2005 AFRIQUE

ARGENTIMETRIE : DOSAGES VOLUMETRIQUES PAR PRECIPITATION : mthode Mohr et mthode de Charpentier- Volhard

PARTIE 1- METHODE DE MOHR Principe 1- Ecrire l'quation de la raction de dosage. Ag+(aq) + Cl-(aq) = AgCl(s) 2- Donner l'quation de cette raction de prcipitation Ag+(aq) + CrO42-(aq) = AgCrO4(s) Domaine de travail En milieu basique pH > 7,5 , il y a prcipitation des ions argent en hydroxyde d'argent AgOH(s). Cest une raction parasite qui consomme des ions Ag+. En milieu acide pH < 6,5 , le chromate d'argent est soluble. On ne pourrait plus reprer lquivalence. Il faut donc se placer dans un milieu compris entre 6,5 et 7,5. Type de dosage Le dosage des ions Ag+(aq) par les ions Cl(aq) selon la mthode de Mohr est un dosage direct. En effet, le ractif qui permet de doser lion Ag+ est lion Cl(aq) de concentration connue et le ractif titr est lion Ag+(aq). Ils ragissent ensemble sans avoir besoin dun autre ractif. Mise en oeuvre exprimentale 1- Schma lgend du dispositif ci-dessous :

1- Potence munie dune noix et dune pince. 2- Burette gradue 3- Solution titrante (nitrate dargent) 4- Erlenmeyer 5- Solution titre (chlorure de sodium) 6- Barreau aimant 7- Agitateur magntique.

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2- Concentration de la solution de nitrate d'argent. Etat initial x = 0 Etat interm. X Etat final Ag+(aq) n1 n1-x n1-xeq + Cl-(aq) n2 n2 - x n2 - xeq = AgCl (s) 0 x xeq

A lquivalence : les ractifs ont t introduits dans les proportions stoechiomtriques : Donc ltat final : n1 -xeq =0 et n2 -xeq =0 alors xeq = n1 et xeq = n2 Il vient : n1 = n2 do : n1 = C1.V1 Donc C1.V1 = C0.Veq1 C .V donc C0 = 1 1 Veq1
_

et n2= C0.VE1

4, 0 10 2 20, 0 C0 = = 4,4102 mol.L-1 18, 2

2. METHODE DE CHARPENTIER - VOLHARD Principe 1- crire l'quation de cette premire raction consommant des ions argent. Ag+(aq) + Cl-(aq) = AgCl(s) 2- crire l'quation de cette deuxime raction consommant des ions argent. Ag (aq) + SCN-(aq) = AgSCN(s)
+

3- Retrouver la relation l'quivalence : Raction (1), lquivalence : nAg+prcipit(1) =n0ClRaction (2) lquivalence : nAg+excs = nSCNOr : n0Ag+ initial = nAg+prcipit(1) + nAg+excs donc n0Ag+ initial =n 0Ag+ = n0Cl- + nSCNDomaine de travail 1- Domaine d'utilisation de la mthode de Charpentier-Volhard. Justifier votre rponse. En milieu basique pH > 7 ,5 , AgOH(s) prcipite ; cest une raction parasite qui consomme des ions Ag+. Par ailleurs, l'hydroxyde de fer(III) : Fe(OH)3 prcipite pH > 2. Le complexe ne peut pplus se former et on ne peut plus visualiser lquivalence. Il faut donc se placer dans un milieu o le pH est infrieur 2 2- Mthode de Mohr pour doser les ions chlorure ? La mthode de Mohr ne peut tre utilise que dans un milieu o le pH est compris entre 6,5 et 7,5. Or la solution est de lacide chlorhydrique donc le pH est srement infrieur 6,5. On ne peut donc pas doser laide de la mthode de Mohr.

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Type de dosage Le dosage est un dosage indirect : en effet on ne dose pas directement les ions chlorure Cl(aq) par les ions argent Ag+(aq) mais on dtermine quantit des ions Cl(aq) par dosage de lexcs dions argent qui na pas ragi avec les ions Cl(aq). Mise en oeuvre exprimentale Concentration cA de la solution d'ions chlorure. Ag+(aq) nAg+excs n Ag+excs-x nAg+excs-xeq + SCN-(aq) n2 n2 - x n2 - xeq = AgSCN (s) 0 x xeq

Etat initial x = 0 Etat interm. X Etat final

A lquivalence : les ractifs ont t introduits dans les proportions stoechiomtriques : Donc ltat final : nAg+excs -xeq =0 et n2 -xeq =0 alors xeq = nAg+excs et xeq = n2 Il vient : nAg+excs = n2 avec: n2= C2.Veq2 Donc nAg+excs =C2.Veq2 Or n0Ag+ initial = nAg+prcipit(1) + nAg+excs = nCl- + C2Veq2 et n0Ag+initial = C0.V0 alors C0.V0= nCl- + C2Veq2 on isole nCl- : nCl- =C0.V0 C2Veq2 avec nCl-= CA.VA il vient

CA = (C0.V0 C2.Veq2 ) / VA Application numrique : CA = (5,0.10-2 . 25,0.10-3 4,0.10-2.8,0.10-3 ) / 10,0.10-3 CA =9,3.10-2 mol.L-1

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