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ESTUDO DE EMBALAGENS FLEXVEIS MONOCAMADA PARA ACONDICIONAMENTO DE PRODUTOS LIOFILIZADOS

R. I. Vianna, C. M. Mhlmann, A. L. Rodrguez, N. M. Baccar, L. Marquardt, A. L. B. Rohlfes Av. Independncia, n 2293, CEP 96815-900 Santa Cruz do Sul, RS Brasil e-mail: mclaudia@unisc.br Departamento de Qumica e Fsica Departamento de Engenharia, Arquitetura e Cincias Agrrias Universidade de Santa Cruz do Sul -UNISC

RESUMO A conservao de produtos liofilizados exige propriedades especficas das embalagens utilizadas no acondicionamento dos mesmos. De forma geral, estas embalagens devem apresentar propriedade de barreira e resistncia mecnica adequadas para sua aplicao, dentre outras propriedades inerentes a embalagens de alimentos. Assim, neste trabalho so apresentados resultados do estudo de desenvolvimento de embalagens flexveis monocamada, tendo sido utilizados como matria prima: Polietileno de Alta Densidade, Polietileno de Baixa Densidade, Polipropileno, Polietileno Linear de Baixa Densidade e alguns aditivos. Os filmes foram produzidos em formulaes envolvendo os polmeros citados com e sem o uso de aditivos. Os resultados do ensaio de trao indicaram maior resistncia mecnica para as amostras com maior percentual de PEAD, principalmente para as composies com PELBD. Para as amostras com aditivos foi verificada pequena variao nos resultados deste ensaio. As amostras com maior espessura apresentaram-se mais adequadas para acondicionamento dos produtos em questo. Palavras-chave: embalagens flexveis, propriedades, aplicao, monocamada.

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INTRODUO A maioria das embalagens flexveis utilizadas em alimentos feita de plsticos, isto , materiais que apesar de possurem excelentes propriedades funcionais, so considerados no-biodegradveis e esto envolvidos em problemas de gerenciamento de resduos slidos municipais (1). E ainda, quanto maiores as exigncias de conservao de determinado alimento, mais complexas tornam-se as embalagens adequadas para seu acondicionamento, geralmente multicamadas, o que dificulta e muitas vezes impede sua reciclagem. No mercado de embalagens, o plstico ocupa o primeiro lugar entre os maiores produtores de embalagens para o setor alimentcio
(2)

. Conforme estudo realizado

pela Fundao Getlio VargasRJ para a ABRE (Associao Brasileira de Embalagens), a indstria de embalagem no Brasil apresentou uma evoluo de receita lquida de vendas que pode ser observada no quadro superior na figura 1
(3)

Este valor se distribui entre os diferentes segmentos conforme apresentado na figura 1. Alm disso, salienta-se que 50% das embalagens plsticas produzidas so utilizadas na indstria de alimentos.

Figura 1 - Receita lquida de vendas da indstria de alimentos. Fonte: http://www.abre.org.br(3) As embalagens podem estar nas formas de sacolas, garrafas, caixas e filmes. Os filmes especiais e as embalagens plsticas laminadas (com as suas propriedades de barreira a gases, a vapor dgua, a aromas ou a luz e grande

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flexibilidade) esto cada vez mais presentes nos supermercados por atenderem s exigncias do consumidor, quanto ao acondicionamento e apresentao dos alimentos
(4)

. Este tipo de filme, multicamada ou laminado, apresentam propriedades

importantes para a conservao de alimentos, porm apresentam custo elevado quando consideramos a produo artesanal de alimentos. Alm disso, muitas vezes este tipo de filme no pode ser reciclado facilmente, sendo um fator prejudicial conservao ambiental. No sentido convencional, uma embalagem aumenta a segurana do alimento de acordo com os seguintes mecanismos: barreiras contaminao (microbiolgicas e qumicas) e preveno de migrao de seus prprios componentes para o alimento (5,6). Para produtos liofilizados, alm das caractersticas necessrias citadas, a embalagem deve oferecer barreira luz, que pode ser obtida atravs de acabamento metalizado, garantindo a no degradao do produto embalado (7,8). O processo de liofilizao , geralmente, empregado: para a conservao de produtos biolgicos (medicamentos injetveis), plasma sangneo (fracionado e total), tecidos humanos para transplantes (artrias, ossos), para cultivos de bactrias e vrus, e para vrios alimentos. Entre os alimentos vegetais e animais que melhor se adaptam liofilizao, encontram-se: abacaxi, maracuj, morango, banana (exceto a variedade dgua ou nanica), suco de frutas, coco, legumes diversos, cogumelo, milho, alho, cebola, leite, ovo (clara ou gema), peixe, camaro, carnes, extrato de cafs e tambm preparaes (sopas, caf com leite, etc) (9). As resinas mais empregadas para produzir embalagens so: polietilenos (PEs), polipropileno (PP), poliestireno (PS), poli(tereftalato de etileno) (PET), mas tambm outros plsticos so utilizados para funes similares, mas em quantidade inferior
(7,8,10)

. O conhecimento das propriedades e das vantagens dos materiais que se

empregam na fabricao de embalagens alimentares de fundamental importncia para uma escolha correta do tipo de proteo a ser oferecida ao produto.

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MATERIAIS E MTODOS Foram produzidos os filmes por extruso de filme tubular na Extrusora SEIBTES35. As resinas utilizadas foram de PEAD (ES 300 da Braskem), PEBD (PB 526 da Braskem), PP (RP 200L da Polibrasil), PEAD (HF147 da Braskem) e PELBD (LL 118/21 da Braskem). Os parmetros de processo foram controlados e variados de forma a obter os filmes. Os parmetros controlados foram: temperaturas das zonas de aquecimento do cilindro de extruso, velocidade da rosca, velocidade do puxador/bobinador. Os percentuais de cada resina utilizadas nas misturas, bem como os parmetros de processo utilizados so apresentados na tabela 1 (tambm apresentada no relatrio parcial do projeto). como segue: AD polietileno de alta densidade ES 300 da Braskem, densidade de 0,953g/cm3 e ndice de fluidez 9,0 g/10min (190C com 21,6kg) ; HF147 - polietileno de alta densidade HF147 da Braskem, densidade de 0,947g/cm3 e ndice de fluidez 10,0 g/10min (190C com 21,6kg) ; PP polipropileno, densidade de 0,903g/cm3 e ndice de fluidez 5 g/10min (190C com 2,16kg) ; BD polietileno de baixa densidade, densidade de 0,921g/cm3 e ndice de fluidez 0,25 g/10min (190C com 2,16kg) ; LL polietileno de baixa densidade linear, densidade de 0,918g/cm3 e ndice de fluidez 1,0 g/10min (190C com 2,16kg) ; ADO AD com mster branco; BO 04 HF 147 com mster branco; AM 315 AD com mster amarelo; ASC 8 AD com aditivo standart alumnio Clariant, a que na amostra ASC 8 foi usado 0,05% em peso de aditivo e na amostra ASC 8 (1g) foi usado 0,2% em peso de aditivo. PCR 212 AD com aditivo especial alumnio Clariant. A principal diferena entre os dois aditivos da Clariant na granulometria do p, sendo o ASC 8 o de menor granulometria. Onde foram utilizados os cdigos indicando o percentual (valor numrico) e cada material utilizado nas formulaes,

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Tabela 1- Amostras estudadas (composio) e parmetros de processo utilizados.

Amostras/ Cdigo T (C) T (C) T (C) T (C) T (C) z1 z2 z3 t-filtro matriz Veloc. rosca (u.m.) Veloc. Puxador (u.m.) Veloc. bobin. (u.m.)

ASC 8 ASC 8(1g) PCR 212 90AD10LL 90AD10BD AM 315 BO 04 HF 147 100 AD 100 ADO 80AD20PP 80AD20LL 80AD20BD 90AD10PP 80AD10PP10LL 80AD10PP10BD

175 175 175 170 170 175 175 175 175 175 170 170 170 170 170 170

180 180 180 180 180 180 180 180 180 180 180 180 180 180 180 180

185 185 185 185 185 185 185 185 185 185 185 185 185 185 185 185

180 180 180 180 180 180 180 180 180 180 180 180 180 180 180 180

200 200 200 200 200 200 200 200 200 200 200 200 200 200 200 200

20 20 20 20 20 20 20 21 22 22 22 22 22 22 22 22

03 03 03 03 03 03 03 03 03 03 03 03 03 03 03 03

05 05 05 05 05 05 05 05 05 05 05 05 05 05 05 05

Os filmes produzidos foram analisados pelos ensaios: Ensaio de trao utilizou-se a Mquina Universal de Ensaios Mecnicos EMIC DL 10000, seguindo procedimento descrito na norma ASTM 882. Ensaio de espessura segundo procedimento descrito na norma ASTMD2103-92. Ensaio de impacto Dard Drop segundo norma ASTM-D1709. RESULTADOS E DISCUSSO Nas figuras 2 e 3 so apresentados os resultados do ensaio de trao para as amostras compostas por misturas dos plsticos utilizados, e na tabela 2 so apresentados os valores mdios da espessura dessas amostras. Observaram-se menores valores de mdulo de elasticidade para as amostras com 80% de PEAD, principalmente para aquelas com 20% de PEBDL, e com 10%PP e 10%PEBDL. As

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amostras com 90% de PEAD, com PEBD e com PEBDL foram as que apresentaram maior resistncia mecnica, ou seja a incluso de 10% de outro polmero no PEAD fez com que ocorresse um aumento na resistncia mecnica do filme. Para a amostra com PEBDL ocorreu o aumento da deformao especfica, e para o PEBD a deformao permaneceu inalterada em relao a amostra de PEAD puro.

700 600 500 E (MPa) 400 300 200 100 0 Amostras Figura 2 - Resultados de mdulo de elasticidade para filmes com misturas de polmeros.
100AD 90AD10LL 90AD10BD 90AD10PP 80AD10PP10BD 80AD10PP10LL 80AD20LL 80AD20PP 80AD20BD

35 Tenso mx. (MPa) 30 25 20 15 10 5 0 Amostras Figura 3 - Resultados de tenso mxima para filmes com misturas de polmeros.
100AD 90AD10LL 90AD10BD 90AD10PP 80AD10PP10BD 80AD10PP10LL 80AD20LL 80AD20PP 80AD20BD

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Tabela 2 Espessura das amostras sem aditivos.

90AD10LL 90AD10BD 90AD10PP 80AD10PP10BD 80AD20LL 80AD20BD 80AD20PP 0,09

Amostra

100AD

80AD10PP10LL

Espessura (mm)

0,07

0,08

Nas figuras 4 e 5 so apresentados os resultados para as amostras com aditivos. E na tabela 3 so apresentadas as espessuras mdias desse filmes. A amostra que apresentou diminuio da tenso mxima com incluso do aditivo foi a ADO, sendo essa diminuio de tenso acompanhada pela diminuio da deformao do filme. A incluso do aditivo alumnio PCR-212 causou o aumento na tenso mxima da amostra, acompanhada por aumento da deformao da mesma sob trao. Como os aditivos base de alumnio apresentam granulometria diferente, sendo maior para o PCR-212, esta contribuiu para o aumento de tenso mxima suportada pelo filme. A quantidade de aditivo alumnio ASC8 influi sensivelmente no comportamento mecnico do material, tendo sido observado o aumento da resistncia mecnica vinculado quantidade do material na amostra. Salienta-se porm, que ainda no foram realizados os ensaios de migrao de constituintes nestes filmes (com aditivo alumnio) para verificao do atendimento da legislao. Quanto as duas amostras de PEAD puros observou-se maior resistncia na amostra HF147, como esperado, segundo informaes constantes na folha de dados de produto. Quanto aos pigmentos utilizados a amostra de PEAD HF 147 com pigmento branco apresentou maior resistncia mecnica que as demais com esse mesmo tipo de aditivo.

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700 600 500 E (MPa) 400 300 200 100 0 Amostras Figura 4 - Resultados de mdulo de elasticidade para filmes com aditivos.
100AD 100ADO ASC 8 ASC 8 (1g) PCR 212 AM 315 BO 04 HF 147

40 Tenso mx. (MPa) 35 30 25 20 15 10 5 0 Amostras

100AD 100ADO ASC 8 ASC 8 (1g) PCR 212 AM 315 BO 04 HF 147

Figura 5 - Resultados de tenso mxima para filmes com aditivos. Tabela 3 Espessura das amostras com aditivos.
100AD 100ADO ASC 8 ASC8 (1g) HF 147 0,07 PCR 212 BO 04 0,08

Amostra Espessura (mm)

AM 315 0,09

Na tabela 4 so apresentados os resultados do ensaio de impacto Dard Drop. Observaram-se pequenas variaes de resistncia ao impacto para os filmes avaliados. O filme que suportou maior impacto foi o constitudo por 80% PEAD ES300 e 20% de PP, demonstrando a contribuio do PP na mistura. E o filme que apresentou menor desempenho neste ensaio foi o AM315, onde se pde observar

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que a incluso desse pigmento fragilizou o filme. Tabela 4 Resultados do ensaio de impacto por queda de dardo.
Amostra 100ADO 100AD ASC 8 ASC 8(Ig) PCR 212 AM 315 BO 04 HF 147 90AD10LL 90AD10BD 90AD10PP 80AD10PP10BD 80AD10PP10LL 80AD20LL 80AD20PP 80AD20BD Impacto (g) 318,5 337,5 327,5 332,5 341,5 253,5 327,5 337,5 337,5 317,5 327,5 342,5 353,5 321,5 367,5 332,5

Na figura 6 so apresentados os resultados do ensaio de ndice de fluidez para todas amostras avaliadas. Observou-se diminuio ou manuteno da viscosidade do material (PEAD) com a incluso dos demais polmeros, com exceo da amostra 80AD20PP. 10 ndice de Fluidez (g/10min) 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 Amostras Figura 6 Resultados do ensaio de ndice de fluidez.
100 AD 90AD10PP 90AD10LL 90AD10BD 80AD20PP 80AD20BD 80AD20LL 80AD10PP10BD 80AD10PP10LL 100 ADO ASC 8(1g) ASC 8 PCR 212 AM 315 BO 04 HF 147

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CONCLUSES As embalagens com o maior percentual de polietileno de alta densidade apresentaram maior resistncia mecnica. Apesar do o polipropileno apresentar, geralmente, melhores propriedades mecnicas que as demais poliolefinas, sua incluso nas misturas em percentuais maiores faz com que diminua a resistncia do filme, o que pode ser atribudo parcial miscibilidade entre os dois polmeros, sendo necessrio o uso de compatibilizantes adequados. Para podermos afirmar qual a relao entre as temperaturas de processamento e as propriedades mecnicas, necessitamos realizar um maior nmero de experimentos, mas genericamente observou-se que alm do vnculo existente entre as propriedades do material e qualidade do filme com as temperaturas das zonas de aquecimento da extrusora, alm de existir tambm uma relao com as velocidades empregadas no processo. Pode-se inferir que os filmes com maior espessura apresentaro maior propriedade de barreira a gases e vapores. Este ponto est sob avaliao para os filmes objeto deste estudo. AGRADECIMENTOS Os autores agradecem Secretaria de Cincia e Tecnologia/RS, FAPERGS e ao Plo de Modernizao Tecnolgica do Vale do Rio Pardo. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS 1. SOBRAL, P. A. Influncia da espessura de biofilmes base de protenas miofibrilares sobre suas propriedades funcionais. Pesquisa Agropecuria Brasileira, v. 35, n. 6, p. 1251-1259, 2000. 2. SINO, M. A. Plstico Moderno, 254, p 12-22, 1995. 3. Disponvel em: http://www.abre.org.br, acesso em julho de 2005. 4. SOARES, E.P., NUNES, E.C.D., SAIKI, M., WIEBECK, H., Caracterizao de Polmeros e Determinao de Constituintes Inorgnicos em embalagens Plsticas metalizadas. Polmeros: Cincia e Tecnologia, v. 12, n. 3, p.206-212, 2002. 5. AZEREDO, H. M.C., FARIA, J.A.F., AZEREDO, A.M.C., Embalagens Ativas para Alimentos. Cincia e Tecnologia de Alimentos, v. 20, n. 3, p.337-341, 2000.

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STUDY OF MONOLAYER FLEXIBLE PACKING FOR PRESERVATION OF LYOPHILISED PRODUCTS ABSTRACT The conservation of lyophilized products demands specific properties of the packing used in their preservation. Generally, these packing must present adjusted property of barrier and resistance mechanics for its application, amongst other inherent properties of food packing. In this paper, the result of the study of development of flexible packing monolayer is presented, having been used as raw material: high density polyethylene, low density polyethylene, polypropylene, linear low density polyethylene and some additives. The films had been produced in formulations involving polymers cited with and without addictives use. The results of the tension assay had indicated greater resistance mechanics for the samples with a higher percentage of HDPE, mainly for the compositions with LLDPE. For the samples with additives a small variations in the results of this assay was verified. The samples with greater thickness have been considered more adequate for preservation of the products mentioned.

Key-words: flexible packing, proprieties, uses, monolayer.

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