Estrutura Molecular dos Materiais Polimricos

Definies Bsicas
POLMERO: substncia composta de molculas que formam uma seqncia longa de uma ou mais espcies atmicas ou de grupos de tomos ligados por ligao covalente. MACROMOLCULA: molcula de elevada massa molecular, cuja estrutura no necessariamente constituda por uma repetio de molculas. MERO: unidade bsica que forma por repetio um polmero. MONMERO: molcula simples que d origem ao polmero. OLIGMERO: polmero de baixa massa molecular (normalmente Mw < 10.000). HOMOPOLMERO: polmero formado a partir de um nico monmero. COPOLMERO: polmero cuja cadeia principal formada por dois monmeros. Tambm usado para designar polmeros cuja cadeia principal seja formada por mais de dois monmeros. TERPOLMERO: polmero cuja cadeia principal formada por trs monmeros. POLMERO EM BLOCO: polmero composto de bloco de macromolculas em seqncia linear. POLMERO ENXERTADO OU GRAFTIZADO: polmero composto de macromolculas enxertadas, que so macromolculas com uma ou mais espcies qumicas conectados cadeia principal como cadeias laterais. Essas cadeias laterais possuem aspectos constitucionais ou configuracionais que diferem daqueles da cadeia principal. BLENDA: mistura macroscopicamente homognea de duas ou mais espcies de polmeros. Na maioria dos casos, as misturas so homogneas tambm em escala inferior a vrias vezes o comprimento de onda ptico.

CLASSIFICAO DOS POLMEROS

POLMEROS

TERMOPLSTICOS

ELASTMEROS

TERMORRGIDOS

AMORFOS

CRISTALINOS

TERMOPLSTICO: polmero com capacidade amolecer e fluir quando sujeito a um aumento de temperatura e presso. Quando retirado dessas condies, o polmero solidifica em um produto slido, com forma definida. Com a aplicao repetida de temperatura e presso, o polmero volta a amolecer e a fluir. ELASTMERO: polmero que na temperatura ambiente pode sofrer uma grande deformao (trs vezes ou mais o seu comprimento inicial) repetidas vezes. Uma vez removido o esforo, retorna rapidamente ao seu tamanho original. TERMORRGIDO OU TERMOFIXO: polmero que, com o aquecimento, sofre um amolecimento inicial seguido de um processo de cura ao fim do qual torna-se rgido. Uma vez curado, o polmero torna-se infusvel e insolvel, no amolecendo mais com aquecimento. CURA: mudana nas propriedades fsicas de uma resina por reao qumica, pela ao de um catalisador e/ou calor e de um agente de cura. A cura gera a formao de ligaes cruzadas entre as cadeias 1

polimricas, formando uma rede tridimensional. Antes da cura, o termorrgido um oligmero na forma de um lquido viscoso ou em p.

(a)

(b)

(c)

(d)

Etapas de cura de polmero termorrgido: (a) amolecimento, (b) formao de oligmero, (c) polimerizao e (d) vitrificao.

Alguns tipos de homopolmeros

Monmero
Etileno

Polmero
Polietileno (PE)

Observaes
Objetos moldados, canudos, filmes e isolante eltrico. Usos semelhantes ao PE, porm com menor densidade e maior rigidez.

C H2

C H2

C H2

C H2

Propileno

Polipropileno (PP)

C H2

CH C H3

C H2

CH C H3

Estireno

Poliestireno (PS)

C H2

CH

C H2

CH

Objetos moldados de baixo custo. Expandido por volatilizao de um agente de sopro (pentano), produz espuma de poliestireno.

Cloreto de vinila

Policloreto de vinila (PVC)

C H2

CH Cl

C H2

CH Cl

Tubos de gua e esgoto, garrafas; com agente plastificante produz capas e artefatos de "couro sinttico", tubos flexveis e mangueiras, brinquedos e recobrimento de cabos eltricos. Adesivos, tinta ltex (PVA) e goma de mascar.

Acetato de vinila

Poliacetato de vinila (PVA)

C H2

CH O C C H3 O

C H2

CH O C C H3

Metacrilato de metila

Polimetacrilato de metila (PMMA)

C H3 C H2 CH O C O

C H3 C H2 CH O C O
n

Placas e moldados transparentes; janelas de avies; mais caro do que o OS.

O C H3
Tetrafluoretileno

O C H3
Politetrafluoretileno (PTFE) Peas moldadas, filmes, revestimentos; possui resistncia a altas temperaturas, quimicamente inerte, excelentes propriedades isolantes eltricas e baixssimo coeficiente de atrito. Filmes para embalagens solveis em gua, espessantes e acabamentos txteis.

C F2

C F2

C F2

C F2

Etilenoglicol

Polietilenoglicol

HO

C H2

C H2

OH

C H2

C H2

Alguns tipos de polmeros produzidos a partir dois monmeros

Monmeros Etilenoglicol
HO C H2 C H2 OH
O C H2 C H2 O

Polmero Politereftalato de etileno (PET)

O C O C
n

Observaes Fibras txteis, filmes e garrafas.

cido tereftlico
O HO C O C OH

Estireno
C H2 CH

Borracha de estireno-butadieno (SBR)

C H2 CH CH C H2 CH C H2
n

Mangueiras e artefatos de borracha.

Butadieno
C H2 CH C H2 C H3

Hexametileno diamina
H2N (CH2)6 NH2

Poli(sebacato de hexametileno) (Nylon 6,10)

H H

Moldados e fibras txteis.

cido sebcico
O O HO C(CH2)8C OH

N ( CH2 )6 N C ( CH2 )8 C
n

Foras Moleculares e Ligaes Qumicas em Polmeros 1. Ligaes Primrias

Ligao inica: ligaes deste tipo no so comuns em polmeros, exceto quando usados ons bivalentes para realizar ligaes cruzadas entre grupos carboxlicos presentes em resinas naturais e em ionmeros (monmeros inicos). Ligao covalente: ligaes que ocorrem com compartilhamento de eltrons da camada de valncia, resultando em uma estrutura eletrnica estvel. Este tipo de ligao o predominante em polmeros. Ligao coordenada: ligao semelhante covalente, porm, na ligao coordenada, todos os eltrons compartilhados vm apenas de um tomo. A ligao coordenada ou semipolar tem propriedades entre a ligao covalente e a inica. Ligao metlica: ligao na qual a quantidade de eltrons de valncia insuficiente para preencher completamente as camadas externas dos tomos. Os tomos so constitudos por ncleos carregados positivamente circundados por um "gs" de eltrons livres para se movimentarem sob ao de um campo eltrico. Em polmeros no so utilizadas ligaes metlicas.

Propriedades de ligaes primrias Ligao Comprimento de ligao () Energia de ligao (kJ/mol) 891 813 749 611 611 478 473 464 414 389 369 360 347 339 305 289 260 214 146 Estabilidade da ligao com relao ligao C C Exemplo de ligao Posio da * ligao

CN CC C=O C=N C=C C=S CF OH CH NH Si O CO CC C Cl CN C Si CS SS OO

*

1,15 1,20 1,21 1,27 1,34 1,71 1,35 0,96 1,10 1,01 1,64 1,46 1,54 1,77 1,47 1,87 1,81 2,04 1,32

PAN Polister

GL GL CP, GL CP, GL GL GL GL GL GL CP CP GL CP CP GL GL CP

Mais estveis

Polidienos PTFE Poliis PE Nilons Silicones PE PVC Nilons Silicone BUNA-S Ponte de S Perxidos

CP cadeia principal; GL grupo lateral

ngulos de ligaes primrias tpicos ngulos de ligao

CH 2
109,5
o

Mais instveis
CH 2 CH 2

CH 2

C
180o

CH 2

CH 2

108o

CH 2
110o

CH 2

(CH3) 2 Si
142
o

(CH3) 2 Si
110o

O
CH3 NH
117o

113o

C O

CH3

CH2

CH
180
o

CH

CH 2

CO
116
o

113o

CH3

CH3

2. Foras de Ligaes Secundrias

Foras dipolares: quando diferentes tomos numa molcula possuem cargas eltricas iguais porm de sinais opostos, a molcula polar porque possui um momento dipolar. Numa escala macroscpica essas molculas so eletricamente neutras, mas numa escala de dimenses moleculares a separao entre cargas se torna significativa e leva a uma fora de atrao intermolecular. A grandeza da energia de interao depende do alinhamento mtuo dos dipolos. Este tipo de orientao molecular contrabalanado pela agitao trmica, de modo que a fora dipolar fortemente dependente da temperatura. Foras de induo: uma molcula polar tambm influencia as molculas vizinhas que no tenham momento de dipolo permanente. O campo eltrico associado a um dipolo provoca um pequeno deslocamento dos eltrons e ncleos das molculas vizinhas e criando dipolos induzidos. A fora intermolecular entre os dipolos permanente e induzido chamada fora de induo. A facilidade com que os deslocamentos eletrnico e nuclear ocorrem chamada polarizabilidade da molcula. A energia da fora de induo sempre de pequena intensidade e independente da temperatura. Foras de disperso (foras de Van der Waals). A existncia de foras intermoleculares em substncias apolares aliadas pequena dependncia das foras intermoleculares com a temperatura mesmo quando o efeito das foras dipolares muito mais intenso do que as foras indutivas, sugerem a presena de uma terceira fora intermolecular. Todas as molculas possuem momentos dipolares dependentes do tempo cujo valor mdio zero e que surgem de diferentes configuraes eletrnicas e nucleares instantneas. Essas flutuaes causam perturbaes nas nuvens eletrnicas de tomos vizinhos e do origem a foras atrativas denominadas foras de disperso, tambm conhecidas como foras de van der Waals. Elas esto presentes em todas as molculas e so as principais foras intermoleculares exceto quando momentos de dipolos 5

muito intensos esto presentes. Em molculas apolares as foras de disperso so as nicas foras intermoleculares presentes.

Inter-relao entre foras intermoleculares. A energia das foras atrativas intermoleculares varia com o inverso da sexta potncia da distncia intermolecular. Como no caso das ligaes primrias, quando os tomos se aproximam uns dos outros as foras de repulso aumentam. Uma distncia de equilbrio de 3-5 caracterstica e uma energia de ligao de foras atrativas secundrias tpica de 8 a 40 kJ/mol, dividida entre os trs tipos de ligao secundria. Ligao de hidrognio. A ligao na qual um tomo de hidrognio associado a dois outros tomos particularmente importante em muitos polmeros. Como o conceito clssico de ligao qumica permite ao hidrognio formar apenas uma ligao covalente, a ligao de hidrognio pode ser considerada como de natureza eletrosttica ou inica. A ligao de hidrognio pode ocorrer entre dois grupos funcionais dentro de uma mesma molcula ou entre diferentes molculas, quando denominada ponte de hidrognio. O hidrognio normalmente anexado a um grupo cido (doador de prton), tipicamente um grupo hidroxila, carboxlico, amina ou amida. O outro grupo deve ter natureza bsica, normalmente com o tomo de oxignio em grupos como carbonila, ter, carboxila, ou o nitrognio nas aminas e amidas e, ocasionalmente os halognios. A associao de molculas polares lquidas como a gua, os lcoois e o cido fluordrico, assim como a formao de dmeros de cidos orgnicos simples e os efeitos estruturais importantes em alguns polmeros polares como o nylon, a celulose e as protenas, so todos devido ligao de hidrognio. Propriedades das ligaes de hidrognio Ligao OH--O OH--N NH--O NH--N O H - - Cl NH--F N H - - Cl FH--F Comprimento de ligao tpico () 2,7 2,8 2,9 3,1 3,1 2,8 3,2 2,4 Energia de ligao tpica (kJ/mol) 12 a 25 16 13 a 21

29

Estrutura zig-zag da cadeia estendida das poliamidas (a) 6,6 e (b) 7,7 mostrando a ligao por pontes de hidrognio entre as cadeias.
6

Foras Intermoleculares e Propriedades Fsicas

As foras intermoleculares so as responsveis pela agregao de molculas separadas em espcimes nas fases lquida e slida. Como conseqncia, diversas propriedades fsicas, tais como volatilidade, viscosidade, tenso interfacial, miscibilidade e solubilidade so determinadas pelas foras intermoleculares. A energia coesiva a energia total necessria para remover uma molcula de um lquido ou slido para uma posio distante das molculas vizinhas (como na evaporao ou sublimao). Ela aproximadamente igual entalpia de vaporizao ou sublimao a volume constante e pode ser estimada a partir de dados termodinmicos. A energia coesiva por unidade de volume, normalmente denominada densidade de energia coesiva e sua variao com a estrutura molecular ilustra o efeito das foras intermoleculares sobre as propriedades fsicas da matria. Volatilidade e Peso Molecular. A tendncia de uma molcula volatilizar funo de sua energia translacional total e, portanto, da temperatura. O ponto de ebulio depende da relao entre a energia translacional e a energia coesiva, sendo assim uma funo do peso molecular numa srie homloga. Em molculas com alto peso molecular, a energia coesiva total maior do que a energia de ligao primria e a molcula se decompe antes de volatilizar. O ponto de fuso tambm relacionado com a energia coesiva, mas um outro fator importante aparece: a influncia da entropia. Em termodinmica uma mudana de estado ocorre somente quando a variao na energia livre de Gibbs no processo for favorvel:

G = H T S
O termo de entalpia H pode ser facilmente contrabalanado pelo termo da entropia TS sempre que uma variao drstica no arranjo molecular ocorrer. Em geral, um alto ponto de ebulio associado com um alto ponto de fuso. Molculas com estruturas simtricas, que tem baixa entropia de fuso, fundem a temperaturas mais elevadas do que molculas similares porm com maior assimetria. Efeito da Polaridade. Uma molcula contendo grupos polares fortes exerce fora atrativa mais intensa sobre os seus vizinhos. Isto se reflete em pontos de ebulio e de fuso mais elevados. Miscibilidade e Solubilidade. Estas propriedades so determinadas tambm pelas foras intermoleculares. O efeito trmico sobre a mistura ou solubilizao a diferena entre a energia coesiva da mistura e a energia coesiva dos componentes individuais puros. Novamente, consideraes sobre a entropia tornam-se importantes: em geral, uma energia de mistura negativa favorece a solubilidade e o oposto, isto , a energia de mistura positiva favorece a imiscibilidade. Foras intermoleculares e tipos de polmeros. A Tabela seguinte lista as densidades de energia coesiva de alguns polmeros lineares. Os dados mostram que na ausncia de ligaes cruzadas, so as foras intermoleculares, que apresentam restrio ao movimento molecular, as principais determinantes da natureza do polmero. Se as foras intermoleculares so pequenas e a energia coesiva baixa, as molculas possuem cadeias relativamente flexveis, se deformam prontamente com aplicao de tenso e tem propriedades associadas aos elastmeros. Polmeros com densidades de energia coesiva ligeiramente mais altas, acompanhados em alguns casos de grupos laterais que tornam as cadeias mais rgidas so caractersticos de polmeros termoplsticos. Se a energia coesiva for mais elevada ainda, os materiais exibem elevada resistncia mecnica e boas propriedades mecnicas, tpicas de fibras, especialmente onde a simetria molecular favorecer a cristalizao. A rigidez ou flexibilidade da cadeia polimrica determinada principalmente pela facilidade ou no em girar livremente a cadeia em torno das ligaes primrias carbonocarbono. A figura seguinte apresenta a inter-relao entre as estruturas moleculares e foras intermoleculares para diferentes faixas de temperatura.

Alta Fundido Elastmero Termorrgido

Temperatura Fibra de engenharia

Vtreo

Plstico cristalino

Fibra

Baixa Baixa Foras intermoleculares Alta

Densidades de energia coesiva de polmeros lineares Polmero Polietileno Poli-isobutileno Poli-isopreno Poliestireno Poli(metacrilato de metila) Poli(acetato de vinila) Poli(cloreto de vinila) Poli(tereftalato de etileno) Poli(adipamida de hexametileno) Poliacrilonitrila Unidade repetitiva CH2 CH2 CH2 C(CH3)2 CH2 C(CH3) = CHCH2 CH2 CH(C6H5) CH2 C(CH3) (COOCH3) CH2 CH(OCOCH3) CH2 CHCl CH2 CH2OCOC6H4COO NH(CH2)6 NHCO(CH2)4CO CH2 CHCN Densidade de energia coesiva 3 (J/cm ) 259 272 280 310 347 368 381 477 774 992

Configurao Espacial de Cadeias Polimricas

A configurao espacial de uma cadeia polimrica so arranjos moleculares espaciais fixados por ligaes primrias. Para que haja mudana na configurao necessrio quebrar as ligaes primrias. Como a energia dessas ligaes alta no possvel alterar a sua configurao sem degradar o polmero. Portanto, a configurao espacial final de um polmero definida durante a sua polimerizao. Existem trs tipos de configuraes espaciais em polmeros: 1. Encadeamento 2. Taticidade 3. Isomeria cis-trans em dienos
Caractersticas Moleculares

Qumica (composio do monmero)

Tamanho (peso molecular)

Forma (toro da cadeia, enovelamento, etc)

Estrutura

Linear

Ramificada Reticulada Rede

Estados Isomricos

Estereoismeros

Ismeros Geomtricos

Isottico Sindiottico Attico

Cis

Trans

Encadeamento
a) Encadeamento cabea-cauda: tomando-se como base um monmero vinlico e denominando seu carbono CH2 de carbono-cabea e o CH de carbono-cauda, durante o crescimento da cadeia, sempre o carbono-cauda que se apresenta para se ligar a ela.

b)

Encadeamento cabea-cabea ou cauda-cauda: neste caso sempre o outro carbono que se apresenta para ligar ao carbono radical da cadeia em crescimento.

R R R

R R

c)

Encadeamento misto: no existe uma ordem de encadeamento.

R R R

R R

R R

Taticidade ou estereoisomeria
A taticidade a regularidade espacial com que os grupos laterais se apresentam na cadeia polimrica. a) Isottico: todos os grupos laterais esto do mesmo lado em relao ao plano formado pelos tomos da cadeia polimrica.
R H R H R H R H R H R H R H R H

b)

Sindiottico: os grupos laterais esto dispostos de maneira alternada em relao ao plano formado pelos tomos da cadeia polimrica.
R H H R R H H R R H H R R H H R

c)

Attico: no h regularidade na disposio dos grupos laterais em relao ao plano formado pelos tomos da cadeia polimrica.
R H H R H R H R H R H R R H H R

Polmeros isotticos e sindiotticos so chamados de polmeros estereoespecficos ou estereorregulares. So produzidos por polimerizao cataltica usando catalisadores estereoespecficos (tipo Zigler-Natta ou metalocnicos).

R H C C H H H C H

R H C C H H

R H C C H H

R H C C H H

Isottico
R H C C H H H C R H H C C H H H H C C R H R H C C H H H H C C R H

Sindiottico
R H C C H H H C R H H C C H H H H C C H H R H C C R H R H C C H H H H C C R H R H C C R H H H C C H H

Attico

Isomeria cis-trans de dienos

Na polimerizao de dienos, normalmente a reao ocorre nas duplas ligaes, resultando numa dupla ligao residual no centro da unidade de repetio. Consideremos como exemplo o isopreno (2-metil1,3-butadieno). Considerando que os tomos de carbono ligados por ligao simples podem girar livremente em torno da direo da ligao, tem dois arranjos possveis para o posicionamento do grupo CH2 das pontas: no mesmo lado ou em lados opostos.
CH2 CH CH3 C CH2 CH2 CH CH2 C CH3

No caso de uma polimerizao por adio 1,4, vo se formar, com idntica probabilidade, as seguintes estruturas repetitivas:

CH2 CH

CH2 C CH3

CH2 CH

CH3 C CH2

poli(cis-isopreno)

poli(trans-isopreno)

E no caso de uma adio 1,2 ser formado o polmero assimtrico:

CH CH2 CH2

CH

Na figura seguinte esto mostradas as representaes esquemticas da configuraes cis e trans do poliisopreno. A borracha natural um polmero natural que devido ao arranjo irregular cis d origem a um 10

polmero amorfo. A forma trans do poliisopreno apresenta uma estrutura mais regular, sendo possvel a formao de uma estrutura cristalina. Assim sendo, a gutta-percha ou blata uma resina cristalina natural com temperatura de fuso e rigidez mais altas do que a forma cis.
CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3 CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3 CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

poli(cis-isopreno) borracha natural

poli(trans-isopreno) "gutta percha"

Conformao de Cadeias Polimricas

Vrios polmeros estereorregulares so altamente cristalinos e a tendncia em formar estruturas ordenadas aumenta medida que a estereorregularidade se torna mais pronunciada. Essa tendncia devido facilidade com que polmeros de cadeia linear tm de girar em torno das ligaes C C.

109,5

1. 2. 3.

Os seguintes tipos de conformao podem existir num polmero: Enovelada ou em novelo: aleatria, sem peridiodade, geralmente apresentam os polmeros em soluo (sem agitao) e polmeros fundidos (sem fluxo). Zig-zag planar: cadeias lineares sem grupos laterais Hlice ou espiral

No primeiro tipo, a estrutura tem a aparncia de um novelo formado pela cadeia polimrica, como mostra a figura seguinte.

Conformao enovelada

11

No segundo tipo de conformao, poliolefinas de cadeia linear formam uma estrutura estvel tipo zig-zag trans que se cristaliza. Para um polmero isottico com grupos substituintes volumosos, o padro zig-zag em cadeia estendida no possvel porque a distncia entre grupos substituintes nesta conformao de apenas 0,254 nm. Para entender essa questo, vai utilizar a projeo de Newman para visualizar a conformao espacial de grupos laterais

9 8 8 7 6

6 5 4

4 0,65 nm 3

2 1

Cristalinidade
Os polmeros com cadeias lineares tm a tendncia de formarem cristalitos com orientao cristalogrfica. Esses cristalitos so formados pelo dobramento da cadeia, conforme mostra a figura seguinte.

O agrupamento de lamelas cristalinas produzidas pelo dobramento da cadeia polimrica d origem aos esferulitos, conforme mostra a figura seguinte.

12

Desenho esquemtico da seo transversal de um esferulito. As linhas indicam a conectividade entre as lamellas cristalinas. A estrutura interna de uma lamela mostrada no crculo e constituda de cadeias polimricas paralelas entre si com o seu eixo perpendicular ao raio do esferulito.

Cristalizao primria A situao mais comum na qual os polmeros se cristalizam quando eles atingem uma temperatura abaixo da temperatura de fuso Tm durante o resfriamento do polmero fundido. A cristalizao ocorre por nucleao e crescimento dos esferulitos. Em meios isotrpicos super-resfriados, o crescimento do cristalito ocorre aps a nucleao. Inicialmente, o tamanho lateral da lamela aumenta com uma taxa constante, mas, medida que os esferulitos comeam a se tocar, a taxa de crescimento comea a diminuir. A dependncia da frao volumtrica cristalina x com o tempo t descrita pela equao de Avrami:

x = 1 exp Kt n

na qual a constante K est relacionada taxa de crescimento lateral das lamelas e o expoente n um parmetro fenomenolgico denominado expoente de Avrami. O grfico seguinte apresenta uma curva de cristalizao esquemtica na tpica forma sigmoidal, descrita pela equao de Avrami.

100 Grau de cristalinidade (%) Cristalizao secundria

Cristalizao primria

0 Tempo

A tabela seguinte mostra a relao entre os valores caractersticos do expoente de Avrami e o tipo de nucleao e a geometria de crescimento do cristalito. Geometria de crescimento Instantnea Basto Disco Esferulito 1 2 3 2 3 4 Nucleao Espordica Heterognea 1<n<2 2<n<3 3<n<4

A taxa de crescimento lateral das lamelas controlada pelo balano entre dois fatores: a fora motriz termodinmica de cristalizao e a mobilidade de segmentos da cadeia do polmero. O primeiro fator aumenta com o subresfriamento enquanto que o ltimo diminui, de modo que a taxa mxima de cristalizao ocorre numa dada temperatura de subresfriamento, conforme mostra a figura a seguir.

13

Taxa de crescimento radial de esferulitos de poliestireno isottico (i-PS) como funo da temperatura de cristalizao.

Cristalizao secondria Depois de completada a cristalizao primria a uma dada temperatura, pode ocorrer cristalizao secundria quando o processo de cristalizao no termina e continua durante o resfriamento at temperaturas mais baixas do que a temperatura de subresfriamento. Dois modos de cristalizao secundria so conhecidos: o primeiro e mais comum consiste na insero de pequenos cristalitos sobre os cristalitos formados na cristalizao primria. Os cristalitos inseridos possuem menor espessura porque so formados em baixas temperaturas. O segundo modo chamado cristalizao superficial e ocorre se os defeitos encontrados na superfcie possurem mobilidade suficiente para se mover na direo dos domnios amorfos. (a) Cristalizao primria (b) cristalizao secundria

Grau de cristalinidade a partir da densidade: O grau de cristalinidade em polmeros pode ser determinado atravs da relao entre as densidades da fase 100% cristalina e da fase completamente amorfa:

%C=

d da d d a c

100

na qual d a densidade do polmero de cristalinidade C, da a densidade do polmero completamente amorfo e dc a densidade do polmero 100% cristalino.

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