Matriaux 3

Corrig des TRAVAUX DIRIGES de CHIMIE ORGANIQUE 3

8Utilisation de la raction dacylation de Friedel et Crafts.
O H H3C C O Cl C CH3

AlCl3
OH H C CH2 CH

Rduction avec hydrures HC O CH3 H C OH

H+ - H2O

Pas de H sur ce carbone

12-

HCl
Markovnikov

Cl

2-mthylbut-2-ne

Carbocation le plus stable

Br H

HBr, peroxyde
Anti Markovnikov

2-mthylbut-2-ne Br2
Br Br

2-mthylbut-2-ne -

H2O, H2SO4
Markovnikov

OH

2-mthylbut-2-ne

BH3 H2O2 2-mthylbut-2-ne

Anti Markovnikov

HO

O3 Zn 2-mthylbut-2-ne
H O

H O Aldhyde O Ctone

Le Zn permet darrter loxydation laldhyde et la ctone et permet de ne pas aller jusqu lacide carboxylique. 13-

Na

NH3

NaNH2 Base trs forte

+

NaNH2

Na

Actylne

+ + H2C

Na

CH2

C CH2 CH2
H2O

O Epoxythane

H
+ CuOH

C CH2 CH2
A

OH

C CH2 CH2
A

OH

Cu

C CH2 CH2

OH

+ O C Formol H + H2O

Cu
H

C CH2 CH2

OH

HO CH2 C

C CH2 CH2

B, MB = 100 g.mol-1

O H

15-

a.
A
CH3 CH2 Cl

Lumire + Cl2 + Chloromthylbenzne ou chlorure de benzyle HCl Chlorure d'hydrogne

Tolune

b.
C
ClH2C H 3C CH H 3C Cl H 3C

D
H 3C CH CH2

Mg

H 3C CH MgCl

Chloromthyl cyclopentne

2-mthylpropylcyclopentne + MgCl 2

H 3C

Chlorure d'isopropyle

Chlorure d'isopropylmagnsium
Ph

c.
Ph Ph

Et 2O + PhMgBr
Ph Ph

E
O MgBr

Ph

H2O
Ph

F
OH

Bromure de phnylmagnsium

H+
Ph

Triphnylmthanol + MgBrOH

Benzophnone ou diphnylctone
d.

G
CH3 CH2 Br

Mg Et2O
CH3 CH2 MgBr

H : CO2 H2O
CH3 CH2 CO 2H

Bromothane ou bromure d'thyle

e.
I
O

Bromure d'thylmagnsium

Acide propanoique

J H+ +
OH HO (CH 2) 2 O (CH 2) 2 O

3-mthylbutanol Acide 3-cyclopropyl-2-mthylbutanoique 3-cyclopropyl-2-mthylbutanoate de 3-mthylbutyle

16Les deux sont exactes : o La fonction OH nest pas conjugue avec le cycle. Il y a deux liaisons simples sigma entre les doublets de loxygne et les lectrons pi du cycle. o Les OA vacantes de Ph-CH2+ peuvent rentrer en rsonance avec le cycle :
CH2+ CH2 CH2

CH2

Vrai. Lhydrognation est toujours totale. On obtient du cyclohexane par hydrognation des trois doubles liaisons. Vrai. Le benzne est riche en lectrons pi. Il ne peut tre attaqu que par des lectrophiles. La nitration est lattaque lectrophile du cycle par lion nitronium NO2+ (lOA vacante peut se lier un carbone avec un doublet pi). NON. Aucun stroisomre. Le benzne est plan. Exact cest un effet statistique. Il y a deux positions ortho, 2 positions mta et une seule position para. Donc : Ortho 40% Mta 40% Para 20% Vrai. La chloration du benzne est lattaque du cycle par lion Cl+. Dans HOCl, O plus lectrongatifs que Cl, on a donc HO-/Cl+. Vrai. On a deux cas : 1) Le groupe fonctionnel est port par un carbone du cycle et conjugu avec le cycle (doublets libres ou double liaison) : on a modification de la ractivit du cycle (orientation) et celle du groupe fonctionnel. Ex. :: Aniline C6H5NH2 est moins basique que la cyclohexylamine C6H13NH2car les doublets libres de lazote sont plus dlocaliss par le cycle. Le phnol C6H5OH est plus acide que le cyclohexanol C6H13OH car il y a attirance des lectrons par le cycle et le H de la fonction alcool devient plus acide. 2) Le groupe fonctionnel nest pas conjugu avec le cycle mais il existe une conjugaison dans les intermdiaires de raction. Ex. : Ph-CH2Cl (C6H5CH2Cl, chlorure de benzyle). Le Cl est trop loign du cycle pour que ses doublets soient conjugus.. Mais ce compos est plus ractif que C6H11CH2Cl car lintermdiaire Ph-CH2+ est stabilis par rsonance avec le cycle.