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Objectifs

- Appliquer la loi daction de masse aux ractions acide base. - Appliquer les conditions dvolution pour des systmes contenant des acides et des bases. - Classer les acides et les bases en utilisant leur constante dacidit ou de basicit. - pH des solutions aqueuses dacides et de bases de Brnshted.

Plan du cours
I - Rappels Dfinitions des acides et des bases selon la theorie Bronsted-Lowry. Reprsentation conventionnelle dun couple acide/base et criture de son quation lectronique formelle. Relation entre la concentration des ions hydronium et le pH: [H3O+] = 10-pH. Produit ionique de leau II- Application de la loi daction de masse la raction dun acide AH avec leau .Constante dacidit KA. III- Classification des acides IV- Application de la loi daction de masse la raction dune base B avec leau. Constante de basicit KB. V- Classification des bases. VI- Relation KA et KB. VII- Application de la loi daction de masse une raction acido-basique. Constante dquilibre dune raction acide base. VIII- pH des solutions dacides et de bases - pH dune solution aqueuse dacide fort - pH dune solution aqueuse dacide faible - pH dune solution aqueuse de base forte - pH dune solution aqueuse de base faible

LES ACIDES ET LES BASES


I - Rappels Dfinitions des acides et des bases selon la thorie Bronsted-Lowry. -Un acide est toute entit chimique qui libre un proton H+ au cours dune raction chimique. -Une base est toute entit chimique qui capte un proton H+ au cours dune raction chimique. Reprsentation conventionnelle dun couple acide/base et ecriture de son quation lectronique formelle. - Toute entit chimique acide se transforme en sa base conjugue en librant un proton H+. Lensemble entit acide et sa base conjugue constituent un couple acide base not forme acide /forme basique Lcriture formelle de la raction dun acide scrit gnralement de la forme
AH H+ + A

AH/A- constitue un couple acide base Exemples de couples acides base CH3COOH/CH3COONH4+/NH3 HSO4-/ SO42- Toute entit chimique se transforme en son acide conjugu en captant

un proton H+. Lcriture formelle de la raction dune base scrit gnralement de la forme
B + H+ BH+

Le couple scrit BH+/B Relation entre la concentration des ions hydronium et le pH: Le pH dune solution est donn par la relation pH=- log [H3O+] ainsi que [H3O+]=10-pH Cette relation reste valable pour des solutions ni trop concentres ni trop dilues ce qui va tre le cas de toutes les solutions tudies.

II- Application de la loi daction de masse la raction dun acide AH avec leau .Constante dacidit KA.
Lquation de la raction de la forme acide AH dun couple avec leau scrit de la forme
AH + H2O H3O+ + A

Leau dans ce cas est un solvant

Appliquons la loi daction de masse a cette raction on a alors :


A H3O + KA = [ AH]

Cette constante est appele constante dacidit du couple AH/A-. Et ne dpend que de la temprature Exemples de constantes dacidit de quelques couples acide base A 25C .

KA1 ( CH3COOH / CH3COO-)= 10-4,8 KA2 ( HF / F-)= 10-3,2 KA3 ( NH4+ /NH3 )= 10-9,2. KA4 ( HS- / S2-)= 10-13. KA5 ( HCOOH / HCOO-)= 10-3,8.

III- Classification des acides


Un acide AH est dautant plus fort que sa constante dacidit KA est plus grande. Pour des commodits de calculs on dfinit le pKA dun couple acide base par pKA= -logKA ce qui donne aussi KA=10-pKA Donc un acide est dautant plus fort que son KA est grand et son pKA est petit. Pour classer les acides prcdents il suffit de comparer leurs valeurs de KA ou leurs valeurs de pKA.

HSpKA
13

NH4+
9,2

HCOOH
3,8

HF
3,2

S2-

NH3

HCOO-

F-

Acidit croissante

IV- Application de la loi daction de masse la raction dune base B avec leau. Constante de basicit KB.

On dfinit a constante de basicit KB dun couple acide base comme tant la constante dquilibre de la raction de sa forme basique avec leau ; La forme basique B dun couple B/BH+ ragit avec leau suivant la raction dquation gnrale qui scrit de la forme :
B + H2O BH+ + OH

En appliquant la loi daction de masse et prenant [H2O]=1 car cest un solvant, on a KB


BH+ OH eq eq KB = [B]eq

Exemples de constantes de basicit de quelques couples acide base A 25C. KB1 ( CH3COOH / CH3COO-)= 10-9,2 KB2 ( HF / F-)= 10-10,8 KB3 ( NH4+ /NH3 )= 10-4,8. KB4 ( HS- / S2-)= 10-1. KB5 ( HCOOH / HCOO-)= 10-10,2.

V- Classification des bases.


Une base est dautant plus forte que sa constante de basicit est grande Pour des commodits de calcul on dfinit le pKB= -logKB. Une base est dautant plus forte que sa constate de basicit est grande

et son pKB est petit. En comparant la basicit des couples acides base prcdents.
HF
pKB
10,8

HCOOH
10,2

NH4+
4,8

HS1

F-

HCOO-

NH3

S2-

Basicit croissante

VI- Relation KA et KB.


Sachant que KB =10-pK K A =10-pK et K B =10-pK .
B A B

En faisant le produit des valeurs de KA et de KB pour le couple CH3COOH / CH3COO- on remarque que. Le produit KA1 .KB1= 10-4,8 .10-9,2 =10-14. Ceci est bien le cas de tous les couples acide/base On peut donc gnraliser pour tous les couples acide /base, le produit de la constante dacidit par la constante de basicit est gal 10-14 25C . Cette valeur est bien particulire. En effet en replaant KA et KB dun mme couple par leurs expressions on trouve par exemple pour le cas du couple de lacide thanoque que
CH3COO- H3O+ [CH3COOH] OH . = H O+ . OH KA1.KB1 = 3 CH3COO [CH3COOH]

Ce qui est gal au produit ionique de leau, qui nest autre que la constante dquilibre de la raction dautoprotolyse de leau et gal 10-14 25C. La raction dautoprotolyse de leau est modlise par lquation

2H2O H3O++ OH-.

La constante dquilibre associe cette raction est note Ke elle est gale Ke= [H3O+].[OH-]=Ke= 10-14. 25C

VII- Application de la loi daction de masse une raction acido-basique. Constante dquilibre dune raction acide base.
Une raction acide base met en jeu deux couples acide/base A1/B1 et A2/B2 dont lun fait ragir sa forme acide et lautre fait ragir sa forme basique. Les deux couples ragissent suivant une raction dquation gnrale qui scrit de la forme :
A1+B2 B1+A2.

En appliquant la loi daction de masse, la constante dquilibre K de cette raction scrit :


K=

[B1 ]eq [ A 2 ]eq [ A1 ]eq [B2 ]eq

Soit en multipliant au numrateur et au dnominateur par la concentration des ions hydronium on a :

[B1 ]eq [ A 2 ]eq [B1 ]eq H3O+ eq [ A 2 ]eq [B1 ]eq H3O+ eq 1 K= = = . + [ A1 ]eq [B2 ]eq [ A1 ]eq [B2 ]eq H3O eq [ A1 ]eq [B2 ]eq H3O+ eq [ A 2 ]eq
Ce qui donne aussi K =

KA1 KA 2

KA1 10 pKA1 KA1 10 pKA1 = pKA 2 = 10 (pKA1 pKA 2 ) K = = pKA 2 = 10 (pKA1 pKA 2 ) KA 2 10 KA 2 10

Cette raction est dplace dans le sens de la consommation de lacide le plus fort avec la base la plus forte.

On supposera que la raction est totale ou quantitative quand la constante dquilibre K dpasse la valeur de 104.

VIII- pH des solutions dacides et de bases


-

pH dune solution aqueuse dacide fort

Un acide est dit fort quand il se dissocie totalement dans leau. Sa raction avec leau scrit AH + H2O A- + H3O+
2H2O H3O++ OH-.

Toute raction se produisant en milieu aqueux, est sige de lquilibre de lautoprotolyse de leau En ngligeant les ions provenant de lautoprotolyse de leau on peut dire que n(AH)introduit =n(H3O+) en divisant par volume de la solution on a pour un acide fort
n(AH)int roduit n(H3O+ ) C= = = H3O + = 10pH V V

Soit en appliquant la fonction logarithme dcimal Log C = log(10-pH) = -pH On a alors pour un acide fort

pH = logC

Tableau davancement

quation chimique tat du systme tat initial En cours de transformation tat final Avancement 0 x xf

AH + H2O

A- + H3O+

Quantits de matire n0(AH)=CV CV - x CV - xf Excs Excs Excs 0 x xf 0 x xf

CV-xMax =0 ; xMax=CV La mesure de pH permet de calculer la valeur de la concentration des ions hydronium tels que [H3O+]=10-pH. Or daprs le tableau davancement on peut dire que xf = n(H3O+) = V. [H3O+]=V.10-pH. En calculant la valeur du taux davancement final on trouve
H3O + .V H3O + 10pH xf = = = = =1 ; xMax CV C C

Ce qui montre que la raction est total.

Exemple : Si on dissout du chlorure dhydrogne dans de leau pour avoir une solution de concentration initiale C=10-2, la mesure du pH donne pH=2 - pH dune solution aqueuse dacide faible

Un acide est dit faible quand il se dissocie partiellement dans leau. Sa raction avec leau scrit
AH + H2O A- + H3O+

2H2O H3O++ OH-.

Toute raction se produisant en milieu aqueux, est sige de lquilibre de lautoprotolyse de leau En ngligeant les ions provenant de lautoprotolyse de leau on peut dire que n(AH)introduit >n(H3O+) En divisant par volume de la solution on a pour un acide fort

n(AH)int roduit n(H3O+ ) C= > = H3O + = 10 pH V V H3O+ < C ; log( H3O+ ) < logC donc -log( H3O+ ) > logC

pH > logC
Pour un acide faible Tableau davancement
quation chimique tat du systme tat initial En cours de transformation tat final Avancement 0 x xf n0(AH)=CV CV - x CV - xf AH + H2O A- + H3O+

Quantits de matire Excs Excs Excs 0 x xf 0 x xf

Daprs le tableau davancement CV-xMax =0 ; xMax=CV La mesure de pH permet de calculer la valeur de la concentration des ions hydronium tels que [H3O+]=10-pH. Or daprs le tableau davancement on peut dire que xf = n(H3O+) = V. [H3O+]=V.10-pH. En calculant la valeur du taux davancement final on trouve
H3O + .V H3O + 10pH xf = = = = <1 ; xMax CV C C

Ce qui montre que la raction est limit.

Daprs le tableau davancement on peut crire aussi que [A-] = [H3O+]=10-pH. Ainsi que [AH]= C - [H3O+] = C - 10-pH En remplaant chaque terme par son expression dans lexpression de la constante dacidit KA on trouve
+ 2pH A H3O+ = H3O = 10 KA = pH C H3O+ C 10 [ AH] 2

Dans le cas dun acide faible et faiblement dissoci On peut ngliger la concentration des ions hydronium devant la concentration C, ce qui donne [ AH]=C- H3O+ C
2pH A H3O + H3O + = 10 Lexpression de la constante dacidit scrit K A = C C [ AH] 2

KA

10 2pH C

En appliquant la fonction logarithme on a

log(K A ) log(

10 2pH ) C pK A = -2.pH-logC 1 [pK A logC] 2

pH=

On a donc pour un acide faible et faiblement dissoci


pH= 1 [pK A logC] 2

Exemple : Si on dissout de lacide thanoque dans de leau pour avoir une solution de concentration initiale C=10-2, la mesure du pH donne pH=3,4. Ce qui montre que le pH=3,4 est bien suprieur logC=-log(10-2)=2 - pH dune solution aqueuse de base forte Une base est dite forte quand elle ragit totalement avec leau, son quation bilan scrit de la forme
B+H2O BH++OH 2H2O H3O+ + HO

Daprs lquation bilan et dans les proportions stchiomtriques on a n(OH-)= n(B)introduit. Soit en divisant par le volume de la solution on trouve
n(OH- )= n(B)introduit . n(OH- ) n(B)introduit = V V OH = CB

La solution tant une solution aqueuse, la mesure du pH nous permet de dterminer la valeur de la concentration des ions hydronium H3O+ et puis en dduire la valeur de la concentration des ions hydroxydes OH-.

OH = CB 14 Ke 10 = pH = 10 14+pH = CB + H3O 10 10 14+pH = CB

Soit en appliquant la fonction logarithme


log 1014+pH = logCB 14 + pH = logCB pH = 14 + logCB

1014+pH = CB

Le pH dune solution aqueuse de base forte vrifie la relation pH= 14+log C Exemple Pour une solution de base forte de concentration C=10-2 mol.L-1 la mesure du pH donne pH=14-log(10-2)=12

Tableau davancement de la raction dune base forte avec leau


quation chimique tat du systme tat initial En cours de transformation tat final Avancement 0 x xf n0(B)=CV CV - x CV - xf B + H2O BH+ + OH-

Quantits de matire Excs Excs Excs 0 x xf 0 x xf

La valeur de avancement maximal est telle que CV-xMax=0 ; xMax=CV. Daprs le tableau davancement ci-dessus n(OH-)=xf=[OH-].V La mesure de pH permet de dterminer la valeur de [OH-] La valeur du taux davancement final donne

log 10 14+pH = logCB 14 + pH = logCB pH = 14 + logCB =


xf n(OH ) V. OH V.10 14+pH 10 14+pH = = = = =1 xMax CV CV CV C

10 14+pH = CB

La raction de la base forte avec leau est totale - pH dune solution aqueuse de base faible Une base est dite faible si sa raction de protonation avec leau nest pas totale
B+H2O

BH++OH-

2H2O H3O+ + HO

n(OH-)f<n(B)introduit. Soit en divisant par le volume [OH-]<C En appliquant la fonction logarithme, on a Pour une base faible Log [OH-] < log C En effet [ OH-]= 10-14+pH En appliquant la fonction logarithme dcimal on a : Log ([ OH-]= 10-14+pH)=-14+pH<log C Ce qui permet de dire pH<14+log C Pour une solution aqueuse dune base faible de concentration initiale C, le pH<14+log C Tableau davancement de la raction dune base B avec leau.

quation chimique tat du systme tat initial En cours de transformation tat final Avancement 0 x xf

B + H2O

BH+ + OH-

Quantits de matire n0(B)=CV CV - x CV - xf Excs Excs Excs 0 x xf 0 x xf

- La valeur de lavancement maximal est telle que CV xMax =0 ce qui donne xMax=CV. - La valeur de lavancement final est dtermine partir de la valeur du pH de la solution. Sachant que [OH-]= 10-14+pH Or daprs le tableau davancement on voit que xf= n(OH-) ce qui donne aussi
x f = n(OH- )=[OH- ].V=10 -14+pH.V

Calculons le taux davancement final de la raction


xf 10-14+pH .V 10-14+pH = = = <1 xMax CV C

Ce qui nous permettons de dire que la raction de la basse faible avec leau est une raction limite Loi daction de masse pour la raction dune base faible avec leau La raction de protonation dune base faible avec leau scrit de la forme
B+H2O

BH++OH-

2H2O H3O+ + HO

Leau tant un solvant

Lexpression de la constate dacidit KA du couple BH+/B est


KA =

[B]eq H3O+ eq
BH+ eq

quation chimique tat du systme tat initial En cours de transformation tat final Avancement 0 x xf

B + H2O

BH+ + OH-

Quantits de matire n0(B)=CV CV - x CV - xf Excs Excs Excs 0 x xf 0 x xf

- La valeur de lavancement maximal est telle que CV- xMax = 0

ce qui donne xMax=CV.


- La valeur de lavancement final est dtermine partir de la valeur

du pH de la solution. Sachant que [OH-]= 10-14+pH Or daprs le tableau davancement on voit que : xf= n(OH-)=[OH-].V= V.10-14+pH [OH-]= [BH+] [BH+]=C-[OH-] En remplaant dans lexpression de KA Dans le cas dune base qui ragit faiblement avec leau
KA =

[B]eq H3O+ eq
BH eq
+

CB . H3O+ OH

eq

CB . H3O + Ke

2 eq

Lexpression scrit alors


KA = CB . H3O + Ke
2 eq

CB .102.pH 10 pKe

Soit en appliquant la fonction logarithme dcimal on obtient


2pKe + 2pH OH = 10 KA = C C 2

KA =

CB .102.pH Ke 10 pKe logK A = logCB 2pH + pKe


eq

CB . H3O +

pH =

1 [pK A + pKe + logCB ] 2

pH =

1 [pKe + pK A + logCB ] 2

EXERCICE 1 :
Relations entre les constante dquilibre pour les couples acide-base Couples 1 2 3 4 KA 2.10-4 6.10-5 8.6 4.4 KB pKA pKB

On

note KA la constante dacidit dun couple A/B et KB sa constante de basicit.

1 ) Quelles relations lient KA , KB , pKA et pKB. 2 ) Complter le tableau suivant . La temprature est suppose gale 25C. 3) Classer ces diffrents couples par pouvoir acide croissant.

Exercice 2 :
(Constante dquilibre dune raction acide-base) AH est un acide faible. 1/ Dterminer la relation entre les constantes KA de lacide, KB de sa base conjugue et Ke produit ionique de leau pure. 2/a) Donner la dfinition dune raction acide-base.
b) Ecrire son quation relative aux couples A1H /A1 et A2H /A2 en plaant
-

A2H gauche.
c) Exprimer la constante dquilibre K de cette raction en fonction de KA1

et KA2 puis en fonction de pKA1 et pKA2.


d) On donne pKA1 = 3,75 et pKA2 = 1,94 des couples prcdents, comparer

la force des acides et celle de leurs bases conjugues. Calculer K. Conclure.

EXERCICE 3 :
(Comparaison de bases) On considre trois solutions aqueuses obtenues par dissolution des bases B1 B2 et B3, toutes trois 10-2 mol.L-1. La constante dacidit du couple A1 / B1 vaut 2.10-10; la constante de basicit de la base B2 vaut 4.10-4 et le pKA du couple A3 / B3 vaut 11,6. 1) Calculer le pKA des couples A1/B1 et A2/B2. 2) Placer les pKA des trois couples considrs sur un axe. En dduire la base

la plus forte et la base la plus faible.

3) La mesure du pH des trois solutions a donn les valeurs suivantes: 11,8; 10,9 et 11.3.Attribuer chaque solution son pH.

EXERCICE 4 :
(Comparaison dacides)

On considre trois solutions aqueuses obtenues par dissolution des acides A1. A2 et A3, toutes trois 10-3 mol.L-1. La mesure, dans un ordre quelconque, du pH de ces trois solutions a donn les valeurs: 3 ; 3,6 et 6,1. La constante dacidit de A1 vaut 6,3.10-5 ; le pKA du couple A3/B3 vaut 9,2. 1) Que peut-on dire de lacide A2 ? Justifier. 2) Calculer le pKA du couple A1 / B1, A1 est-il plus fort que A3? 3) Attribuer chacune des solutions son pH. 4) Classer les bases conjugues B1, B2 et B3 par basicit croissante.

EXERCICE 5 :
Trois solutions aqueuses S1, S2 et S3 ont mme pH = 2,7.Elles sont regroupes dans le tableau suivant : Solutions Acides Noms Formules Concentrations (mol.L-1) Taux davancement final pKA S1 A1 Acide thanoque CH3COOH C1 = 0,25 f1 pKA1 = 4,75 S2 A2 Acide monochlorothanoque CH2ClCOOH C2 = 5.10-3 f2 pKA2 S3 A3 Acide chlorhydrique HCl C3 = 2.10-3 f3

1/ a) Dresser un tableau davancement pour la raction de dissociation dun acide faible dans leau et en dduire les valeurs des coefficients dionisations 1, 2 et 3 de ces acides. b) Donner lexpression de la constante dacidit KA en fonction de C et f. c) Classer ces trois acides par forces croissantes. Justifier la rponse. 2/ Etablir la relation vrifie par la valeur du pH dune solution de concentration C dun acide faible et faiblement dissoci en fonction de pKA et de C.

EXERCICE 6 :
(S) est une solution d'acide thanoque de concentration C. L'quation de la raction relative la mise en solution de cet acide faible dans l'eau est : CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+

1) Etablir que le pH de la solution (S), sa concentration C et le pKA du couple CH3COOH / CH3COO- vrifient la relation : pH = On supposera que :
1 ( 2

pKA logC )

- lacide est faiblement dissoci. - les ions provenant de lautoprotolyse de leau sont ngligeables

2) On dispose du matriel et des solutions suivants : - Des fioles jauges de 100 mL.

- Des pipettes jauges de 1 mL , 2 mL , 10 mL , 20 mL et une pipette gradue de 5 mL . - Une solution (SO) dacide thanoque de concentration CO = 5. 10-2 mol.L-1. - De l'eau distille . - Un pH-mtre au 1/10me. On se propose de prparer , partir de (SO) , quatre solutions (S1) , (S2) , (S3) et (S4) dilues de volume 100 mL chacune . Le tableau suivant donne , entre autres , les valeurs du pH mesur pour chacune des solutions prpares . Solutions C ( en mol.L-1 ) -log C prlvement v ( en mL ) pH (SO) (S1) (S2) (S3) (S4) 5.105.10- 2.1010-2 10-3 2 3 3 1,3 2,0 2,0 3,1 3,4 2,3 10 3,6 2,7 3,0 2 3,9

a) Dterminer la valeur du prlvement v effectuer partir de (SO) pour prparer les 100 mL de la solution (S3) . Dcrire le mode opratoire permettant d'effectuer cette dilution en choisissant la verrerie la plus adquate et qui ncessite le minimum d'oprations. b) Tracer sur un papier millimtr remplir par le candidat et remettre avec la copie , la courbe pH = f(log C ) en prenant comme chelle: - une unit de pH : 5 cm - une unit de (-log C ) : 5 cm Dduire de cette courbe, la valeur du pH de la solution (S3) et celle du pKA .

Exercice 7 :
On dispose des solutions aqueuses S1 et S2 de deux acides nots respectivement A1Het A2H .les pH des deux solutions ont la mme valeur pH=3. Lun des acides est faible et lautre fort.

1) Donner la dfinition dun acide fort et dun acide faible. 2) Calculer le nombre de moles dions H3O+contenues dans 10cm3 de chaque solution. 3)- On dilue 10cm3 de chaque solution avec de leau distille jusqua obtenir 200cm3 de solution. La dilution de S1 donne une solution S1 de pH1=3,65 et celle de S2 donne une solution S2 de pH2=4,3. a)-Calculer les nombres de moles n1 et n2 dions H3O+ contenues respectivement dans les solutions S1 et S2.

b) Comparer le nombre de moles dions H3O+ pour chaque chantillon avant et aprs dilution, identifier alors la solution initiale correspondant lacide fort . Justifier la rponse. c) Calculer la concentration molaire de la solution initiale (avant la dilution) de lacide fort. Calculer le taux davancement final de cet acide avant et aprs la dilution. 4) La concentration molaire de la solution initiale dacide faible est gale 5,75.10-2 molL-1. Dresser le tableau davancement. Calculer le taux davancement final avant et aprs la dilution. Conclure.

Correction Des Exercices Acides- Bases


Exercice 1 :
1) les relations qui tiens K A , K B , pK A et pK B sont : Pour un mme couple A/B Acide-Base. La constante dacidit

H 3 O + [ B] KA = [A]

[ A ] HO Sa constante de basicit K B , K B = [ B]
Sachant que le produit ionique de leau est K e = H 3O + HO On a K A K B = K e , on appliquant la fonction logarithme dcimal, on a :

logK A + logK B = logK e


En sachant que pK A = logK A , pK B = logK B et pK e = logK e

pK A +pK B = pK e
25C K e =1014 et pK e =14 2) Tableau Couples 1 2 3 4

KA 2 10-4 1.67 10-10 2.5 10-9 2.5 10-10

KB 5 10-11 6 10-5 3.98 10-6 3.98 10-5

pK A
3.7 9.78 8.6 9.6

pK B
10.3 4.22 5.4 4.4

3) un couple a un pouvoir acide dautant plus grand que son K A est plus grand son pK A

Exercice 2 :
1) K A K B = K e 2) a. une raction acide-base est une raction qui met on en jeu deux couples acide- base A1 / B1 et A 2 / B2 , au cours de laquelle il y a transfert de protons

H + de la forme acide dun


couple vers la forme basique dun autre couple. b. Lquation bilan de la raction est

A1H + A 2

A1 + A 2 H

c. daprs la loi daction de masse


A1 [ A 2 H ] K A 1 K= = [ A1H ] A 2 K A2

Aprs avoir multiplier au numerateur et au denominateur par H 3O +

K=

K A1 K A2

10 pK A1 = pK 10 A 2

K = 10+ pK A 2 pK A1
d. pK A1 = 3,75

pK A2 = 1,94

pK A1 pK A2 A1H est plus faible que A 2 H K=101,97-3,75 = 101,81


K=1,55 10-2
La raction est limite dans le sens direct.

Exercice 3 :
CB=102
molL-1

A1 / B1 K A1 = 2 10-10 A 2 / B2 K B2 = 4 10-4
A 3 / B3 pK A3 = 11.6
1) pK A1 = log K A1 = 9.7

K B2 = 4 10-4 ,
K A2

K A2 K B2 = 10-14

1014 = = 0.251011 -4 4 10

pK A2 =10.6
pK A3 =11.6
2)

Ne base est dautant plus forte que son K B est grand, son K A et son pK A est grand donc

B3 est la plus forte

B1 est la plus faible


3) une base faible ragit avec leau suivant la raction

B + H 2 O BH + + OH H 3 O + [ B] H 3 O + C B H 3 O + C B KA = = = Ke HO [A]

102pH CB KA = Ke
A mme concentration, la solution dont le pH est le plus grand, contient

la base dont le K A est le plus petit , c'est--dire le pK A le plus grand, ce qui correspond la base la plus forte .

Exercice 4 :
CA =10molL-1 K A1 =6.3 10-5 , pK A3 =9.2 , K A3 =10-9.2
1) Parmi les trois acides, lacide A 2 a un pH 2 = log K A = log103 = 3

A 2 H est un acide fort.


2) pK A1 = log K A1 = log 6.3 10-5 = 4.2

pK A3 = 9.2 pK A3 pK A1 donc A 3 est un acide plus faible que A1 H 3 O + [ B] 3) lexpression de K A = [A]

H 3O + 102pH = KA = pour un acide faible est faiblement dissoci. CA CA


La solution dont le pH est le plus grand contient lacide le plus faible.

pH = 3.6 A1
pH = 6.1 A 3

A 2 est lacide le plus fort cest un acide fort.


4) classons les acides par pouvoir acide croissant

pour un couple acide-base la forme acide est dautant plus forte que sa forme basique est faible, donc suivant une chelle de basicit croissante on a :

basicit, croissante.

Exercice 5 :
AH c c-y c-yf + H2O / / H 3O + + A 0 y yf 0 y yf

C y MAX = 0 , y MAX = C ,
yf = H3O + = 10 pH

10 pH 2 102.7 f1 = = = 7.93 10-3 1 C1 0.25 f 2 f 3 10 pH 2 102.7 = = = 3.99 10-1 1 C2 5 10-3 10 pH3 102.7 = = = 1 C3 2 10-3 A1 et A 2 sont des acides faibles mais lacide A 3 est un acide

Les acides

fort f =1 b)

H 3O + [ B] H 3O + KA = = [A] C H 3O +
2

H 3O + , H O + = C or f = f 3 C
2 / 2 2 C 2 f C 2 f C f = = KA = C Cf C(1 f ) 1 f /

c) lacide A 3 est un acide fort

K A1

0.25 (7.99 10-3 ) 2 = = (1 f1 ) 1 7.99 10-3

2 C1f1

K A1 = 1.6 10-5 ,
K A2
/ 2 C 2 f 2

pK A1 = 4.8

5 10-3 (3.99 10-1 ) = = C(1 f 2 ) 1 3.99 10-1

K A 2 = 1.32 10-3 ,

pK A 2 = 2.88

H 3O + [ B ] H 3O + 2) K A = = C [A]
102pH KA = C

log K A = 2pH log C


1 pH = { log K A log C} 2

pH =

1 [ pK A log C] 2

Exercice 6 :
1) dressons le tableau davancement

CH 3COOH + H 2 O c c-y c-yf / / 0 y yf

H 3O + + CH 3COO 0 y yf
2

H3O + CH3COO H3O + = KA = [CH3COOH ] C H3O +


102pH KA = C pH = 1 [ pK A log C] 2

2) a) on va raliser une dilution

Solution mre solution fille

S0 , Ci = 5 10-3
Daprs la relation de la dilution V : volume prlev

S3 , Cf = 2 10-3

Ci V = Cf Vf

Vf : volume de finale ou volume de la solution fille Cf 2 10-3 100ml V= Vf = -2 Ci 5 10

V=4ml Description du made opratoire : On prlve laide dune pipette gradue de 5ml surmont dune pipette 4ml de la solution mre S0 que lon verse dans un, on agite puis on complte leau distille fiole jauge de 100ml puis on rajoute de leau distille jusquau V3 , on agite puis on complte leau distille jusquau tait de jauge. On ferme la fiole avec un bouchon, on agite ensuite pour homogniser la solution obtenue b)

pH = A( log C) + B A= (pH) (3.9 3.2) = = 0.47 ( log C) 3 1.5

pH = 9.47( log C) + B
3.2=0.47(1.5)+B ; B=2.5

pH =

1 [ pK A log C] 2

1 pH = (0.47)( log C) + (pK A ) 2 pH = (0.47)( log C) + 2.5


Par identification on trouve :

1 pK A = 2.5; pK A = 5 2

Avec un trac plus prcis en respectant lchelle on trouve une valeur de pK A 4.8 et un coefficient directeur de la tangente 0.5

Exercice 7 :
S1 (A1 , H) S2 (A 2 , H)

pH1 = pH 2 = 3
1) un acide est dit fort sil ragit totalement avec leau. Un acide est dit faible sil ragit avec leau suivant une raction limite.

2) n1 (H3O + ) = H3O + V = 10 3 10 10-3 = 105 mol 3)

10 cm3 200ml S1 S2 S '1 (p ' H1 = 3.65) S '2 (p ' H 2 = 4.3)

n '1 = 103.65 200 10-3 = 4.48 10-5 mol n '2 = 104.3 200 10-3 = 10-5 mol
b) on remarque que le nombre de mols de H 3O + na pas chang dans la solution S2 . La dilution na pas modifi la raction de lacide A 2 avec leau lacide A 2 est un acide fort par contre le nombre de mols de H 3O + a augment aprs dilution, ceci montre que la dilution a favoris la dissociation de lacide nest pas totalement dissoci. Lacide A1 est un acide faible. c) lacide A 2 tant fort, on a pH = log C ; H 3O + = 10 pH = C

C=10-3 molL1 avant dilution.


4) Le taux davancement final est gal 1. il sagit dun acide fort : totalement dissoci dans leau.

AH c c-y c-yf

+ H2O / /

H 3O + + A 0 y yf 0 y yf

H 3O + = y f = 10 pH

[ AH ] = C yf

yM = C
-3 H 3O + yf = 10 f = = yM C C

Avant dilution :

10 pH 10-3 f = = = 1.74 10-2 -2 C 5.74 10


Aprs dilution : Calculons la concentration aprs

Ci Vi 5.75 10-2 10 Cf = = yf 200 Cf = 2.88 10-3

10-3.65 'f = = 7.77 10-2 f -3 2.88 10


On remarque que la dilution dun acide faible favorise sa raction de dissociation dans leau. Le taux davancement final augmente lors dune dilution dun acide faible.