts intrieurs sont spcifiques la description de la liaison
adhsive dans le modle du premier gradient de l'endommagement.
On vrifie bien que la puissance des efforts intrieurs est nulle pour tout mouvement
rigidifiant du systme:
( ) D R, , D P
i
V

0 , V

(ID-3)
Puissance des efforts extrieurs
On prend en compte les efforts extrieurs appliqus sur les deux solides et sur
l'interface. Toutefois, aucun effort extrieur surfacique ne peut tre appliqu sur les
deux solides via la surface encolle. On aura donc:

2 2 1 1
sur 0 F et sur 0 F
r r r r
(ID-4)
De plus, l'interface pouvant subir des agressions dues non seulement des
chargements mcaniques, mais aussi l'environnement auquel elle est soumise, on
tiendra compte de phnomnes non mcaniques (ractions chimiques, ).
Ainsi, on considre classiquement que les deux solides sont soumis des forces
extrieures de volume
1
f
r
sur
1
et
2
f
r
sur
2
, mais galement des forces
extrieures surfaciques
1
F
r
sur
1
- et
2
F
r
sur
2
-.
De plus, dans notre modle, pour tenir compte des effets autres que mcaniques sur
l'interface, on introduira deux efforts supplmentaires: A et a, travaux qui sont
imposs respectivement sur et . La puissance de ces deux efforts reprsente un
apport "volumique" singulier au niveau de l'interface .
L'expression de la puissance des efforts extrieurs sera donc:
( )
+ + +
+ +




D , V ,
D P
D D
e
V

d a d A d v

F
d v

F d v

f d v

f , V

2
2
1
1
1 2
2
1 2 2 1 1
l
r
r
r
r
r
r
r
r
(ID-5)
Puissance des quantits dacclration
La puissance des quantits d'acclration s'exprime classiquement comme la
somme des quantits d'acclration de chacun des solides. On considre qu'aucune
modification n'est apporte par l'existence de l'endommagement l'interface:
( ) +


D V, , D P
a
V

d v

dt
v

d
. d . v

dt
v

d
. , V

2
D
2
2 1
D
1
1
2 1
r
r
r
r
(ID-6)
I Modle du pr emi er gr adi ent de lendommagement

_________________________________________________________
Page 83
I.D.2.2. Equations dquilibre
A partir de ces choix pour les diffrentes puissances exprimes, on va pouvoir
dterminer les quations de mouvement pour le problme de contact avec
adhrence.
Ainsi, d'aprs le principe des puissances virtuelles:
( ) ( ) ( ) D P D P D P
a e i
, V

, V

, V

'



D
V V

(ID-7)
Avec les expressions choisies, il conduit un systme compos de deux ensembles
d'quations qui sont:
les conditions d'quilibre classiques dans 3
3
, pour deux solides en contact (avec i
tel que i=1,2)
i
i
i i i
sur
dt
v d
f div + .
r
r
sur n F
i i i i

r
r

1 1 1
sur n R
r
r

2 2 2
sur n R
r
r
(ID-8)
o:
i
n
r
est la normale sortante
i
,
et
i
v
r
est la vitesse relle des points de
i
.
des quations complmentaires sur 3, spcifiques au modle, qui tiennent compte
de la liaison adhsive et de son endommagement.
sur 0 A-B H div +
r
sur m H a
r
r
o: m
r
est la normale sortante au contour dans le plan tangent ,
et H div
r
est la divergence dans le plan de H
s
appartenant au plan tangent .
Dans la suite du calcul, on notera div x et grad x la divergence et le gradient de la
quantit x dans 3
3
et div y et grad y la divergence dans le plan et le gradient du
vecteur y appartenant au plan tangent.
La rsolution des quations d'quilibre prcdentes ne permet pas de dterminer
compltement les dplacements
1
u
r
et
2
u
r
des points des solides
1
et
2
, ni
l'endommagement . Il est donc ncessaire de prendre en compte les lois de
comportement de l'assemblage coll, qui peuvent tre obtenues en faisant appel aux
lois de la thermodynamique.
(ID-9)
I Modle du pr emi er gr adi ent de lendommagement

_________________________________________________________
Page 84
I.D.3. Lois de comportement de lassemblage coll
I.D.3.1. Premier principe de la thermodynamique
Pour un milieu continu, le premier principe de la thermodynamique traduit la
conservation de l'nergie totale, c'est--dire de la somme des nergies interne et
cintique. La drive par rapport au temps de l'nergie totale est gale la somme
des apports extrieurs: apports de puissance et chaleur.
Ainsi, si d( )/dt est la drive particulaire, on peut crire pour tout domaine D
appartenant l'assemblage:
( ) ( ) { } D D P
D e D D
+ + , , , Q , V

K E
dt
d
2 1
(ID-10)
Dans cette formule, E
D
reprsente l'nergie interne du systme pour le domaine D,
K
D
son nergie cintique et Q
D
la chaleur reue par D.
On note
i
la densit volumique dans
i
, e
i
l'nergie interne spcifique de
i
, r
i
le taux
de chaleur fourni par l'extrieur au systme et
i
q
r
le vecteur courant de chaleur sur la
frontire D de tout domaine D inclus dans
i
. Par convention, il est choisi orient
positivement vers l'extrieur.
De mme, on note e

l'nergie interne spcifique sur l'interface , r



le taux de
chaleur fourni par l'extrieur l'interface et

q
r
le vecteur courant de chaleur sur la
frontire ' D de tout domaine D ' inclus dans l'interface . Par convention, il est
choisi orient positivement vers l'extrieur. Les diffrents termes de l'quation
prcdente s'expriment alors de la faon suivante:
{ } 2 , 1 i ,
i
D ' D


D
D
d e E
i i
(ID-11)


' D
' D
d e E
(ID-14)


D
D
d v v .
2
1
K
i i i
r r
(ID-12)
0 K
' D
(ID-15)


D D
D
d n q d r Q
i i i
r r
(ID-13)
( ) + +


d n q n q
d m q d r Q
1 2 2 1
' D
' D ' D
' D

r r r r
l
r r
(ID-16)
o
i
e et
i
r sont des quantits volumiques
et
i
q
r
est un flux de chaleur surfacique.
o

e est l'nergie interne surfacique


dans ,

r est un apport extrieur


surfacique de chaleur et

q
r
est un
vecteur flux de chaleur linique
Or, d'aprs le thorme des puissances virtuelles: P
e
=P
a
-P
i
De plus, dans le champ des vitesses relles:
dt
dK

a
P d'o: Q
dt
dE
+
i
P .
Si on remplace P
i
par son expression, on obtient alors, en hypothse des petites
dformations, l'criture du premier principe de la thermodynamique pour chaque
sous-systme.
I Modle du pr emi er gr adi ent de lendommagement

_________________________________________________________
Page 85
Ainsi, si on considre un domaine D inclus dans un des deux solides
i
, on aura:
{ } 2 , 1 i ,
i
D
( )

+
D D D
D
d n q d r d v D
dt
dE
i i i i i
r r r
(ID-17)
o v
r
est la vitesse laquelle les deux solides colls s'cartent:
2 1
v v v
r r r
.
En utilisant le thorme de conservation de la masse, on obtient le rsultat classique:


D
D
D
D
d .
dt
de
.
dt
dE
d . e . E
i
i i i
(ID-18)
D'o, en utilisant le thorme de la divergence:
{ } 2 , 1 i ,
i
D
( )

+
D D D D
d . q div d r d v D d .
dt
de
.
i i i i
i
i
r r
(ID-19)
Cette expression tant vraie pour tout domaine D inclus dans le solide
i
, on obtient
donc les quations locales suivantes:
sur
1
ou sur
2
( )
i i i i
i
i
q div r v D
dt
de
.
r r
+ (ID-20)
Si on considre prsent un domaine D ' inclus dans l'interface , on aura:
' D
( )
( ) + +
+ + +


d n q n q
d m q d r d grad H B v R
dt
dE
'
1 2 2 1
' ' '
'
D
D D D
D
r r r r
l
r r
r
r
r
(ID-21)
D'o, en utilisant le thorme de la divergence:
' D
( )
( ) + +
+ + +

d n q n q d . q div
d r d grad H B v R d .
dt
de
' '
1 2 2 1
' ' '
D D
D D D
r r r r r
r
r
r
(ID-22)
Cette expression tant vraie pour tout domaine D ' inclus dans l'interface , on
obtient donc l'quation locale suivante:
sur
1 2 2 1
n q n q q div r grad H B v R
dt
de r r r r r
r
r
r
+ + + + +

(ID-23)
I Modle du pr emi er gr adi ent de lendommagement

_________________________________________________________
Page 86
o
2 1
n n
r r

De plus, si on note E

= E
1
+ E
2
+ E

l'nergie interne totale de l'assemblage total,


alors, en additionnant les expressions ci-dessus, il vient l'expression globale:
( ) ( ) ( )




+ +
+ + + + +
l
r r r r r r
r
r
r
r r
d m q d n q d n q d r d r
d r d grad H B v R d v D d v D
dt
dE
2 1 2
1 2 1
2 2 1 1 2
1 2 2 1 1


(ID-24)
I.D.3.2. Second principe de la thermodynamique
Le second principe de la thermodynamique est constitu des trois postulats
suivants:
pour tout systme, il existe une grandeur d'tat extensive appele entropie, qui est
note S.
cette entropie peut tre cre mais ne peut tre dtruite, et l'entropie cre au
cours d'une transformation thermodynamique est positive.
la variation d'entropie d'un systme au cours d'une transformation se dcompose
en deux parties: un apport d'entropie partir du milieu extrieur et une entropie
produite par l'irrversibilit du processus. Ce terme de production d'entropie est
toujours positif. L'apport d'entropie par le milieu extrieur est gal au taux de
chaleur fourni par le milieu extrieur divis par la temprature absolue T.
On postule donc l'existence d'une densit d'entropie spcifique
i
s dans chacun des
deux solides
i
, ainsi que l'existence d'une entropie surfacique

s sur l'interface .
De mme, il existe une densit volumique de production d'entropie p
i
0 dans
chacun des deux solides et une production d'entropie surfacique p

0 sur
l'interface.
Ainsi, si on considre un domaine D inclus dans un des deux solides
i
, on aura:
{ } 2 , 1 i ,
i
D

+


D D D
D
d p d
T
n q
d
T
r
dt
dS
i
i i i
r r
(ID-25)
En utilisant le thorme de conservation de la masse, on obtient le rsultat classique:


D
D
D
D
d .
dt
ds
.
dt
dS
d . s . S
i
i i i
(ID-26)
D'o, en utilisant le thorme de la divergence:
{ } 2 , 1 i ,
i
D

+
D D D D
d p d
T
q
div d
T
r
d .
dt
ds
i
i i i
i
r
(ID-27)
I Modle du pr emi er gr adi ent de lendommagement

_________________________________________________________
Page 87
avec 0 d p .
i i

D
Cette expression tant vraie pour tout domaine D inclus dans le solide
i
, on obtient
donc les quations locales suivantes:
sur
1
ou sur
2
i
i i i
i
p
T
q
div
T
r
dt
ds
+
r
(ID-28)
Si on considre prsent un domaine D ' inclus dans l'interface , on aura:
' D

+


' D ' D ' D ' D ' D
' D
d . p d
T
n q
d
T
n q
d
T
m q
d
T
r
dt
dS
1 2 2 1
r r r r
l
r r
(ID-29)
D'o, en utilisant le thorme de la divergence:
' D

+

+


' D ' D ' D ' D ' D ' D
d . p d
T
n q
d
T
n q
d
T
q
div d
T
r
d .
dt
ds
1 2 2 1
r r r r r
avec 0 d . p

' D
(ID-30)
Cette expression tant vraie pour tout domaine D ' inclus dans l'interface , on
obtient donc l'quation locale suivante:
sur

+ p
T
n q
T
n q
T
q
div
T
r
dt
ds
1 2 2 1
r r r r r
(ID-31)
Si on somme ces trois expressions, on obtient l'galit suivante pour S

, l'entropie
totale de l'assemblage coll, S

= S
1
+ S
2
+ S

+ + +
+
+
+ +
d . p d . p . d . p . d
T
n q n q
d
T
q
div
d
T
q
div d
T
q
div d
T
r
d
T
r
d
T
r
dt
dS
2
2
2 1
1
1
1 2 2 1
2
2
1
1
2
2
1
1
r r r r r
r r
(ID-32)
A partir des expressions trouves prcdemment en utilisant le premier principe de
la thermodynamique, on peut trouver une expression du taux de chaleur fourni par
l'extrieur et reu par le systme (r
1
, r
2
, r

respectivement sur
1
,
2
, ).
I Modle du pr emi er gr adi ent de lendommagement

_________________________________________________________
Page 88
sur
1
ou sur
2
( )
i i i
i
i i
q div v D
dt
de
. r
r r
+ (ID-33)
sur
1 2 2 1
n q n q q div grad H B v R
dt
de
r
r r r r r
r
r
r
+

(ID-34)
En combinant ce rsultat avec les quations locales issues du second principe de la
thermodynamique, on a donc:
sur
1
ou sur
2
( )
i i i i
i i
i
p . T v D q .
T
T grad
dt
ds
. T
dt
de
+
,
_


r r
(ID-35)
sur


+ + p . T q .
T
T grad
grad H B v R
dt
ds
. T
dt
de r
r
r
r
(ID-36)
En posant
i
=e
i
- T.s
i
l'nergie libre spcifique de chaque solide et

= e

- T.s

l'nergie libre surfacique de l'interface, on obtient alors les expressions locales de


l'ingalit de Clausius-Duhem gnralise, valables dans chacun des sous-systmes
pour le modle mis en place:
sur
1
ou sur
2
( )
i i i i i
i
i
s .
dt
dT
. v D q .
T
T grad
dt
d
+


r r
(ID-37)
sur

+ +

s .
dt
dT
q .
T
T grad
grad H B v R
dt
d r
r
r
r

(ID-38)
Ce qui donne globalement pour l'nergie libre du systme l'ingalit suivante:
( )
( )

,
_

+ + +

,
_

+

,
_

d . s .
dt
dT
q .
T
T grad
grad H B v R
d . s .
dt
dT
. q .
T
T grad
v D
d . s .
dt
dT
. q .
T
T grad
v D
dt
d
2
2 2 2 2 2
1
1 1 1 1 1
r
r
r
r
r r
r r
(ID-39)
I Modle du pr emi er gr adi ent de lendommagement

_________________________________________________________
Page 89
I.D.3.3. Choix de lnergie libre
Les variables dont dpendra sont, d'aprs la physique du problme, les
petites dformations
1
et
2
des deux solides, l'cart qui existe au niveau de
l'interface
2 1
u u u
r r r
et enfin, et grad qui caractrisent l'endommagement de
cette interface.
On cherchera donc une expression de l'nergie libre qui fasse intervenir ces
variables et qui prenne en compte les liaisons internes de l'assemblage coll:
( ) ( ) ( ) + , u grad , , u , u , u
~
grad , , u , u , u
K 2 1 2 1
r r r r r r r
I
(ID-40)
o
~
est une fonction drivable,
et I
K
est la fonction indicatrice de l'intervalle K. I
K
est dfinie de manire ce que
prenne une valeur finie lorsque u
r
et correspondent des valeurs physiquement
possibles, et tende vers l'infini dans le cas contraire. L'intervalle K qui rassemble les
valeurs possibles est dfini par la relation:
( ) [ ] { } 0 n u n u et 0 , 1 , 0 , u K 2 1
r r r r r
(ID-41)
intervalle de
dfinition de
recollement
impossible
pas d'interpntration
entre les deux solides
Comme dans le cas de la puissance des efforts intrieurs, nous prendrons une
expression de
~
drive de la mcanique classique, laquelle nous rajouterons un
terme spcifique pour dcrire les phnomnes d'interface. Le choix fait par Frmond
[90] et Tien [100] consiste dcomposer l'nergie libre l'interface en trois termes,
afin de prendre en compte:
l'adhsion au niveau des deux interfaces colle/substrat,
la cohsion interne de l'adhsif lui-mme,
le comportement macroscopique du joint de colle (assimilable un ressort dont la
raideur dpendrait de l'tat de l'adhsif).
Localement, l'expression de l'nergie libre sera donc la suivante:
sur
1
ou sur
2
( ) ( ) [ ] ( ) ( ) ( ) [ ] u D u D 2 u D tr
2
1
u
~
i i i
2
i i i i i
r r r r
+ (ID-42)
sur
( ) ( ) ( )
2 2 coe
u
2
k
grad
2
C
- 1 grad , , u
~
r r
+ +

(ID-43)
o:
est l'nergie de Dupr de l'adhsif et traduit l'nergie d'adhsion de la colle sur le
substrat,
C
coe
est un paramtre de localisation des effets qui mesure la zone de rupture et
reprsente l'aptitude d'un lien adhsif influencer ses voisins (cohsion de la colle),
et k reprsente la raideur macroscopique apparente du joint.
I Modle du pr emi er gr adi ent de lendommagement

_________________________________________________________
Page 90
Ce choix de l'nergie libre le long de l'interface permet galement de vrifier la
condition de compatibilit entre la variable d'endommagement et l'cart entre les
deux solides.
Ce qui conduit l'expression globale suivante pour l'nergie libre du systme:
( ) ( ) [ ] ( ) ( ) ( ) [ ]
( ) [ ] ( ) ( ) ( ) [ ]
( ) ( )





1
]
1

+ + +
+ +
+
D
D
D
d u
2
k
grad
2
C
- 1
d u D u D 2 u D tr
2
1

d u D u D 2 u D tr
2
1
grad , , u , u , u
~
2 2 coe
2
2 2 2
2
2 2
1
1 1 1
2
1 1 2 1
r
r r r
r r r r r r
(ID-44)
I.D.3.4. Dissipation et lois de comportement
La relation de Clausius-Duhem ne prend la forme d'une ingalit que lorsqu'il
y a dissipation. On va donc chercher exprimer cette perte d'nergie.
Considrons dans un premier temps les deux solides
1
et
2
: ils sont par
hypothse lastiques, et ils ne subissent aucune dissipation. La relation de Clausius-
Duhem pourra donc s'crire sous la forme d'une galit:
sur
1
ou sur
2
( )
i i i i i
i
i
s .
dt
dT
. v D q .
T
T grad
dt
d
+


r r
(ID-45)
En drivant I-D-42 par rapport au temps et en comparant avec l'expression ci-
dessus, on peut en dduire la relation locale suivante:
sur
1
ou sur
2
( ) [ ] ( ) ( ) [ ] ( )
i i i i i i i i i
v D u D 2 I 1 u D tr s .
dt
dT
. q .
T
T grad r r r r
+ +
(ID-46)
La loi de comportement dans les deux solides sera donc:
sur
1
ou sur
2
( ) [ ] ( )
i i i i i
u D 2 I 1 u D tr
r r
+
(ID-47)
On retrouve l'quation de comportement classique d'un solide lastique.
Si on se place maintenant au niveau de l'interface : le modle du contact avec
adhrence de Tien [100] ne considre que des dissipations non-visqueuses
produites par les ruptures des liaisons adhsives. est donc la seule variable
dissipative.
I Modle du pr emi er gr adi ent de lendommagement

_________________________________________________________
Page 91
On va donc introduire un pseudo-potentiel de dissipation, not , et dfinie sur
l'interface et tel que:
( ) ( )



d grad , , u grad , , u , u , u
2 1
D
r r r r
(ID-48)
Les dissipations ne rsultant que des phnomnes non-visqueux de rupture de
liaisons, on pourra crire la dissipation l'interface sous la forme d'un potentiel non-
linaire de Norton-Hoff de type quadratique. De plus, l'usage du premier gradient de
l'endommagement dans la thorie joue un rle rgularisateur en prenant en compte
les interactions entre liens voisins, et l'on peut donc s'affranchir de l'introduction d'un
produit de convolution. Finalement, la relation se rduit sa plus simple expression:
sur
( ) ( )
2 vit
2
C
grad , , u

r
(ID-49)
o C
vit
est un paramtre caractrisant la dissipation produite lors de la rupture des
liaisons adhsives.
La relation de Clausius-Duhem issue de l'application du second principe de la
thermodynamique l'interface deviendra alors:
sur

+ + D
dt
d
s .
dt
dT
q .
T
T grad
grad H B v R
r
r
r
r
(ID-50)
o D

est la dissipation surfacique.


En drivant I-D-43 par rapport au temps et en comparant avec l'expression ci-
dessus, on obtient la relation locale suivante:
sur
( ) ( )


+
,
_

+ +
D s .
dt
dT
q .
T
T grad

grad grad C H u
2
k
B v u k R
coe
2
r
r
r r r
r
(ID-51)
Les lois de comportement l'interface seront donc les suivantes (en plus des
conditions sur les variables et u
r
):
sur
( )

'

grad
grad C H
u
2
k
B
v
u k R
coe
2
r
r
r
r
r
(ID-52)
I Modle du pr emi er gr adi ent de lendommagement

_________________________________________________________
Page 92
Etant donne l'expression choisie pour le potentiel de pseudo-dissipation (ID-49), les
lois de comportement s'criront:
sur

'


+

grad C H
C u
2
k
B
u k R
coe
vit
2
r
r
r
r
(ID-53)
I.D.4. Equations de lvolution de ltat du joint coll
Nous avons obtenu les quations de comportement du joint de colle (ID-53)
partir des expressions de l'nergie libre et du potentiel de dissipation choisis par
Frmond et Tien pour dcrire l'adhrence.
Or, le principe des puissances virtuelles nous avait permis de mettre en vidence les
quations d'quilibre suivantes:
i
i
i i i
sur
dt
v d
f div + .
r
r
sur n F
i i i i

r
r

1 1 1
sur n R
r
r

2 2 2
sur n R
r
r
(ID-8)
sur 0 A-B H div +
r
sur m H a
r
r
En combinant les lois de comportement (ID-53) et les quations d'quilibre, on peut
donc dduire les quations d'volution du systme:

'


+ +

+


+
coe
2
coe vit
2 2
1 1
i i i
i
i i i
C
a
m
A u
2
k
C
dt
d
C
u k n
u k n
F n
dt
v d
div f
r
r r
r r
r
r
r
r
.
(ID-54)
(ID-9)
i
sur

i
sur

1
sur

1
sur
sur
sur
I Modle du pr emi er gr adi ent de lendommagement

_________________________________________________________
Page 93
La rsolution de ce systme permet de dterminer la valeur de la variable
d'endommagement en tout point et tout instant, et donc de pouvoir connatre l'tat
du joint de colle. L'instant de la rupture pourra ainsi tre connu.
Remarque 1:
Pour mettre en vidence la partie rversible de lendommagement, lquation
dvolution linterface peut galement scrire sous la forme suivante :
K , K , ( ) ( ) ( ) { } ( )

,
_

+

, u k
2
1
C
C
1
,
2
coe
vit
r
&
(ID-55)
Remarque 2:
Une autre expression de l'nergie libre, traduisant cette fois-ci une force de
rappel quadratique en , permet de retrouver les formes caractristiques des lvres
de la fissure du modle de Barenblatt [81]:
sur
( ) ( ) ( )
2 2 2 coe
u
2
k
grad
2
C
- 1 grad , , u
~
r r
+ +

(ID-43
bis
)
Les lois de comportement l'interface deviennent:
sur

'


+

grad C H
u
2
k
C B
u k R
coe
2
vit
2
r
r
r
r
(ID-53
bis
)
Dans ce cas, le nouveau systme d'volution rsoudre est:

'


+ +

+


+
coe
2
coe vit
2
2 2
2
1 1
i i i
i
i i i
C
a
m
A u
2
k
C
dt
d
C
u k n
u k n
F n
dt
v d
div f
r
r r
r r
r
r
r
r
.
(ID-54
bis
)
i
sur

i
sur

1
sur

1
sur
sur
sur
_________________________________________________________
Page 94
I Bi lan de lt ude bi bli ogr aphi que

_________________________________________________________
Page 95
Bilan du chapit r e I

Cette tude bibliographique a permis dans un premier
temps de rappeler les concepts thoriques de ladhsion et de re-
situer les principales familles dadhsifs utilises en Gnie Civil. Il en
ressort que les rsines poxydes sont particulirement adaptes la
ralisation de collages structuraux ou la rparation douvrages, en
raison de leurs excellentes proprits mcaniques, de leur stabilit
chimique et de leur facilit de mise en oeuvre. Nous avons donc
naturellement choisi dutiliser des systmes adhsifs poxydes pour
la partie exprimentale de cette tude.
La seconde partie a permis dapprhender les diffrents
mcanismes de vieillissement qui peuvent affecter les proprits des
adhsifs, ainsi que les modles thoriques qui permettent dvaluer
les cintiques de vieillissement. Ces modles seront mis en oeuvre
dans le chapitre II consacr la durabilit des adhsifs slectionns.
Enfin, la dernire partie de ltude bibliographique a abord
la modlisation mcanique des assemblages colls, et dgag les
avantages et les inconvnients des modles issus de la mcanique
linaire de la rupture et des modles de zone cohsive. Nous avons
slectionn un modle mcanique de premier gradient de
lendommagement, qui permet dintgrer linfluence du vieillissement
physico-chimique de ladhsif sur le comportement global de
lassemblage coll. Ce modle comporte de nombreux paramtres
qui seront valus dans le chapitre III, consacr ltude
exprimentale des assemblages colls.
_______________________________________________________