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FISICOQUIMICA II
CONTENIDO.
Introduccin.3 Desviacin respecto al comportamiento ideal4 Modificacin de la ecuacin de los gases ideales.4 Ecuacin de Van der Waals..5 Implicaciones de la ecuacin de Van der Waals...5 Isoterma de un gas real.....6 Continuidad de estado...7 Isoterma de la ecuacin de Van der Waals...8 Estado critico..........8 Bibliografia...9
INTRODUCCIN.
Los gases ideales, siguen ciertas reglas y formulas, pero estas solo nos acercan a un conocimiento aproximado del comportamiento real de los gases. Por ello los gases ideales son establecidos como hipotticos ya que no existe tal comportamiento ideal, pues los gases tienden a variar de acuerdo a factores como la temperatura, presin, molaridad, etc. Es por ello que se consideraron ideales para poder tener ciertas bases que les permitieran crecer en el conocimiento del comportamiento de los gases reales. Entre sus caractersticas se encuentran: a) Sus molculas tienen volumen despreciable. b) No existe interaccin entre las molculas, ni de atraccin ni de repulsin, es obvio que tales gases no existen. c) Se establece en ellos una constante la cual es til para el estudio de los gases reales: R= 0.082lt atm/ mol k. Su ecuacin es: PV = nRT Donde P= presin, V= volumen, n= numero de moles, R= 0.082lt atm/ mol k. y T= temperatura (siempre en grados kelvin). Esta ecuacin es til para gases a temperaturas elevadas o a presiones moderadamente bajas (menor o igual a 10 atm.) El comportamiento de los gases reales suele concordar con lo establecido por la ecuacin del gas ideal, dentro de un margen de +-5%, a temperatura y presiones cercanas a las condiciones normales. A bajas temperaturas o a altas presiones, los gases se apartan bastante del comportamiento ideal, de tal forma que la formula de los gases ideales, ya no son aplicables para ellos. Por lo cual se ha estudiado a lo largo del tiempo para poder obtener, datos y conocimientos mas precisos de los gases, tal y como se encuentran en su comportamiento ideal.
Como en la figura anterior los factores de compresibilidad de los gases reales exhiben una dependencia claramente divergente de la presin.
Para ello recordaremos lo referente a la teora cintica molecular, en la hiptesis que nos dice: las partculas de gas ocupan una fraccin despreciable del volumen del gas. Esto ya no es valido a una presin elevada. En consecuencia Van der Waals introdujo una constante b, la cual se sustituye en la formula de la siguiente manera: P(V- nb)= nRT CONSTANTE a. Van der Waals, se baso otra hiptesis que dice: no hay fuerza de atraccin entre las partculas. Esto es falso debido a que se requiere una fuerza de atraccin para la condensacin de los gases. Esta hiptesis queda anulada a temperaturas muy bajas. Para corregir este valor, Waals introdujo una contante a que tiene la forma siguiente:
an2/ V2.
Esta se suma a la presin. As sustituyendo en la ecuacin de los gases ideales tenemos la ecuacin siguiente:
2.- El efecto de las fuerzas intermoleculares El efecto de las fuerzas atractivas reduce por si mismo la presin por debajo del valor ideal
Los gases reales se acercan a la idealidad cuando la presin es baja y la temperatura es alta. La ecuacin de Van der Waals que comprende ambos efectos, tamao y fuerzas intermoleculares, puede interpretar pendientes negativas o positivas de la curva Z contra presin. A 0 grados centgrados el efecto de la fuerza de atraccin domina los comportamientos del Metano y el Dixido de Carbono y el efecto del tamao molecular domina el comportamiento del hidrgeno. Curvas Z contra presin (p) para un solo gas a diferentes temperaturas (metano)
ISOTERMAS DE UN GAS REAL A DIFERENTES TEMPERATURAS Si las relaciones presin-volumen para un gas real se miden a varias temperaturas, se obtiene un conjunto de isotermas diferentes. Si se aumenta la temperatura la isoterma obtenida se recorrer hacia arriba provocando que la zona lquido - gas sea ms pequea, por el contrario, la disminucin de la temperatura generar un incremento de la zona mencionada.
CONTINUIDAD DE ESTADOS
El comportamiento descrito anteriormente delimita un rea en forma de campana denominada zona de mezcla, que se va estrechando conforme se aumenta la temperatura hasta convertirse en un punto al cual se le llama Punto Crtico y al cual le correspondern un volumen, temperatura y presin crticas (Vc, Tc y Pc). Por arriba de este punto se tiene un estado de agregacin en el cual no hay distincin entre lquido y gas, por lo cual se le conoce como continuidad de estados.
Tanto el lquido como el gas antes mencionados corresponden a equilibrios metaestables, es decir sistemas en equilibrio con un alto contenido energtico lo cual les produce inestabilidad, por lo cual cualquier perturbacin provocar la liberacin de la energa en exceso y el paso al estado estable correspondiente.
ESTADO CRITICO
Las races se encuentran en los lmites de el cambio de estado o dentro de la regin de dos fases. Esta fase se estrecha y finalmente se cierra en el vrtice, donde hay presin mxima y mxima temperatura por lo cual puede existir liquido y vapor. Esta condicin de temperatura y presin es el punto crtico y el volumen correspondiente es el volumen crtico.
BIBLIOGRAFIA.
Fsicoqumica Gilbert W. Castellan. Editorial PEARSON educacin. Segunda edicin 1998. P.p 34 52.
Qumica estructura y dinmica. James N. Spencer et-al. Editorial CECSA. Primera edicin 2000. P.p 304-309. Fundamentos de fisicoqumica. Samuel H. Maron y Carl F. Prutton. Editorial LIMUSA. Edicin 2001. P.p 37- 43. http:/www.quimica.laguia2000.com/leyes-quimicas/ley-de-los-gasesreales. http:/ www.u-cursos.cl/ingenieria/2007/2/GL42A/1/material_ docente.com