Nanociencia y Nanotecnologa Desde la dcada de los 80s se ha visto una gran expansin en el campo conocido como nanociencia, este

ramo de la investigacin abarca fsica, qumica, biologa, ingeniera, medicina, ciencia de los materiales entre otras1. La nanociencia se dirige a un gran nmero de temas; muchos de los cuales tienen un gran potencial en aplicaciones tecnolgicas. As cuando el enfoque de la nanociencia se mueve de la ciencia bsica a las aplicaciones es ms comn usar el trmino nanotecnologa. Generalmente se define nanociencia como es estudio de fenmenos en la escala de 1-100 nm aunque frecuentemente es conveniente ampliar la escala en ambos extremos. La nanotecnologa es la capacidad de crear, controlar y manipular objetos en esta escala, con el propsito de producir nuevos materiales con propiedades especficas. La nanociencia como se defini antes, no es en realidad tan nueva. Faraday en 1857 present estudios sobre partculas coloidales de oro, la motivacin de estos estudios fue el fuerte contraste del color rojo de las nanopartculas con el conocido color amarillo del oro2. Existe evidencia de estudios en otros metales para producir efectos coloridos en vidrios para decoracin de iglesias o en cermica vidriada por lo que la nanotecnologa podra datar incluso desde antes de la edad media3. Sin embargo la invencin de una serie de nuevas herramientas que permiten el estudio de sistemas a escala atmica en conjunto con el desarrollo de diversas tcnicas para obtener nanopartculas a permitido definir a la nanociencia como un nuevo campo de estudio. Nuevas formas de producir agregados en fase gaseosa fueron desarrollados durante los 60s y 70s, pero fue en 1980cuando el grupo de Knigth produjo por primera vez agreados con ms de 100 tomos de metales alcalinos y un estudio sistemtico de sus propiedades4. Recientemente se han desarrollado sistemas nanomtricos con propsitos mdicos y biolgicos. Atrapar frmacos anticancer o ligarlos mediante grupos funcionales permite terapias ms eficaces disminuyendo los efectos secundarios5. Una estrategia alternativa del uso de nanopartculas en el tratamiento del cncer es la ablacin fototrmica. Las partculas absorben luz laser a una frecuencia caracterstica y el calor asociado es usado para destruir tumores slidos. El objetivo sera ajustar el tamao de las nanopartculas a una frecuencia tal que la absorcin por tejidos sea la menor6. La posibilidad de unir molculas biolgicas a nanopartculas metlicas proporciona la base para numerosas aplicaciones como es la posibilidad de crear sensores de molculas biolgicas o qumicas7. Existe adems un gran potencial de estructuras nanomtricas con propiedades magntics en lo que se conoce como espintrnica (tambin llamada magnetoelectrnica)8. Los dispositivos de almacenamiento de datos de alta densidad es una de las principales metas en el desarrollo de dispositivos cunticos basados en el tunelage cuantico de la magnetizacin a travs de la barrera de anisotropa magntica9. Las nanopartculas pueden estar formadas por la mayora de los elementos de la tabla peridica y pueden ser clasificadas como metlicas, semiconductoras, inicas, gases raros o moleculares en base a sus componentes. Los nanoagregados de carbono constituyen una clase especial en las que se incluyen las estructuras esfricas C60, fullerenos y nanotubos de carbono. Tambin pueden ser clasificados en homogneos si contienen un mismo tipo de tomo o heterogneos si sus

constituyentes son de ms de un tipo de tomo. Pueden estar tambin cargados: catinicos o anicnicos o carecer de carga y ser neutros.

Nanopartculas metlicas El propsito primordial en el estudio de nanopartculas metlicas y en general de cualquier tipo es conocer su tamao y propiedades. El modelo ms simple es el modelo de esfera, en el que se ignora la estructura interna del agregado y se representa como una esfera de radio R, cuyo tamao est relacionado con el nmero de tomos N en la partcula. Esta relacin pude escribirse en trminos del radio de Wigner-Seitz, . Este concepto deriva de la teora del estado slido y se define como el radio de una esfera de volumen, igual al volumen que ocupa un tomo en arreglo macroscpico. Estrictamente es el volumen por electrn de valencia, sin embargo en metales monovalentes la distincin carece de sentido, en un agregado de componentes se tiene que:

1.1

El radio de Wigner-Seitz10, comnmente se expresa en unidades atmicas (au), unidad equivalente al radio de Bohr: 1au = 0.05292 nm. En la tabla 1.1 se muestran los dimetros (2R) de partculas de Cu y Au en funcin del nmero de tomos. Debe considerarse que aunque se incluyen datos desde N=10 existen considerables desviaciones; ya que se ha comprobado que el Au tiende a formar planos.

Tabla 1.1 Dimetro (2R) de Cu y Au en funcin de N, usando la ecuacin 1.1 y radios Wigner-Seitz, Cu: 2.669 au y Au: 3.002 au. N 10 102 103 104 105 106 107 108 Cu 0.6 1.3 2.8 6.1 13.1 28.2 60.9 131.1 2R (nm) Au 0.7 1.5 3.2 6.8 14.7 31.8 68.5 147.5

La caracterstica que ms distingue a una nanopartcula del material macroscpico es la superficie. De hecho la fraccin de tomos que se encuentran en la superficie es una medida de cuan diferentes pueden ser las propiedades de estas comparadas con las de el material macroscpico. Para comprender este hecho se pude considerar un objeto de forma regular con un arreglo atmico cubico centrado en las caras (fcc) y contar el nmero de tomos en la superficie para diferentes tamaos de partcula. En la figura 1.1 se muestra un agregado de forma regular con seis caras cuadradas y ocho triangulares cortada a partir de un arreglo fcc.

Figura 1.1 Agregado de 561 tomos de formas cubo-octadrica con arreglo cristalino fcc. Algunos tomos estn sombreados para hacer ms clara la forma.

La fraccin de tomos que se encuentran en la superficie en funcin del nmero de tomos totales se muestra en la figura 1.2. En la mitad de los tomos se encuentran en la superficie, y la fraccin no es menor al 10% hasta .

Fraccin de tomos en la superficie

Tamao, N

Figura 1.2 Fraccin de tomos en la superficie de un agregado de forma cubo-octadrica con arreglo fcc, en funcin del nmero de tomos N.

Mtodos de obtencin de nanopartculas metlicas Experimentalmente lo que se busca es tener control sobre el tamao y forma de las partculas, por lo tanto estos aspectos son los que se estudian, existen bsicamente cuatro mtodos para obtener nanopartculas:

a) Produccin de nanopartculas en fase gaseosa. Existen varios mtodos para producir nanopartculas a partir de una fase gaseosa, pero todos tienen en comn que parten de un vapor sobresaturado de metal que se hace condensar sobre partculas preformadas. Estas pueden ser filtradas y acumuladas en una trampa de iones, ser depositadas sobre una superficie, usar vapores de distintos materiales para formar partculas compuestas codepositadas o colocarlas dentro de una matriz independiente.11 Esta es la tcnica de sntesis ms flexible que permite una adecuada y estrecha seleccin de masas12 de prcticamente cualquier metal o aleacin.

b) Deposicin y auto-ensamble sobre superficies. En el caso ms simple, se trata de un crecimiento Volmer-Weber sobre la superficie de un material como el grafito, donde se puede tener un buen control sobre el grosor y forma de deposicin, temperatura del sustrato y velocidad de deposicin. Un mejor mtodo es hacer la deposicin sobre superficies con patrones naturales tales como la superficie Au(111) en las que el metal nuclea solo en puntos especficos13 dando lugar a arreglos ordenados tiles en ciertas tcnicas experimentales. La electrodeposicin de pelculas tambin se incluye en esta clasificacin general.

c) Mtodos qumicos en solucin. Existen varios mtodos qumicos que consisten en reducir sales metlicas para obtener partculas metlicas en suspensin. Una gota de esta suspensin bajo condiciones controladas de evaporacin y temperatura del sustrato puede condensar en una monocapa sobre una superficie plana. Por otro lado con las tcnicas de Langmuir-Blodgett se pueden obtener monocapas ordenadas. Mediante mtodos qumicos se pueden obtener una amplia variedad de nanopartculas de uno o varios elementos. Quizs el mtodo ms ampliamente reportado es el llamado mtodo polihol14 un ejemplo son nanopartculas de la aleacin FePt con tamao en el rango de 3-10 nm obtenidas mediante la reduccin del Pt(acac)2 (acac: acetilacetonato) combinado con la descomposicin trmica de Fe(CO)5 en presencia de cido oleico o aminoleico. Algunos otros mtodos se abordarn con mayor detalle en la siguiente seccin.

d) Mtodos macroscpicos a microscpicos. Tambin llamados mtodos de arriba-abajo a diferencia de los tres mtodos anteriores en los que los tomos dan origen a las partculas, en estos mtodos las nanopartculas se obtienen a partir de estructuras de mucho mayor tamao, los dos principales mtodos son la litografa por haz de electrones (EBL, por sus siglas en ingls) y la molienda por haz de iones enfocados (FIB por sus siglas en ingls), una unidad de molienda FIB es bsicamente un microscopio electrnico de barrido (SEM) pero en lugar de una fuente de electrones son iones. En EBL el sustrato primero es cubierto

por un material resistente al haz de electrones frecuentemente polimetilmetacrilato (PMMA) despus el haz es enfocado 5nm, se escribe el patrn deseado, luego se aplica un solvente que disolver las reas no expuestas al haz. El PMMA es una resina positiva esto es que se vuelve impermeable al solvente despus de ser expuesta al haz de electrones, pero tambin existen recubrimientos negativos, en los que solo las reas expuestas se disuelven. La maya o patrones dibujados son usados como una mscara en la que las islas metlicas son depositadas con nanopartcula, el resto de la resina es retirada con un solvente adecuado obtenindose un patrn de nanopartculas bien definido en la superficie del sustrato. En el mtodo FIB, primero se realiza el depsito sobre el sustrato y despus las zonas no deseadas son removidas usando un haz de iones de Ga- con una energa tpica de 30 kV, el haz de iones puede ser enfocado en un punto de 5nm. Ambas tcnicas tienen una resolucin de 20nm, son las tcnicas ms flexibles en cuanto a la forma de las partculas se refiere, ya que pueden obtenerse formas cuadradas, circulares, triangulares, elpticas, etc. tan pequeas como permita la resolucin del haz.

Mtodos Qumicos para preparar nanopartculas La sntesis qumica de nanopartculas metlicas generalmente comprende una seria de etapas que tienen lugar en la fase lquida. Primero los tomos metlicos se pueden obtener de la reduccin de precursores metlicos usando reductores qumicos en solucin. Los tomos recin formados comienzan a nuclear e inician un proceso de crecimiento lento que conduce a la formacin de nanopartculas. Este concepto fue introducido por primera vez por La Mer 15,16 (figura 1.3). y cabe sealar la importancia de este proceso en la ingeniera de partculas ya que est directamente relacionado con el tamao y forma de las partculas finales.

Nucleacin La nucleacin tiene lugar porque una solucin supersaturada es termodinmicamente inestable. Para que el proceso de nucleacin ocurra la solucin debe estar supersaturada con el propsito de generar partculas extremadamente pequeas17. El cambio de energa libre total, , es la suma de la energa libre debida a las formacin de un nuevo volumen y la energa libre debida a la formacin de una nueva superficie. Considerando una partcula esfrica, donde es el volumen molecular, el radio de los ncleos, la constante de Boltzmann, la relacin de saturacin y la energa libre superficial por unidad de rea superficial. Entonces cuando es mayor que 1, muestra un mximo positivo a un tamao crtico (Figura 1.3). Este mximo es la energa de activacin de nucleacin: ( ) 1.2

Los ncleos mayores al tamao crtico, disminuirn su energa libre creciendo y formaran ncleos estables que darn lugar a partculas. El tamao crtico de ncleo pude obtenerse considerando que , entonces:
( )

1.3

Para un valor dado de , cualquier partcula con crecer y cualquier partcula con ser inestable y se disolver. Como se puede ver de la ecuacin anterior una mayor relacin de saturacin implica un menor tamao crtico de ncleo .

Crecimiento Despus de la nucleacin, las partculas estables crecen por la deposicin superficial del material de las especies no estables (adicin molecular). La nucleacin termina cuando la concentracin decrece a un nivel crtico, pero las partculas continan creciendo por adicin molecular hasta que el equilibrio entre especies se alcanza. En esta etapa existen diferentes velocidades de crecimiento entre las partculas pequeas y las ms grandes. Considerando que las partculas grandes son apenas mayores que el tamao crtico, entonces la energa libre que impulsa el crecimiento es mayor para las partculas ms pequeas y stas crecern ms rpido. Una distribucin de tamao casi monodispersa puede obtenerse si la reaccin se detiene rpidamente y detener tanto nucleacin como crecimiento. Una estrategia alternativa para obtener una distribucin monodispersa es mantener las condiciones de saturacin durante toda la reaccin adicionando de forma controlada precursor(s) metlico(s). Cuando los reactivos se agotan las velocidades relativas de crecimiento de las partculas pequeas y grandes sigue siendo diferente, en este momento ocurre lo que se conoce como maduracin de Ostwald. La relacin de saturacin ( ) decae y el respectivo radio crtico ( ) es mayor (ecuacin 1.3). Las partculas menores a esta nuevo tamao crtico se vuelven ms pequeas y finalmente se disuelven, mientras las ms grandes continan creciendo. Detener la reaccin en este punto resulta en una amplia distribucin de tamao de partcula con los tamaos de las partculas pequeas y

grandes en los extremos. La nica forma de obtener una distribucin monodispersa en este punto es continuar con la reaccin hasta que la condicin de saturacin decaiga y los ncleos ms pequeos hayan desaparecido por completo. Esta es una buena opcin cuando se quiere partculas grandes en el rango de micrmetros. Otro factor a considerar es el crecimiento secundario, esto es el crecimiento por la adicin de otras partculas (formacin de agregados). El crecimiento por este proceso es ms rpido que la adicin molecular y ocurre por la combinacin de partculas estables con ncleos inestables. Finalmente, debe mencionarse que las partculas no son termodinmicamente estables y es necesario estabilizarlas adicionando en la superficie ligantes o especies orgnicas o encapsulndolas en materiales inorgnicos o dentro de una matriz inerte; frecuentemente polmeros. Una buena eleccin en el material de encapsulado puede evitar el contacto o atraccin entre las nanopartculas por interaccin de las fuerzas de Van der Waals, o interacciones electrostticas o magnticas en caso de materiales con esta caracterstica.

Proceso en microemulsin. Las microemulsiones son lquidos complejos de un gran potencial en las actuales y futuras aplicaciones en nanotecnologa. Consisten en una solucin clara compuesta por una fase orgnica, agua, surfactantes y/o co-surfactantes. Una microemulsin puede ser acuosa/orgnica u orgnica/acuosa (w/o; wter in oil , o/w oil in wter). La naturaleza anfiflica de los surfactantes hace que sean miscibles las fases acuosa y orgnica estabilizadas por las molculas de surfactantes que reducen a niveles muy bajos la tencin superficial entre ambas fases. Con estas caractersticas, estos sistemas pueden ser la plataforma ideal para unir los precursores metlicos con los reactivos reductores inmiscibles entre s. En general el tamao de las micelas es pequeo y uniforme, por lo que son como micro-reactores en la sntesis de nanopartculas. Si la concentracin de una de las fases cambia es posible pasar de un tipo de sistema o/w a uno w/o como se ilustra en la figura 1.4. Estas propiedades ofrecen una amplia gama de posibilidades y flexibilidad para llevar a cabo sntesis de nanopartculas por mtodos qumicos controlando: tamao, forma y propiedades superficiales.

En la figura 1.5 se muestra un ejemplo usando bromuro de acetiltrimetilamonio (CTAB) como surfactante en la sntesis de nanopartculas, si la concentracin de CTAB est por encima de la concentracin micelar critica 1 (CMC1), se formaran nanopartculas, si la concentracin se encuentra ahora por encima de CMC2 se formarn micelas esfricas. Con la adicin de agua a una concentracin de CTAB por encima de la CMC2 las nanopartculas tendrn una morfologa de cristal lquido hexagonal, cbico o laminar dependiendo de la concentracin de surfactante. Si la temperatura decae estos cristales precipitarn como slidos. Por lo tanto esto permite que sea posible sintetizar nanopartculas con diferentes morfologas. El tamao de las micelas dependen de la relacin molar de agua y surfactante, siendo posible manipular el crecimiento de las nanopartculas dentro de las micelas.

Proceso Sol-Gel Este proceso se recurre a la hidrlisis condensacin y descomposicin trmica de alcoxidos metlicos o precursores metlicos en solucin. En una primera etapa el alcoxido metlico o precursor se encuentra en solucin con todos los reactivos necesarios, dicha mezcla es llamada sol. Despus el sol se somete a hidrlisis y posteriormente a condensacin dando lugar a una estructura entrelazada con un marcado incremento en la viscosidad (gel). El cambio en la concentracin de precursores, pH y temperatura permite controlar el tamao de partcula. Despus de formar el gel la etapa de envejecimiento es necesaria para formar una masa slida. Esta etapa puede llevar varios das en lo que el solvente es expulsado y entonces ocurre la maduracin de Ostwald y una transformacin de fase. Finalmente el gel es sometido a altas temperaturas para descomponer los precursores orgnicos y remover los reactivos voltiles remanentes obtenindose nanopartculas. En la figura 1.6 se ilustra el proceso sol-gel.

Proceso de Polioles En este mtodo se emplean alcoholes de alto punto de ebullicin como reductores, por ejemplo el 1,2-hexadecanodihol que a altas temperaturas reduce los precursores metlicos permitiendo el reflujo del sistema a 286 C 18. En este proceso es comn adicionar surfactantes o estabilizadores como cido oleico o aleilamina; o molculas estabilizadoras para controlar el crecimiento de las partculas. Una importante aleacin estudiada usando este mtodo es la FePt19, obtenida a partir de la co-reduccin de pentacarbonilo [Fe(CO)5] y acetilacetonato [Pt(acac2)] a temperaturas elevadas obtenindose nanopartculas de 3nm. Siguiendo un procedimiento similar se han obtenido nanopartculas magnticas monodispersas de FePt con arreglo cbico centrado en las caras (fcc, fase A1), fase que al ser tratada trmicamente a 500 C genera la fase tetragonal centrada en las caras (fct, fase llamada L10), en la figura 1.7 se muestra un esquema del proceso. Adems pueden obtenerse las aleaciones Fe30Pt70 y Fe80Pt20 modificando la relacin molar de Fe(CO)5 y Pt(acac2) adems el tamao de partcula pude ser manipulado usando diferentes concentraciones de precursores, velocidad de calentamiento, temperatura y agitacin.20 Se puede obtener adems FePtFe3O4 pasando una corriente de aire durante la reduccin de Fe(CO)5.21 Por otro lado es necesario un sistema cerrado con menos de 1ppm de oxgeno para obtener pura la fase FePt L1 0. Kang y colaboradores recientemente usaron hexadecilamina (HDA) como solvente y cido 1adamantancarboxilico como estabilizador, ambos de alto punto de ebullicin para producir la fase FePtL10 sin usar ningn tratamiento trmico.22 Mtodos similares para preparar nanopartculas de CoPt y FePd se han reportado, por ejemplo se ha usado Co2(CO)8 y hexafluoracetilacetonato de platino como precursores, cido oleico y oleilamina como estabilizadores, con tolueno y noneno como solventes; mezclados bajo atmosfera inerte de argn para obtener CoPt con un dimetro promedio de partcula de 6.27 nm.23 Algunos grupos han usado polmeros como polivinilpirrolidina (PVP) o polietilenimina (PEI) en lugar de oleilamina o cido oleico para obtener FePt.24

Nanopartculas sobren pelculas La sntesis de nanopartculas sobre pelculas ha recibido recientemente mucha atencin25. En general estas estructuras ordenadas y slidos semicristalinos son sintetizados a partir de la variacin en composicin, concentracin y tipos de solventes usados en lo que se conoce como auto-ensamble inducido por evaporacin (EISA, por sus siglas en ingles)26. Mientras el solvente se evapora las nanopartculas en solucin precipitan gradualmente formando un empaquetamiento. El tipo de solvente la naturaleza de la partculas, la velocidad de evaporacin y la concentracin definen la forma de auto-empaquetamiento lo que influye directamente en el tipo de estructura que se obtenga27 por medio de esta tcnica es posible obtener estructuras muy precisas, Murray y colaboradores28 sintetizaron nanopartculas cristalinas binarias usando nanopartculas con cargas superficiales opuestas para producir estructuras ordenadas. Controlando las cargas y algunos parmetros experimentales es posible obtener propiedades fisicoqumicas macroscpicas con potenciales aplicaciones electrnicas, pticas y magnticas.

Nanopartculas metlicas en solucin Las nanopartculas en suspensiones acuosas tienen aplicaciones potenciales en reas como catlisis y biomedicina29,30,31 dependiendo de la aplicacin de estos sistemas, la aglomeracin de las partculas se evita o permite de forma controlada. Para entender la agregacin de las partculas es importante comprender las fuerzas superficiales que actan en la interface entre partculas en relacin con la fase acuosa. Las partculas sin carga tiende a agregase fcilmente, formando partcula ms grandes que precipitan por gravedad. Por otra parte si las partculas se encuentran cargadas de forma que exista repulsin si, pueden ser cinticamente estables en una fase acuosa. Se pueden obtener nanopartculas homogneas estables encapsulndoles con silica en una solucin buffer con pH=7.4, las partculas permanecen sin agregarse debido al bajo punto isoelctrico de la silica y con carga negativa en la solucin. Algunas otras partculas poseen una carga suficiente que induce una doble capa en las molculas de agua, en la figura 1.8 se ilustra la doble capa y el principio electrosttico.

Las atracciones de Van der Waals son fuerzas que se oponen a las energas de repulsin. La combinacin de fuerzas de atraccin y repulsin dan lugar a interacciones complicadas para cada sistema en la que predominarn las de mayor intensidad, en la figura 1.932 se muestran estas interacciones.33

Como se mencion antes, se pueden preparar nanopartculas por distintos mtodos de sntesis cmo reduccin por poliholes, micro-emulsin34,35,36,37 o descomposicin trmica38,39. Sin embargo para la mayora de las aplicaciones, es necesario obtener nanopartculas con distribuciones de tamao monodispersa, sobre todo considerando que muchas propiedades fisicoqumicas importantes dependen de esta caracterstica. La sntesis qumica de nanopartculas monodispersas es reciente y se ha estudiado en los ltimos aos. Hyeon y colaboradores desarrollaron un sencillo mtodo de sntesis consistente en la descomposicin de Fe(CO)5 usando ultrasonido de alta intensidad, en presencia de polivinilpirrolidina (PVP) como estabilizante, sus resultados muestran haber obtenido nanopartculas de 8 nm con una estrecha distribucin de tamaos de partcula.40 Se ha producido ferrita de cobalto por reduccin a altas temperaturas de precursores metlicos usando cido laurico cido oleico con dioctil ter seguido de oxidacin suave controlada usando aire.41 Vestal y colaboradores sintetizaron CoCrFeO4 usando tcnicas de microemulsin, sus resultados muestran que es posible obtener partcula monodispersas controlando la reduccin de la sal de cobalto con tetrahidroborato de sodio (NaBH4).42 Lu y colaboradores desarrollaron la sntesis de partculas

monodispersas ncleo-coraza de cobalto (ncleo) y carbono (coraza) las cuales pueden ser estabilizadas en condiciones muy cidas o bsicas, adems de que pueden ser separadas eficientemente de la solucin por sus propiedades magnticas.43 La sntesis controlada de partculas magnticas en su composicin, tamao, forma y estructura cristalina puede llevar a la obtencin de arreglos ordenados y precisos con posibles e importantes aplicaciones tecnolgicas. Por ejemplo se han sintetizado xidos de hierro partiendo de distintos precursores organometalicos descomponindolos a altas temperaturas y usando surfactantes para estabilizarlos en solucin, despus las nanopartculas son depositadas en multicapas sobre obleas con patrones definidos para la fabricacin de dispositivos magnticos y electrnicos.44 Murray y colaboradores reportaron la sntesis de nanopartculas monodispersas de nquel y cobalto usando solventes de alto punto de ebullisin por el mtodo de polioles.45,46,47 Ho y su grupo reportaron la preparacin de nanopartculas de nquel con un tamao promedio de 3.7 nm a partir de la reduccin de precursores de nquel y acetilacetonato en NaBH4 con HDA como estabilizante y solvente respectivamente, controlando el tamao el tamao con la adicin de oxido de trioctilfosfina (TOPO, por sus siglas en ingles)48. Se ha reportado el uso de nanopartculas de nquel en el rango de 2-7 nm en procesos que involucran procesos de hidrogenacin cataltica. Se ha obtenido tambin partculas de MnP, Co2P, FeP y Ni2P mediante la adicin controlada de los precursores metlicos.49 Similares procesos se han usado en la preparacin de nanopartculas monodispersas a partir de acetilacetonato de nquel usando oxido de trialquilfosfina o TOPO50,51 La obtencin de partculas con forma distinta de la esfrica (mnima energa superficial) es de gran inters en reas como ptica y catlisis. Se han obtenido partculas de CdSe y cobalto, controlando parmetros cinticos es posible lograr un crecimiento anisotrpico dando lugar a barras, flechas y tetrpodos, esto es posible seleccionando molculas de surfactantes que se adhieren y estabilizan selectivamente ciertas caras de los nanocristales, haciendo su crecimiento ms lento comparado con otras caras de mayor energa libre.52,53,54

H.S. Nalwa (Ed.), Encyclopedia of Nanoscience and Nanotechnology, American Scientific Publishers, New York, 2004. 2 M. Faraday, Philos. Trans. R. Soc. Lond. 147 (1857) 145. 3 I. Borgia, B. Brunetti, I. Mariani, A. Sgamellotti, F. Cariati, P. Fermo, M. Mellini,C. Viti and G. Padeletti, Appl. Surf. Sci. 185 (2002) 206. 4 E.J. Robbins, R.E. Leckenby and P. Willis, Adv. Phys. 16 (1967) 739. 5 I. Brigger, C. Dubernet and P. Couvreur, Adv. Drug Deliv. Rev. 54 (2002) 631. 6 L.R. Hirsch, R.J. Stafford, J.A. Bankson, S.R. Sershen, B. Rivera, R.E. Price, J.D.Hazle, N.J. Halas and J.L. West, Proc. Natl. Acad. Sci. U.S.A. 22 (2003) 47. 7 J.J. Storhoff and C.A. Mirkin, Chem. Rev. 99 (1999) 1849. 8 I. Z utic, J. Fabian and S. Das Sarma, Rev. Mod. Phys. 76 (2004) 323. 9 M.N. Leuenberger and D. Loss, Nature 410 (2001) 789. 10 C. Kittel, Introduction to Solid State Physics, Wiley, New York, 1971. 11 A. Perez, P. Melinon, V. Dupuis, P. Jensen, B. Prevel, J. Tuaillon, L. Bardotti,C. Martet, M. Treilleux, M. Broyer, M. Pellarin, J.L. Vaille, B. Palpant and J. Lerme,J. Phys. D 30 (1997) 709. 12 D.A. Eastham, B. Hamilton and P.M. Denby, Nanotechnology 13 (2002) 51. 13 S. Padovani, I. Chado, F. Scheurer and J.P. Bucher, Phys. Rev. B 59 (1999) 11887. 14 C. Burda, X. Chen, R. Narayanan and M.A. El-Sayed, Chem. Rev. 105 (2005) 1025. 15 V.K. La Mer and R.H. Dinegar, J. Am. Chem. Soc. 72 (1950) 4847. 16 C.B. Murray, C.R. Kagan and M.G. Bawendi, Annu. Rev. Mater. Sci. 30 (2000) 545. 17 C. Burda, X.B. Chen, R. Narayanan and M.A. El-Sayed, Chem. Rev. 105 (2005) 1025. 18 S.H. Sun, S. Anders, T. Thomson, J.E.E. Baglin, M.F. Toney, H.F. Hamann, C.B. Murray and B.D. Terris, J. Phys. Chem. B 107 (2003) 5419. 19 S.H. Sun, C.B. Murray, D. Weller, L. Folks and A. Moser, Science 287 (2000) 1989. 20 S.H. Sun, E.E. Fullerton, D. Weller and C.B. Murray, IEEE Trans. Magn. 37 (2001) 1239. 21 M. Chen, J.P. Liu and S.H. Sun, J. Am. Chem. Soc. 126 (2004) 8394. 22 J.P. Perdew, S. Kurth, A. Zupan and P. Blaha, Phys. Rev. Lett. 82 (1999) 2544. 23 J.I. Park and J. Cheon, J. Am. Chem. Soc. 123 (2001) 5743. 24 S.H. Sun, S. Anders, H.F. Hamann, J.U. Thiele, J.E.E. Baglin, T. Thomson, E.E.Fullerton, C.B. Murray and B.D. Terris, J. Am. Chem. Soc. 124 (2002) 2884. 25 C.H. Yu, N. Caiulo, C.C.H. Lo, K. Tam and S.C. Tsang, Adv. Mater. 18 (2006) 2312. 26 D.A. Doshi, A. Gibaud, V. Goletto, M.C. Lu, H. Gerung, B. Ocko, S.M. Han and C.J.Brinker, J. Am. Chem. Soc. 125 (2003) 11646. 27 E.V. Shevchenko, D.V. Talapin, C.B. Murray and S. OBrien, J. Am. Chem. Soc. 128(2006) 3620 28 E.V. Shevchenko, D.V. Talapin, N.A. Kotov, S. OBrien and C.B. Murray, Nature 439 (2006) 55 29 S.C. Tsang, C.H. Yu, X. Gao and K. Tam, J. Phys. Chem. B 110 (2006) 16914. 30 H. Tang, C.H. Yu, W. Oduoro, H. He and S.C. Tsang, Langmuir 24 (2008) 1587. 31 N.L. Rosi and C.A. Mirkin, Chem. Rev. 105 (2005) 1547 32 A. Roucoux, J. Schulz and H. Patin, Chem. Rev. 102 (2002) 3757. 33 J. Lyklema and J.F.L. Duval, Adv. Colloid Interface Sci. 114 (2005) 27. 34 S.C. Tsang, C.H. Yu, X. Gao and K. Tam, J. Phys. Chem. B 110 (2006) 16914. 35 K.M.K. Yu, C.M.Y. Yeung, D. Thompsett and S.C. Tsang, J. Phys. Chem. B 107 (2003)4515. 36 S. Santra, R. Tapec, N. Theodoropoulou, J. Dobson, A. Hebard and W.H. Tan,Langmuir 17 (2001) 2900. 37 Y. Lee, J. Lee, C.J. Bae, J.G. Park, H.J. Noh, J.H. Park and T. Hyeon, Adv. Fun.Mater. 15 (2005) 503. 38 J. Park, E. Lee, N.M. Hwang, M.S. Kang, S.C. Kim, Y. Hwang, J.G. Park, H.J. Noh,J.Y. Kini, J.H. Park and T. Hyeon, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 44 (2005) 2872. 39 J. Park, B. Koo, K.Y. Yoon, Y. Hwang, M. Kang, J.G. Park and T. Hyeon, J. Am.Chem. Soc. 127 (2005) 8433. 40 K.S. Suslick, M.M. Fang and T. Hyeon, J. Am. Chem. Soc. 118 (1996) 11960

41

J. Park, E. Kang, S.U. Son, H.M. Park, M.K. Lee, J. Kim, K.W. Kim, H.J. Noh, J.H.Park, C.J. Bae, J.G. Park and T. Hyeon, Adv. Mater. 17 (2005) 429 42 I. Lisiecki and M.P. Pileni, Langmuir 19 (2003) 9486. 43 A.H. Lu, W.C. Li, N. Matoussevitch, B. Spliethoff, H. Bonnemann and F. Schuth, Chem. Commun. (2005) 98. 44 F.X. Redl, C.T. Black, G.C. Papaefthymiou, R.L. Sandstrom, M. Yin, H. Zeng, C.B.Murray and S.P. OBrien, J. Am. Chem. Soc. 126 (2004) 14583. 45 C.B. Murray, S.H. Sun, W. Gaschler, H. Doyle, T.A. Betley and C.R. Kagan, IBM J.Res. Dev. 45 (2001) 47. 46 C.B. Murray, S.H. Sun, H. Doyle and T. Betley, MRS Bull. 26 (2001) 985. 47 V. Perez-Dieste, O.M. Castellini, J.N. Crain, M.A. Eriksson, A. Kirakosian, J.L. Lin,J.L. McChesney, F.J. Himpsel, C.T. Black and C.B. Murray, Appl. Phys. Lett. 83 (2003) 5053. 48 Y. Hou, H. Kondoh, T. Ohta and S. Gao, Appl. Surf. Sci. 241 (2005) 218. 49 J. Park, B. Koo, K.Y. Yoon, Y. Hwang, M. Kang, J.G. Park and T. Hyeon, J. Am.Chem. Soc. 127 (2005) 433. 50 M. Green and P. OBrien, Chem. Commun. (2001) 1912. 51 N. Cordente, M. Respaud, F. Senocq, M.J. Casanove, C. Amiens and B. Chaudret,Nano Lett. 1 (2001) 565. 52 L. Manna, E.C. Scher and A.P. Alivisatos, J. Am. Chem. Soc. 122 (2000) 12700. 53 Y. Yin and A.P. Alivisatos, Nature 437 (2005) 664. 54 D.V. Talapin, J.H. Nelson, E.V. Shevchenko, S. Aloni, B. Sadtler and A.P. Alivisatos,Nano Lett. 7 (2007) 2951