Plsticos

Orgenes de los Plsticos El trmino Plstico, en su significacin ms general, se aplica a las sustancias de distintas estructuras y naturalezas que carecen de un punto fijo de ebullicin y poseen durante un intervalo de temperaturas propiedades de elasticidad y flexibilidad que permiten moldearlas y adaptarlas a diferentes formas y aplicaciones. Sin embargo, en sentido restringido, denota ciertos tipos de materiales sintticos obtenidos mediante fenmenos de polimerizacin o multiplicacin artificial de los tomos de carbono en las largas cadenas moleculares de compuestos orgnicos derivados del petrleo y otras sustancias naturales. La definicin enciclopdica de plsticos dice lo siguiente: Materiales polimricos orgnicos (los compuestos por molculas orgnicas gigantes) que son plsticos, es decir, que pueden deformarse hasta conseguir una forma deseada por medio de extrusin, moldeo o hilado. Las molculas pueden ser de origen natural, por ejemplo la celulosa, la cera y el caucho (hule) natural, o sintticas, como el polietileno y el nylon. Los materiales empleados en su fabricacin son resinas en forma de bolitas o polvo o en disolucin. Con estos materiales se fabrican los plsticos terminados. Etimologa El vocablo plstico deriva del griego plastikos, que se traduce como moldeable. Los polmeros, las molculas bsicas de los plsticos, se hallan presentes en estado natural en algunas sustancias vegetales y animales como el caucho, la madera y el cuero, si bien en el mbito de la moderna tecnologa de los materiales tales compuestos no suelen encuadrarse en el grupo de los plsticos, que se reduce preferentemente a preparados sintticos. El primer plstico se origina como resultado de un concurso realizado en 1860, cuando el fabricante estadounidense de bolas de billar Phelan and Collander ofreci una recompensa de 10.000 dlares a quien consiguiera un sustituto aceptable del marfil natural, destinado a la fabricacin de bolas de billar. Una de las personas que compitieron fue el inventor norteamericano Wesley Hyatt, quien desarroll un mtodo de procesamiento a presin de la piroxilina, un nitrato de celulosa de baja nitracin tratado previamente con alcanfor y una

cantidad mnima de disolvente de alcohol. Si bien Hyatt no gan el premio, su producto, patentado con el nombre de celuloide, se utiliz para fabricar diferentes objetos detallados a continuacin. El celuloide tuvo un notable xito comercial a pesar de ser inflamable y de su deterioro al exponerlo a la luz. El celuloide se fabricaba disolviendo celulosa, un hidrato de carbono obtenido de las plantas, en una solucin de alcanfor y etanol. Con l se empezaron a fabricar distintos objetos como mangos de cuchillo, armazones de lentes y pelcula cinematogrfica. Sin ste, no hubiera podido iniciarse la industria cinematogrfica a fines del siglo XIX. Puede ser ablandado repetidamente y moldeado de nuevo mediante calor, por lo que recibe el calificativo de termoplstico. En 1909 el qumico norteamericano de origen belga Leo Hendrik Baekeland (1863-1944) sintetiz un polmero de inters comercial, a partir de molculas de fenol y formaldehdo. Este producto poda moldearse a medida que se formaba y resultaba duro al solidificar. No conduca la electricidad, era resistente al agua y los disolventes, pero fcilmente mecanizable. Se lo bautiz con el nombre de baquelita (o bakelita), el primer plstico totalmente sinttico de la historia. Baekeland nunca supo que, en realidad, lo que haba sintetizado era lo que hoy conocemos con el nombre de copolmero. A diferencia de los homopolmeros, que estn formados por unidades monomricas idnticas (por ejemplo, el polietileno o el polipropileno), los copolmeros estn constituidos, al menos, por dos monmeros diferentes. Otra cosa que Baekeland desconoca es que el alto grado de entrecruzamiento de la estructura molecular de la baquelita le confiere la propiedad de ser un plstico termoestable, es decir que puede moldearse apenas concluida su preparacin. En otras palabras, una vez que se enfra la baquelita no puede volver a ablandarse. Esto la diferencia de los polmeros termoplsticos, que pueden fundirse y moldearse varias veces, debido a que las cadenas pueden ser lineales o ramificadas pero no presentan entrecruzamiento. Entre los productos desarrollados durante este periodo estn los polmeros naturales alterados, como el rayn, fabricado a partir de productos de celulosa.

Qu son los polmeros?

La materia esta formada por molculas que pueden ser de tamao normal o molculas gigantes llamadas polmeros. Los polmeros se producen por la unin de cientos de miles de molculas pequeas denominadas monmeros que forman enormes cadenas de las formas ms diferentes. Algunas parecen fideos, otras tienen ramificaciones, otros globos, etc. Algunas se asemejan a las escaleras de mano y otras son como redes tridimensionales. La mayor parte de los polmeros que usamos en nuestra vida diaria son materiales sintticos con propiedades y aplicaciones variadas. Lo que distingue a los polmeros de los materiales constituidos por molculas de tamao normal son sus propiedades mecnicas. En general, los polmeros tienen una muy buena resistencia mecnica debido a que las grandes cadenas polimricas se atraen. Las fuerzas de atraccin intermoleculares dependen de la composicin qumica del polmero y pueden ser de varias clases.

Fuerzas de Van der Waals.

Tambin llamadas fuerzas de dispersin, estn en las molculas de muy baja polaridad, generalmente en los hidrocarburos. Estas fuerzas provienen de dipolos transitorios: como resultado de los movimientos de electrones, en cierto instante una porcin de la molcula se vuelve ligeramente negativa, mientras que en otra regin aparece una carga positiva equivalente. As se forman dipolos no-permanentes. Estos dipolos producen atracciones electrostticas muy dbiles en las molculas de tamao normal, pero en los polmeros, formados por miles de estas pequeas molculas, las fuerzas de atraccin se multiplican y llegan a ser enormes.

Densidad y temperatura de fusin de hidrocarburos.

Fuerzas de atraccin. Debidas a dipolos permanentes, como en el caso de los polisteres. Estas atracciones son mucho ms potentes y a ellas se debe la gran resistencia tensil de las fibras de los polisteres. Enlaces de hidrgeno. Como en las poliamidas. Estas interacciones son tan fuertes, que una fibra obtenida con estas poliamidas tiene resistencia tensil mayor que la de una fibra de acero de igual masa. 3

Otros polmeros. Hay atracciones de tipo inico que son las ms intensas. Se llaman ionmeros y se usan, por ejemplo, para hacer pelculas transparentes de alta resistencia.

Tipos de polmeros
Concepto y clasificacin. Un polmero (del griego poly, muchos; meros, parte, segmento) es una sustancia cuyas molculas son, por lo menos aproximadamente, mltiplos de unidades de peso molecular. La unidad de peso molecular es el monmero. Si el polmero es rigurosamente uniforme en peso molecular y estructura molecular, su grado de polimerizacin es indicado por un numeral griego, segn el nmero de unidades de monmero que contiene. As, hablamos de dmeros, trmeros, tetrmeros, pentmeros y sucesivos. El trmino polmero designa una combinacin de un nmero no especificado de unidades. Si el nmero de unidades es muy grande, se usa tambin la expresin gran polmero. Un polmero no tiene la necesidad de constar de molculas individuales todas del mismo peso molecular, y no es necesario que tengan todas la misma composicin qumica y la misma estructura molecular. Hay polmeros naturales como ciertas protenas globulares y policarbohidratos, cuyas molculas individuales tienen todas el mismo peso molecular y la misma estructura molecular, pero la gran mayora de los polmeros sintticos y naturales importantes son mezclas de componentes polimricos homlogos. La pequea variabilidad en la composicin qumica y en la estructura molecular es el resultado de la presencia de grupos finales, ramas ocasionales, variaciones en la orientacin de unidades monmeras y la irregularidad en el orden en el que se suceden los diferentes tipos de esas unidades en los copolmeros. Estas variedades en general no suelen afectar a las propiedades del producto final. Polmeros ismeros. Los polmeros ismeros son polmeros que tienen esencialmente la misma composicin, pero con diferente colocacin de los tomos o grupos de tomos en las molculas. Concepto de tacticidad. El termino tacticidad se refiere al ordenamiento espacial de las unidades estructurales.

El mejor ejemplo es el polipropileno, que a base de los catalizadores hechos a base de cloruro de titanio y tri-alquil-aluminio, acomodan a los monmeros de forma que todos los grupos metilos quedan colocados del mismo lado en la cadena. As se cre el polipropileno isotctico, que tiene excelentes propiedades mecnicas. El polipropileno atctico es un material ceroso, con psimas propiedades mecnicas. Otros catalizadores permiten colocar los grupos alternadamente, formando polmeros que se llaman sindiotcticos. Monmeros Unidades que reaccionan en cadena durante la polimerizacin por emulsin para producir polmeros (polimerizan). Cada monmero tiene su estructura qumica especial que tiene un gran impacto en las propiedades del polmero resultante. La seleccin del monmero o monmera adecuada debe ser realizada, no slo teniendo en cuenta que el polmero resultante satisfaga el uso final que se dar al mismo, sino tambin asegurar la compatibilidad con pigmentos y cargas y asegurar que el ltex sea procesable Ej. : estable durante el bombeo, mezcla, etc. En gran parte, los requerimientos de uso final del polmero son satisfechos por las propiedades del polmero en s mismo (cadenas de monmero o monmeros), pero una importante serie de propiedades estar gobernada por las propiedades de superficie y coloidales de la dispersin. Homopolmeros y copolmeros. Los materiales como el polietileno, el PVC, el polipropileno, y otros que contienen una sola unidad estructural, se llaman homopolmeros. Por otro lado los copolmeros contienen varias unidades estructurales. Estas combinaciones de monmeros se realizan para modificar las propiedades de los polmeros y lograr nuevas aplicaciones. Lo que se busca es que cada monmero imparta una de sus propiedades al material final. Evidentemente al variar las proporciones de los monmeros, las propiedades de los copolmeros van variando tambin, de manera que el proceso de copolimerizacin permite hasta cierto punto fabricar polmeros a la medida. En ocasiones se mezclan para mejorar alguna propiedad, aunque generalmente a cambio de empeorar en otras. Otras veces se mezcla simplemente para reducir el costo de material.

En otros casos, pequeas cantidades de un polmero de alta calidad pueden mejorar la del otro, al grado de permitir una nueva aplicacin. Copolmeros y Terpolmeros. A continuacin se citaran los copolmeros y terpolmeros de mayor aplicacin en la industria: SAN Copolmero de estireno-acrilonitrilo en los que el contenido de estireno vara entre 65 y 80 %. Estos materiales tienen buena resistencia a los aceites lubricantes, a las grasas y a las gasolinas. Tiene mejores propiedades de impacto, tensin y flexin. Los copolmeros son transparentes, pero con un ligero color amarillo que se vuelve ms oscuro a medida que aumenta el contenido en acrilonitrilo. Al mismo tiempo mejora la resistencia qumica, la resistencia al agrietamiento ambiental y la resistencia trmica al aumentar el porcentaje en acrilonitrilo. El SAN se usa cuando se requieren partes rgidas, con buena estabilidad dimensional y buena resistencia trmica. ABS Terpolmero acrilonitrilo-butadieno-estireno. Son materiales heterogneos formados por una fase homognea rgida y una elastomrica. El ABS se origin por la necesidad de mejorar algunas propiedades del poliestireno de alto impacto. Este material tiene tres desventajas importantes: -Baja temperatura de ablandamiento. -Baja resistencia ambiental. -Baja resistencia a los agentes qumicos. La incorporacin del acrilonitrilo en la siguiente fase, imparte mayor temperatura de ablandamiento y mejora considerablemente la resistencia qumica. Sin embargo, la resistencia ambiental se vuelve todava menor. Las propiedades del ABS son suficientemente buenas para varias aplicaciones. Copolmeros estireno-butadieno. stos son los hules sintticos que han sustituido prcticamente en su totalidad al natural, en algunas aplicaciones como las llantas para automviles. Los copolmeros de estirenio-butadieno con mayor contenido de butadieno, hasta de 60 %, se usan para hacer pinturas y recubrimientos ahulados.

Para mejorar la adhesividad, en ocasiones se incorpora el cido acrlico o los teres acrlicos, que elevan la polaridad de los copolmeros. Otros copolmeros del estireno. MBS. Se obtienen injertando metacrilato de metilo o mezclas de metacrilato y estireno, en las cadenas de un hule de estireno-butadieno. Acrlicos. Copolmeros de metacrilato-butilacrilato-estireno o de metacrilatohexilacrilato-estireno. Poliestireno de alto impacto. Para hacer este material, se dispersa un elastmero en una matriz que puede ser de poliestireno o de algunos de sus copolmeros. Las variables importantes de la fase continua son: -Distribucin de pesos moleculares. -Composicin, cuando se trata de un copolmero. Las variables importantes de la fase elastomrica son: -Nmero, tamao, distribucin de tamaos y formas de las partculas dispersadas. -Composicin, si es un copolmero. -Grado de cruzamiento en el elastmero. Existen dos procedimientos para obtener poliestireno de alto impacto: -Mezclar poliestireno directamente con el elastmero. -Mezclar estireno, el elastmero, el catalizante y el acelerante y se produce la polimerizacin. CPE. Los polietilenos se obtienen clorando polietileno de alta densidad con 30 % a 40 % de cloro. Tiene baja cristalinidad y baja temperatura de transicin vtrea. Un nivel de cloro del 36 % result experimentalmente para un buen balance al impacto-dispersabilidad-procesabilidad.

Polmeros de bloque e injertos

Un principio de la copolimerizacin por injertos consiste en polimerizar un monmero, el monomero-B, en presencia de un polmero, el poli-A, de tal manera que los centros iniciadores de las reacciones de la segunda polimerizacin estn situados todos en el polmero original. Para que la degradacin mecnica sea efectiva, conviene que el poli-A tenga un peso molecular relativamente alto. Se han hecho grandes progresos en la injertacin del estireno, esteres acrlicos y acrilonitrilo al caucho y a muchos elastomeros sintticos. Los productos resultantes combinan en forma muy interesante las propiedades de los dos compuestos. Pueden obtenerse injertos muy efectivos de todos los tipos de polmeros vinlicos si la cadena del poli-A lleva un grupo amino aromtico primario. Este grupo es aislado primero, despus es nitrosilado. La nitrosamina puede isomerizarse al diazoester, este a su vez, se disocia con desprendimiento de hidrogeno y produce un radical libre que se fija qumicamente a la cadena. El radical libre se transfiere rpidamente con los tomos de hidrogeno disponibles y no inicia la polimerizacin del mono-B. Por este mtodo se ha efectuado un injerto de monomeros vinlicos sobre el poliestireno parcialmente aminado.

Procesos de polimerizacin.
Existen diversos procesos para unir molculas pequeas con otras para formar molculas grandes. Su clasificacin se basa en el mecanismo por el cual se unen estructuras monmeras o en las condiciones experimentales de reaccin. Polimerizacin por adicin. - Adicin de molculas pequeas de un mismo tipo unas a otras por apertura del doble enlace sin eliminacin de ninguna parte de la molcula (polimerizacin de tipo vinilo.). - Adicin de pequeas molculas de un mismo tipo unas a otras por apertura de un anillo sin eliminacin de ninguna parte de la molcula (polimerizacin tipo epxido.). - Adicin de pequeas molculas de un mismo tipo unas a otras por apertura de un doble enlace con eliminacin de una parte de la molcula (polimerizacin aliftica del tipo diazo.). - Adicin de pequeas molculas unas a otras por ruptura del anillo con eliminacin de una parte de la molcula (polimerizacin del tipo aminocarboxianhidro.).

- Adicin de birradicales formados por deshidrogenacin (polimerizacin tipo pxileno.). Polimerizacin por condensacin. - Formacin de polisteres, poliamidas, politeres, polianhidros, etc., por eliminacin de agua o alcoholes, con molculas bifuncionales, como cidos o glicoles, diaminas, disteres entre otros (polimerizacin del tipo polisteres y poliamidas.). - Formacin de polihidrocarburos, por eliminacin de halgenos o haluros de hidrgeno, con ayuda de catalizadores metlicos o de haluros metlicos (policondensacin del tipo de Friedel-Craffts.). - Formacin de polisulfuros o poli-polisulfuros, por eliminacin de cloruro de sodio, con haluros bifuncionales de alquilo o arilo y sulfuros alcalinos o polisulfuros alcalinos o por oxidacin de dimercaptanos (policondensacin del tipo Thiokol.). Polimerizacin en suspencin, emulsin y masa. 1. polimerizacin en suspencin. En este caso el perxido es soluble en el monmero. La polimerizacin se realiza en agua, y como el monmero y polmero que se obtiene de l son insolubles en agua, se obtiene una suspensin. Para evitar que el polmero se aglomere en el reactor, se disuelve en el agua una pequea cantidad de alcohol polivinlico, el cual cubre la superficie de las gotitas del polmero y evita que se peguen. 2. Polimerizacin en emulsin. La reaccin se realiza tambin en agua, con perxidos solubles en agua pero en lugar de agregarle un agente de suspencin como el alcohol polivinlico, se aade un emulsificante, que puede ser un detergente o un jabn. En esas condiciones el monmero forma gotitas de un tamao tan pequeo que ni con un microscopio pueden ser vistas. Estas microgotitas quedan estabilizadas por el jabn durante todo el proceso de la polimerizacin, y acaban formando un ltex de aspecto lechoso, el cual causa una reaccin en el polmero, rompiendo la emulsin. 3. Polimerizacin en masa. En este tipo de reaccin, los nicos ingredientes son el monmero y el perxido. El polmero que se obtiene es muy semejante al de suspencin, pero es ms puro que ste y tiene algunas ventajas en la adsorcin de aditivos porque no esta contaminado con alcohol polivinlico. Sin embargo, debido al gran tamao de sus partculas no se dispersa en los plastificantes y no se usa para plastisoles.

Polmero en solucin frente a Polmero en dispersin Los polmeros en dispersin tienen por lo general una apariencia que va de opaca a lechosa, los polmeros en solucin tienen un aspecto claro. En un polmero en solucin la molcula (macromolcula) misma es solvatada por el solvente, en tanto que un polmero en dispersin se agrega en una partcula, confinados por un emulsionante o coloide protector. Debido a este confinamiento los polmeros en la partcula de ltex estn generalmente fuertemente arrollados e interpenetrados. El peso molecular tpico de un polmero en solucin es de alrededor de 20.000, si bien se han observado valores mayores. En una polmero en dispersin el peso molecular es por lo comn mayor de 100.000 por arrollamiento de polmero individual. El tamao de partcula de un polmero en solucin es tpicamente de unos 10m, comparado con un rango de tamao de la partcula de 50-1000 nm para las dispersiones de polmeros. El contenido de slidos de un polmero en solucin es relativamente bajo debido en parte al incremento no linear en viscosidad. Una dispersin tiene por lo general un contenido de slidos de entre 40-60%. El comportamiento de la viscosidad de un polmero en solucin representa una de las ms drsticas diferencias hacia una dispersin. Si bien una dispersin usualmente muestra un comportamiento pseudoplstico (shear thinning; newtoniano: independiente del esfuerzo de corte que se aplique; tixotrpico: comportamiento dependiente del tiempo; influencia del esfuerzo de corte previo), la viscosidad de un polmero en solucin depende en gran medida del peso molecular del polmero.

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Polmero en dispersin - Polmero en solucin Rasgos Apariencia Carcter Polmero en solucin claro Polmero en dispersin opaco discretas de

Macromoculas enrolladas partculas y estiradas consistentes < 20 000 < 0.01 m alta, dependiente molecular > 100 000 > 0.1 m

macromolculas enrolladas Peso molecular Tamao de partcula Viscosidad

fuertemente baja, independiente del Peso Peso molecular alto

del

Contenido de slidos

relativamente bajo

Introduccin e historia de la Polimerizacin por emulsin El ltex de caucho natural fue el elemento ideal para preparar la primera dispersin. Ya en 1910 los qumicos buscaban la manera de producir un latex de caucho sinttico. Desde el punto de vista de la qumica coloidal, se describe a una dispersin como un sistema de dos fases, que consiste en un medio de dispersin lquido (fase continua) en el cual el componente slido (fase dispersa) es finamente distribuido. En la prctica, los trminos emulsin o latex se usan con frecuencia en lugar del trmino dispersin. Latex: definicin histrica, ampliamente utilizada todava sin una clara diferenciacin con respecto a dispersin. Emulsin: la definicin ms exacta es la de dos fases lquidas (un polmero debajo de su Tg (temperatura de transicin vtrea no es un lquido en todos los parmetros de su definicin, tal como la presin del vapor, no da por resultado un lquido tras la remocin de la fase continua), finamente distribuidas ambas bases una dentro de la otra.

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Las dispersiones son sistemas coloidales estables, definindose como tales a aquellos sistemas en los cuales las partculas permanecen dispersas como entidades simples por largos perodos de tiempo. Las dispersiones pueden ser sometidas a condiciones bastante adversas, como ser: adicin de electrolitos, congelamiento, elevadas temperaturas, altos esfuerzos de corte, etc. A aquellos sistemas capaces de retener el estado de partculas simples bajo una variedad de condiciones, se los considera coloidalmente estables. Cuando las partculas tienden a asociarse para formar agregados, se considera al sistema coloidalmente estable. Una partcula de polmero coloidal tpicamente contendr un sustancial nmero de cadenas de polmero dentro de dicha partcula. estas cadenas de polmero dentro de la partcula pueden encontrarse en estado cristalino , amorfo, gomoso o vtreo. El monmero puede ser tambin retenido por la partcula y , si el polmero es soluble en el monmero, estas sufrirn "hinchamiento en mayor o menor medida. El estado fsico de las partculas puede ser importante en el proceso de secado. Por ejemplo, si las partculas son blandas, la coalescencia de las mismas ocurre con bastante facilidad, dando lugar a la formacin de un film continuo, mientras que si se tienen partculas duras, su individualidad es retenida in el estado seco. Las dispersiones encuentran un amplio campo de aplicacin en las industrias del color y de la pintura. Adems se han convertido en un factor de importancia en otras aplicaciones, tales como colas y adhesivos, papel y no-tejidos (velln). Incluso han adquirido alguna importancia en las aplicaciones en medicina, tales como ensayos inmunolgicos, pruebas de diagnstico y marcacin de clulas.

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Ingredientes de una polimerizacin en emulsin Ingredientes de una dispersin La polimerizacin en emulsin es un proceso heterogneo complejo. Son muchos los componentes incluidos en la formulacin de un ltex (agua, monmeros, emulsionantes, iniciadores, buffers y eventualmente agentes de transferencia de cadena) y todos ellos pueden afectar la formacin del polmero y por lo tanto las propiedades del polmero, de las cuales depender su aptitud para un dado uso. Muchos de los componentes de la formulacin son agregados luego de finalizada la polimerizacin influenciando la estabilidad coloidal del ltex o bien brindando al material propiedades particulares como ser: resistencia UV. Retardo a la llama, prevenir reacciones de oxidacin (especialmente para sistemas basados en butadieno), impedir el crecimiento de hongos y bacterias, mejorar la reologa, etc. La formulacin de un ltex presenta, por lo tanto, un gran nmero de variables y reactivos para seleccionar. En este captulo nos referiremos a los diferentes ingredientes de una polimerizacin en emulsin. Agua Como fase continua e inerte acta manteniendo baja la viscosidad y como un buen agente de transferencia de calor. El agua tambin acta como el medio de transferencia de monmero desde las gotas a las partculas. Siendo adems el sitio donde ocurre la descomposicin de iniciadores y a menudo, la formacin de oligmeros, como as tambin acta como el medio de intercambio dinmico de emulsionantes entre las fases. Por lo general se utiliza agua desionizada, ya que puede haber problemas con la estabilidad de una emulsin o dispersin si se emplea agua con un alto contenido de calcio (cationes multivalentes en general) lo cual tambin puede afectar el tamao de partcula de la dispersin. Los componentes orgnicos del agua normalmente son muy bajos como para acarrear problemas en la polimerizacin.

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El contenido de oxgeno, sin embargo, si es elevado puede demorar el inicio de la polimerizacin en algunos sistemas, debindose desoxigenar el agua para evitar este problema. Emulsionantes y coloides protectores Los emulsionantes (tambin referidos como surfactantes), tienen una funcin dual, generando sitios para formacin de partculas (micellas) y proveyendo de estabilidad coloidal a las partculas en crecimiento como resultado de la adsorcin a la interface partcula agua. Son compuestos de bajo peso molecular que contienen una parte de la molcula hidrofbica y otra parte hidroflica. Los emulsionantes estabilizan la emulsin que ha de ser polimerizada y tambin estabilizan las partculas dispersas del polmero producidas durante la polimerizacin por emulsin. Los emulsionantes ms comnmente utilizados en polimerizacin en emulsin son aninicos, habitualmente en combinacin con emulsionantes no inicos (para controlar la morfologa de la partcula de ltex, y fundamentalmente para mejorar la estabilidad coloidal post-polimerizacin contra elevados esfuerzos de corte, congelamiento y adicin de electrolitos). Para ciertas aplicaciones particulares, como coating de papel o aditivos para asfalto, son utilizados emulsionantes catinicos, los cuales generan partculas de ltex catinicamente cargadas. Surfactantes reactivos, los cuales son molculas de surfactantes con grupos vinlicos reactivos, son utilizados para unir qumicamente al surfactante a la superficie de las partculas, con la ventaja de reducir la desorcin durante la formacin del film y reducir la sensibilidad al agua del film de ltex. Los coloides protectores son compuestos de polmeros de alto peso molecular solubles en agua. En forma similar a los emulsionantes, actan estabilizando las emulsiones y son usados en la polimerizacin por emulsin y en la subsiguiente estabilizacin de las partculas de polmero finamente dispersadas.

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Iniciador No es un catalizador, ya que ste permanece inalterable durante una reaccin. Es un compuesto que se descompone en el agua formando radicales muy activos. La reactividad se transfiere a una partcula de monmero, la cual a su vez podr sumarse a otra partcula de monmero sin perder su reactividad, iniciando la reaccin en cadena.

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Polimerizacin en Escala Industrial

Mtodos Generales Para la fabricacin de Polmeros sintticos en escala industrial se emplean principalmente las siguientes reacciones: 1. 2. 3. Polimerizacin de adicin, por ejemplo polietileno y cloruro de vinilo. Poliadicin, por ejemplo poliuretanos Policondensacin, por ejemplo resinas fenol-formaldehdo, ureaformaldehdo. Las reacciones 1 y 2 transcurren sin separacin de subproductos; en 3 se forman, adems otras sustancias voltiles. Las reacciones transcurren desarrollando considerables cantidades de calor (exotrmicas); en general se inician por accin de catalizadores. Los procedimientos que pueden efectuarse son:

1) Polimerizacin de adicin a) Polimerizacin en bloque Se parte de un monmero puro no diluido, que se transforma lentamente en el polmero slido. El proceso es difcil de conducir porque a causa de la creciente viscosidad que la masa va adquiriendo durante el proceso resulta cada vez ms desigual la distribucin de temperaturas. Debido a que las reacciones de polimerizacin son exotrmicas y como consecuencia de la baja conductividad de los polmeros existe un riesgo de sobrecalentamiento de modo que la reaccin salga de control. Este procedimiento se emplea para la fabricacin de polmeros puros slidos (poliestirol, vidrios acrlicos, etc.) y cuando pueden fracasar otros mtodos, por ejemplo, teres de polivinilo. b) Polimerizacin en solucin En esta polimerizacin se diluye el monmero con disolventes en los cuales tambin se disuelve el polmero. Empleando un disolvente adecuado se evita loe problemas derivados de la reaccin exotrmica de polimerizacin, aunque por otra parte crea el problema de la separacin posterior del disolvente. c) polimerizacin en suspensin:

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Este mtodo tambin disminuye el problema de la eliminacin del calor durante la polimerizacin. El monmero se agita vigorosamente en agua para formar gotas de pequeo tamao. Para evitar que las gotas se unan entre s se emplean agentes de suspensin tales como talco, alcohol polivinlico y gelatina, con objeto de formar un recubrimiento protector de las gotas. Se emplea un iniciador soluble en el monmero, obtenindose el polmero en forma de pequeas perlas libres de contaminacin de los otros productos empleados en la polimerizacin. d) Polimerizacin en emulsin Se emplea adems de agua, que sirve de medio, un emulsionante de tipo jabonoso y un sistema iniciador soluble en agua. La reaccin se realiza en un reactor en el que se agita convenientemente la mezcla de reaccin formada por monmero, agua, iniciador, jabn y otros componentes. El monmero se encuentra disuelto dentro de las micelas del jabn y formando gotas rodeadas de molculas de emulsionantes. Estos polmeros son de grano muy fino. Adems puede controlarse bien tcnicamente debido a que la dispersin del plstico se mantiene escasamente viscosa. Los productos contienen residuos de emulsionante que pueden afectar las propiedades elctricas y la transparencia. 2) Poliadicin En esta polimerizacin pueden asociarse macromolculas mediante la accin de distintos grupos qumicos. Los productos iniciales pueden ser molculas algo mayores obtenidas por reacciones previas. En la poliadicin se tiene la posibilidad de dirigir, segn los casos, la estructura dlas macromolculas y con ello las propiedades, mediante la seleccin de los productos preliminares con estructuras variadas. 3) Policondensacin Es el procedimiento clsico para la fabricacin de resinas solidificables, por ejemplo para resinas fenlicas. Otro procedimiento es la esterificacin, por una parte, de productos preliminares, con varios grupos alcohlicos, y por la otra, con varios grupos cidos (resinas alqudicas, polisteres no saturados)

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En la policondensacin se asocian distintas molculas que poseen grupos reactivos en varias posiciones, realizndose el proceso con separacin de agua, amonaco u otras sustancias voltiles.

Temperatura de transicin vtrea

Generalidades. A temperaturas altas, los polmeros se vuelven lquidos muy viscosos en los que las cadenas estn constantemente en movimiento cambiando su forma y deslizndose unas sobre las otras. A temperaturas muy bajas, el mismo polmero serpia un slido duro, rgido y frgil. El polmero puede solidificarse formando un slido amorfo o uno cristalino. Como se sabe los polmeros con fuertes irregularidades en su estructura tienden a formar slidos amorfos y los polmeros con cadenas muy simtricas tienden a cristalizar, por lo menos parcialmente. La lnea ABCD corresponde a un polmero completamente amorfo. A temperaturas altas est en forma de un lquido viscoso, y al enfriarlo, se vuelve cada vez ms elstico hasta que llega a la temperatura de transicin vtrea, Tg, se convierte en un slido duro, rgido y frgil. Lo que sucede es que, conforme disminuye la temperatura, el polmero se contrae porque las cadenas se mueven menos y se atraen ms. Dado que va disminuyendo el volumen libre, es decir, los espacios entre las molculas, los segmentos de las cadenas tienen cada vez menos lugar para girar, hasta que al llegar a Tg, dejan de hacerlo, el material se pone rgido y en esas condiciones se vuelve vtreo, es decir frgil, porque como sus cadenas aunque todava vibran ya no pueden girar para cambiar su posicin, y no tienen manera de amortiguar los impactos. A esta restriccin del movimiento molecular tambin contribuye por supuesto, la falta de suficiente energa debida a las bajas temperaturas. Evidentemente, el estado vtreo lo alcanzan diferentes polmeros a diferentes temperaturas. Los que sean ms flexibles, con menos grupos voluminosos o con eterotomos en sus cadenas, podrn girar o permanecer flexibles a temperaturas menores que los otros. Por ejemplo, los silicones, el polietileno y el hule natural tienen temperaturas de transicin vtrea de -123, -120 y -73 C respectivamente. En cambio, polmeros con grupos grandes o grupos muy polares o polarizables, tienen de por s tan baja movilidad que son vtreos a temperatura ambiente y para reblandecerlos se requiere de altas temperaturas.

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La lnea ABEF se refiere al polmero semicristalino. En este caso existen dos transiciones: una, cuando cristaliza el polmero al enfriarlo (Tm) y la otra cuando el material elstico resultante se vuelve vtreo (Tg). Entre Tm y Tg, los cristalitos estn embebidos en una matriz ms o menos elstica y el material es correoso, pero abajo de Tg los cristales estn dispersos en una matriz frgil. Las propiedades mecnicas de los polmeros tambin cambian con la temperatura y en la grfica del mdulo de elasticidad con la temperatura se aprecian las mismas transiciones. Abajo de Tg, el material es un slido vtreo de gran rigidez, que se manifiesta por altos mdulos que generalmente alcanzan los 106 psi. la nica deformacin posible se debe al estiramiento y doblamiento de los enlaces covalentes que unen a los tomos en la cadena, y al estiramiento de los enlaces intermoleculares. Esta deformacin no es permanente ni puede ser muy pronunciada. A temperaturas superiores a Tg, la deformacin es ms extensa y ms dependiente del tiempo, porque las molculas ya tienen mayor libertad y cambian continuamente su forma y hasta cierto punto su posicin. La aplicacin del esfuerza tiende a orientar a las molculas en favor de configuraciones que tiendan a hacer trabajo. Por ejemplo, un esfuerzo de tensin extiende a las molculas y las orienta en la direccin del esfuerzo aplicado porque as se produce una elongacin de la muestra. Si la temperatura es mayor, pero muy cercana a Tg, la deformacin es prcticamente reversible y se debe al reordenamiento de segmentos cortos de las cadenas. Entre Tg y Tm, el material es poco practicable porque las cadenas estn enmaraadas y eso dificulta su movimiento. A temperaturas cercanas a Tm y mayores, las cadenas polimricas ya se deslizan y separan causando flujo viscoso irreversible. El material se comporta como un lquido muy viscoso. Un polmero parcialmente cristalino, generalmente tiene mayor resistencia mecnica que el mismo material con estructura amorfa. La mayor resistencia o mayor mdulo se debe al gran nmero y espaciamiento regular de los espacios intermoleculares en las estructuras cristalinas.

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En los polmeros amorfos, el nmero de estas interacciones es menos y su espaciamiento es errtico, as que al aplicarles esfuerzos, muchas secciones del polmero se extienden o deforman libremente. Factores cinticos que controlan la cristalizacin. La velocidad de cristalizacin de los polmeros depende de factores cintico que afectan la capacidad de los segmentos de cadena, para acomodarse en sus posiciones dentro de la red cristalina. Esos factores son: 1. Flexibilidad de las molculas. 2. Condiciones de la cristalizacin. 1. Flexibilidad de las molculas. Para que un polmero cristalice, sus molculas deben tener suficiente elasticidad, es decir, la movilidad necesaria para colocarse en posiciones precisas durante el proceso de cristalizacin. Uno de los polmeros con cadenas ms flexibles es el polietileno, cuyos segmentos giran fcilmente y eso explica la gran tendencia a cristalizar. Para apreciar esto, usaremos una proyeccin en la que imaginamos ver un segmento de dos carbonos, a lo largo del eje mayor de la cadena Cuando los tomos de carbono giran, llegan a quedar eclipsados y en esa posicin, la repulsin entre ellos es mxima.

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Cuanto mayor es el tamao de los tomos o grupos qumicos y mayor es su polaridad, ms fuerte es la repulsin, ms se dificulta el giro y menos flexible es la molcula. En el polietileno todos los sustituyentes son tomos de hidrgenos y aunque desde luego se repelen, su tamao es pequeo y las molculas de polietileno son bastante flexibles, lo cual le permite cristalizar con facilidad, especialmente cuando no tienen ramificaciones, como en el caso del polietileno d alta densidad. En cambio, en el policloruro de vinilo, uno de los sustituyentes es cloro, tomo de gran tamao y alta polaridad. La resistencia al giro de los segmentos es muy grande, y el PVC es un polmero rgido con grado de cristalinidad que rara vez sobrepasa el 20 %. Estructuras qumicas que influyen sobre las cadenas polmeras.

Enlaces dobles; Grupos aromticos; Heterotomos en el esqueleto; Grupos alqulicos.

a) Enlaces dobles. Los enlaces unidos por la doble ligadura no pueden girar, pero en cambio los segmentos de cadena que le siguen gozan de gran movilidad, precisamente porque los carbonos del doble enlace tienen un sustituyente menos, que si se trata de enlaces sencillos. Esto explica la gran flexibilidad de los hules de isopreno o del butadieno, que tienen dobles enlaces en sus cadenas. La presencia de enlaces dobles conjugados imparte rigidez a las molculas de los polmeros, como le ocurre al PVC cuando se degrada por prdida de cido clorhdrico; El PVC degradado es ms rgido.

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b) Grupos aromticos. Los anillos bencnicos producen rigidez en las molculas y a veces evitan la cristalizacin y en otros casos la reducen. El polietileno atctico, por ejemplo es completamente amorfo.

Esto no necesariamente es un defecto. Cuando se desea transparencia en un polmero, se selecciona uno amorfo, y el poliestireno tiene precisamente esta cualidad. Cuando los grupos aromticos forman parte del esqueleto, en vez de estar colgando de l, y cuando su colocacin es simtrica, el material puede tener alta cristalinidad, a lo cual ayuda una elevada polaridad, como en el caso del polietilentereftalato. Las cualidades de alta polaridad y alta cristalinidad (cohesividad), son esenciales para que un polmero forme buenas fibras. Slo as tendr la resistencia tensil que se requiere. 3) Heterotomos en el esqueleto. Heterotomos son los tomos que no son de carbono. Por ejemplo, en el caso de que en la cadena central halla tomos de azufre o de oxgeno. CH2 O CH2 CH2 S S CH2

Las cadenas son muy flexibles, porque los heterotomos no tienen sustituyentes que obstaculicen el giro de los segmentos que le siguen. El enlace ms flexible que se conoce, por lo menos de los que existen en polmeros, es el de silicio oxgeno. Si O Si. Por eso los silicones forman materiales tan flexibles y retienen esa flexibilidad a temperaturas hasta 100 bajo cero. C

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d) Grupos alquilos. Los grupos metlicos del propileno, estorban mucho para el giro de los segmentos y obligan a la molcula a tomar una forma helicoidal, en la que se minimizan las interacciones de estos grupos metilos con otros tomos de la molcula de polipropileno. Sin embargo, esto no impide la cristalizacin del polipropileno cuando de trata del isotctico o del sindotctico. La consecuencia es una densidad muy baja (0,91) por el espacio libre que queda dentro de la hlice. Si los grupos alqulicos son de mayor tamao, las molculas adyacentes se separan, dejando entre ellas mayor volumen libre y los polmeros se vuelven ms flexibles, con menor temperatura de fusin y bajas densidades. Pero cuando esas cadenas laterales alcanzan longitudes considerables, con 10 a 12 tomos de carbono, y no tienen ramificaciones, vuelve a ser posible la cristalizacin por el ordenamiento de esas cadenas laterales, ya sea dentro de la propia molcula o entre molculas adyacentes. 2. Condiciones de la recristalizacin. El efecto de la temperatura sobre la cristalizacin de los polmeros es conflictivo. Por una parte, se requieren temperaturas altas para impartir a las molculas polimricas suficiente energa cintica (movilidad) y que puedan acomodarse en la red cristalina. Pero slo a bajas temperaturas van a permanecer en forma estable en los cristales. El balance entre esas dos condiciones produce una velocidad mxima de cristalizacin a una temperatura intermedia. Factores que determinan el grado de cristalinidad. Influencia de la cristalinidad sobre las propiedades. Existen dos factores estructurales que favorecen la cristalizacin en los polmeros.

La regularidad de la estructura molecular hace posible que las molculas se acomoden en una red cristalina. La polaridad de las molculas aumenta la atraccin entre cadenas adyacentes y, en consecuencia, la atraccin que tiende a colocarlas ordenadamente en el cristal y mantenerlas firmemente en l.

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1) Regularidad estructural. a) Simetra: la presencia de anillos de fenileno en una cadena puede dar origen a tres distintas estructuras. De ellas, la primera es la de mayor simetra y representa un polmero ms cristalino que los otros. b) Nmero par vs. Nmero non de tomos de carbono entre grupos funcionales: en el caso de las poliamidas y de los polisteres, cristalizan mejor los materiales con nmero par de carbonos entre grupos amdicos o grupos ster respectivamente y cuanto mayor es la cristalinidad, ms alto es el punto de fusin. Cuando el nmero es par, las cadenas son asimtricas c) Tacticidad: los polmeros isotcticos y los sindiotcticos tienen regularidad estructural y son cristalinos, mientras que los atcticos son amorfos. Los polmeros isotcticos y los sindiotcticos tienen mayor cristalinidad, mayor resistencia mecnica, mayor densidad, ms alta temperatura de fusin, son ms resistentes a la accin de los disolventes, y poseen menor transparencia, en comparacin con los mismos materiales en la variedad atctica. d) Configuracin CIS vs. TRANS: existen dos tipos de hule natural que provienen del isopreno. Hay dos configuraciones posibles.

La primera se llama configuracin CIS y as es el hule de la hevea y el de Guayule que se caracterizan por su flexibilidad y su elasticidad, la cual deben en parte a su estructura CIS, que es irregular y les impide cristalizar.

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En cambio, la configuracin TRANS, con gran regularidad estructural, est presente en el hule de gutapercha, que es cristalino, mucho menos elstico, con alta dureza, por lo que se lo emplea como cubierta de pelotas de golf.

e) Ramificaciones: El ejemplo ms claro de las ramificaciones sobre el grado de cristalinidad es el polietileno, del cual hay bsicamente tres variedades, las cuales se muestran en el cuadro siguiente. Polietileno Cristalinidad % Alta densidad Baja densidad Lineal de baja densidad El polietileno de alta densidad, se fabrica a presiones bajas, utilizando los catalizadores de Ziegler Natta o los de xido de cromo o de molibdeno apoyados en xidos de aluminio. El polietileno de baja densidad se obtiene por radicales a presiones muy altas: 1.5000 a 3.000 atmsferas. Tanto ste como el de alta densidad, son homopolmeros del etileno y la diferencia entre ellos es la cantidad y el tipo de ramificaciones. El polietileno de alta densidad, fabricado por los catalizadores de Ziegler Natta, tiene pocas cadenas laterales de dos carbonos y el que se hace con los catalizadores a base de xidos metlicos es prcticamente lineal, y es el de mayor densidad. En cambio, el polietileno de baja densidad tiene muchas ramificaciones: 25 a 30 grupos CH3 por cada 1.000 carbonos, varias cadenas de de C4 y algunas de mayor tamao. Estas ramificaciones dificultan la aproximacin de las cadenas y su colocacin ordenada, disminuyendo el grado de cristalinidad, dejando grandes espacios entre las cadenas y por ello el material tiene mayor densidad. Por lo mismo, las fuerzas de atraccin entre cadenas adyacentes no pueden actuar plenamente 80 95 50 75 70 90 Densidad gramos/cm3 0,94 a 0,97 0,91 a 0,93 0,92 0,95 Punto de fusin C hasta 135 105 110 110 125

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y, al ser menor la fuerza de cohesin, el calor separa con mayor facilidad las cadenas y el polmero se reblandece a menor temperatura, tiene menor rigidez, mejor resistencia al impacto y mayor transparencia y flexibilidad que el de alta densidad. El polietileno lineal de baja densidad se separa por copolimerizacin del etileno CH2=CH2 con a olefinas, empleando catalizadores de Ziegler Natta o los catalizadores de xido de cromo a temperaturas y presiones moderadas. Las a olefinas ms empleadas son:

Propileno; 1 buteno; 4 metil 1 penteno; 1 octeno.

El polietileno lineal de baja densidad tiene ramificaciones del mismo tamao y esto le imparte suficiente regularidad estructural para un grado de cristalinidad bastante alto, pero con baja densidad. La ventaja del polietileno lineal sobre el ramificado de igual densidad es su mayor rigidez, que permite hacer pelculas ms delgadas con propiedades mecnicas comparables. El ahorro en material compensa el mayor del polietileno lineal de baja densidad. f) El peso molecular: Los grupos qumicos que se encuentran en los extremos de las cadenas, no son iguales que el resto de las unidades estructurales y le restan regularidad a la estructura. Tambin tienen mayor movilidad, puesto que estn unidos a la cadena de un solo lado. Estos dos factores interfieren en la cristalizacin. Como los polmeros de bajo peso molecular tienen una alta concentracin de extremos, tambin tienen, en general, una baja cristalinidad. Por otra parte, los polmeros de muy alto peso molecular tienen dificultad para cristalizar, debido a que las cadenas muy largas se enmaraan ms. La consecuencia de todo esto es que para cada polmero, hay un intervalo intermedio de pesos moleculares en que el grado de cristalinidad es mxima.

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g) Copolimerizacin: La copolimerizacin por lo general destruye la regularidad estructural y baja el grado de cristalinidad a lo menos de que se trate de copolmeros alternados. La copolimerizacin se usa industrialmente para reducir la temperatura de fusin de polisteres y poliamidas que se usan en adhesivos de fusin en caliente (hot melts.). Otro caso es el de cloruro de vinilo acetato de vinilo, un copolmero mucho ms flexible que el PVC, y que se emplea para hacer discos fonogrficos. h) Plastificantes: Los plastificantes son sustancias que se agregan a los polmeros para impartirles mayor flexibilidad. Los ms comunes son los ftalatos como el DOP. Si se incorpora un plastificante a un polmero cristalino, se reduce la cristalinidad, se vuelve ms flexible y se reblandece a menor temperatura. El plastificante acta como un separador de las cadenas. 2. Polaridad. Ya hemos visto que se requiere regularidad estructural para que haya cristalinidad en los polmeros. A dems si las fuerzas polares entre tomos y grupos qumicos en molculas adyacentes son suficientemente altas, las fuerzas que favorecen la ordenacin sern mayores y los cristales retendrn su identidad a mayores temperaturas. En consecuencia, la temperatura de fusin est relacionada con la polaridad de los polmeros, como se aprecia en la siguiente serie de polmeros cristalinos de polaridad creciente.

Polmeros Polietileno alta densidad Polimetilmetacrilato isotctico policloruro (CH2 CCl2) Nylon 66 Politetrafluoruro etileno (tefln) de

Temperatura de fusin C 135 160 vinilideno 198 265 327

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La solubilidad de los polmeros, es decir, su interaccin con disolventes de varios tipos, es la forma ms comn de evaluar la polaridad de las molculas polimricas. Cuando se trata de molculas pequeas puede medirse la densidad de energa cohesiva (DEC) de los lquidos, en esta forma: DEC = Calor molar de vaporizacin Volumen de un mol de lquido. Esta cantidad depende de la magnitud de las fuerzas de atraccin intermoleculares, que se oponen a la vaporizacin. En el caso de los polmeros, la densidad de energa cohesiva se mide indirectamente, puesto que no se les puede vaporizar. Se aprovecha la circunstancia de que los lquidos slo disuelven substancias con polaridad muy similar a la de ellos. La raz cuadrada de la densidad de energa cohesiva, es el parmetro de solubilidad d:

Este parmetro expresa la afinidad entre la sustancias y solamente hay solubilizacin si las d de ellas tienen valores que no difieren ms de una o dos unidades. Un valor alto del parmetro de solubilidad indica una alta polaridad. Los datos de las tablas que se muestran a continuacin, a dems de indicar la polaridad de las diferentes sustancias, sirven para saber cules lquidos pueden usarse para disolver cada polmero.

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A modo de ejemplo: Polmero Polietileno Polipropileno Hule estireno-butadieno (25% E) Poli-isopreno (hule natural) Polibutadieno Poliestireno Policloropreno (neopreno) Hule nitrilo (25% acrilonitrilo) Acetato de polivinilo Polimetilmetacrilato Policloruro de vinilo (PVC) Policarbonato Policloruro de vinilideno Polietilentereftalato Acetato de celulosa Resinas epxidas Nylon 66 Poliacrilonitrilo 7.9 a 8.1 7.9 8.1 a 8.54 7.9 a 8.35 8.4 a 8.4 8.5 a 9.7 9.2 a 9.4 9.2 a 9.5 9.4 9.0 a 9.5 9.4 a 9.7 9.5 9.8 10.7 11.35 11.0 13.6 15.4

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Monmeros. Influencia en la transicin vtrea del polmero Clasificacin de los monmeros tpicos utilizados en la polimerizacin por emulsin Los monmeros suelen dividirse arbitrariamente en dos grupos: monmeros blandos y monmeros duros. Blando y duro se refieren aqu a las propiedades del homopolmero resultante en la partcula de ltex, por lo general definida a travs de la temperatura de transicin vtrea (Tg) del polmero, lo que a su vez se convierte en una propiedad importante para denotar la dureza o la durabilidad mecnica de un polmero. Normalmente la propiedad ms relevante al uso final del ltex que es requerida es la de asegurar la formacin de un film bien formado en las condiciones de trabajo, por lo que la variable individual ms importante a ser considerada en la eleccin del o de los monmeros a utilizar es la temperatura de transicin vtrea (Tg). Debe tambin tenerse en cuenta que la polaridad del polmero puede afectar la temperatura a la cual puede lograrse una adecuada formacin de film. Los polmeros polares presentan normalmente una temperatura mnima de formacin de pelcula bastante inferior a su Tg, debido a la hidroplastificacin del mismo. Normalmente las propiedades deseadas del polmero no pueden ser logradas por el uso de un solo monmero, razn por la cual, normalmente son utilizados copolmeros de un monmero blando con un monmero duro, en adecuada proporcin, dependiendo de la aplicacin.

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Preparacin de dispersiones Mowilith

Los copolmeros ms comnmente utilizados en recubrimientos son:

Estireno- Butadieno Estireno- steres del cido acrlico Acetato de vinilo- steres del cido acrlico Acetato de vinilo- maleado de dibutilo Acetato de vinilo- Vinil ster del cido verstico Acetato de vinilo - estireno Metacrilato de metilo - Esteres del cido acrlico

La reactividad relativa de los monmeros es un factor importante a tener en cuenta al establecer la estrategia en la sntesis de un latex, al igual que la solubilidad en agua. Adems de esta clasificacin se utiliza otra que incluye a los polmeros estabilizantes y reticulantes. Los monmeros estabilizantes desempean un papel importante en la preparacin, almacenamiento y formulacin de las dispersiones al crear una esfera hidroflica estabilizante en torno a la partcula o al servir como coloides protectores internos.

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Los monmeros de reticulacin tienen una gran influencia en las propiedades de aplicacin de una dispersin, tales como dureza pendular, blocking o elasticidad, distinguindose por lo comn dos mecanismos diferentes de reticulacin: durante la polimerizacin que lleva a la formacin de redes de polmeros en las partculas y el que sucede durante la formacin de la pelcula. Monmeros Clasificacin Monmeros duros

Estireno Metil Metacrilato Cloruro de vinilo (vinil acetato) (vinil propionato) Acrilonitrilo

Monmeros blandos

Esteres acrlicos Butadieno Etileno VeoVa (ster vinlico de cido vrstico) Esteres do cidos Maleico y Fumrico con C > 4

Monmeros estabilizantes

cido acrlico cido metacrlico cido maleico cido fumrico Vinilsulfonato Vinilfosfonato

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Monmeros reticulantes

Polivinil- y polialil compuestos N-metilol compuestos y sus steres derivados Compuestos con halgeno activo

Acetato de Vinilo: monmero de bajo costo. El polmero es: proclive a la hidrlisis alcalina para dar el alcohol polivinlico, estabilidad UV insuficiente, el homopolmero tiene alta Tg, es necesaria la copolimerizacin con otros monmeros, no es ideal para aplicaciones en exteriores en las pinturas al latex. Considerable solubilidad en agua. Baja tendencia a copolimerizar con acrlicos, la copolimerizacin con estireno es comercialmente imposible, el estireno acta como agente de detencin, la polimerizacin con el acetato de vinilo en un recipiente donde se polimeriz estireno con anterioridad es un problema frecuente. (rl = 20 (MMA); r2 = 0,09 (Vac)) (rl = 50 (Sty); r2 = 0,1 (Vac)) VeoVa 10: ster vinlico del cido verstico, usado en copolimerizacin con el acetato de vinilo a fin de disminuir la Tg y aumentar la resistencia hacia la hidrlisis y descomposicin UV del copolmero resultante. VeoVa 10 tiene una solubilidad muy baja en el agua y muestra una tendencia mucho ms baja a hidrolizarse que el acetato de vinilo. Cloruro de Vinildeno: lquido incoloro con un punto de ebullicin cercano a la temperatura ambiente, olor dulce caracterstico. Los copolmeros de cloruro de vinilideno tienen excelentes propiedades de barrera a los gases y vapores, los homopolmeros son altamente cristalinos y durante la polimerizacin por emulsin las partculas no se hinchan con este monmero. La cristalinidad del polmero puede ser destruida por medio de la incorporacin de aproximadamente 15-20 w-% de comonmero acrlico. El cloruro de vinilideno no se considera cancergeno pero s hepatotxico, debiendo evitarse el contacto.

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Etileno: usado principalmente en la polimerizacin por emulsin junto con el cloruro de vinilo y el acetato de vinilo para actuar como un eficiente plastificante interno en los polmeros resultantes (solamente con bajos contenidos de etileno <30%, de otro modo hay formacin de cristalitos, por consiguiente el valor de Tg es difcil de determinar y la temperatura de fusin de las cristalitos domina las propiedades del polmero). Al tratarse de un gas, se necesitarn reactores a presin para efectuar la polimerizacin por emulsin con etileno, los cuales deben soportar presiones del orden de 1000 atm. Estireno: es un lquido de relativamente alto punto de ebullicin y est al igual que la mayora de los monmeros acrlicos- inhibido para evitar la polimerizacin prematura utilizando TBC (t-butilcatecol). El estireno puede ser copolimerizado con muchos monmeros tales como acrilatos, acrilonitrilos y cloruro de vinilideno, pero no con acetato de vinilo, a fin de obtener polmeros de ms alta Tg. Acrilatos, metacrilatos: los monmeros de esta familia son capaces de polimerizar trmicamente, por lo tanto las temperaturas de almacenamiento son importantes. Estos monmeros son fuertemente irritantes, debiendo llevarse la exposicin a los mismos al mnimo. Metacrilato de metilo: produce polmeros duros, claros y resistentes, aumenta la temperatura de transicin vtrea y fortalece el polmero resultante. Acrilato de 2-etilhexlo y acrilato de butilo: monmeros blandos, que llevan a la plastificacin interna, flexibilidad, adherencia, resistencia a la intemperie y tack de los (co)polmeros resultantes. El 2-EHA aumenta considerablemente tack y no se homopolimeriza con facilidad. 1,3-Butadieno: Es un gas a temperatura ambiente por lo que su copolimerizacin requiere reactores a presin. Debe tenerse extremo cuidado en la polimerizacin debido a que los lmites explosivos para las mezclas Butadieno-Aire son muy amplios. El butadieno puede producir polmeros con tres configuraciones diferentes (cis1,4; trans-1,4 y 1,2), las cuales son fuertemente dependientes de la temperatura de reaccin.

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Acrilonitrilo: Contribuye a las propiedades de resistencia a los solventes en sus copolmeros. El monmero es altamente soluble en agua y ms voltil que esta. Debido a la presencia del grupo nitrilo y de un doble enlace en la misma molcula, el Acrilonitrilo es altamente reactivo y debe ser inhibido para evitar la polimerizacin durante el almacenamiento.

Monmeros funcionales
La mayora de los monmeros funcionales son solubles en agua al mismo tiempo y se utilizan para incorporar centros hidroflicos dentro de polmeros hidrofbicos a fin de estabilizar las partculas y lograr adherencia y aceptacin de pigmentos. Usualmente son utilizados en muy pequeas cantidades (1-3%) y poseen sitios reactivos para la reticulacin, modificacin de la superficie de las partculas y procesos post-polimerizacin de las partculas de ltex. Los grupos funcionales que pueden estar involucrados en este tipo de monmeros son: 1. grupos carboxilos (Ej: Acidos acrlico y metacrlico). Comentados ms abajo 2. Grupos epoxi (Ej:de monmeros tales como glicidil metacrilato). Usualmente son utilizados para mejorar la resistencia qumica, la dureza del film, la resistencia qumica y la resistencia a l calor y a la abrasin. 3. Derivados de acrilamida (Ej: N-Metilolacrilamida). Este tipo de monmeros es usualmente utilizados en proporciones de 1 a 7% y generan la incorporacin de sitios de reticulacin dentro de las partculas del ltex. Puede sufrir reticulacin va puente hidrgeno a temperatura ambiente, como as tambin, pueden ser reticulados a temperatura ms elevada (120 150 con formacin C) de enlaces covalentes entre distintos grupos N-Metilol presentes en la cadena. 4. Cloruros (Ej: Cloruro de vinilbencilo). Son monmeros con sitios electroflicos que pueden ser reaccionados post-polimerizacin con nuclefilos tales como aminas, mercaptanos, etc. 5. Grupos isocianato (Ej: TMI). Estos grupos pueden ser reticulados postpolimerizacin , mediante grupos amino o hidroxilo , o bien reticular durante el proceso de formacin del film.

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6. Grupos amino dietilaminoetilmetacrilato)

(Ej:

de

monmeros

funcionales

como

7. Grupos sulfonato (Ej:estireno sulfonato de sodio) 8. grupos hidroxilo (Ej: 2-hidroxietilmetacrilato) Los monmeros que contienen carboxilos se introducen a menudo para actuar como sitio para las reacciones de reticulacin de la post-polimerizacin, modificacin reolgica del polmero en dispersin o para realizar la estabilidad coloidal de las partculas de latex. Estos grupos tienden a mejorar la estabilidad mecnica, de cizallamiento y congelamiento - descongelamiento del latex, para mejorar la tolerancia para con los electrolitos, para mejorar la dureza de la pelcula y la adherencia de una pelcula de latex a un substrato. Los grupos carboxilos son capaces de formar enlaces hidrgeno y enlaces covalentes y pueden ser reticulados inicamente. Los cidos acrlico y metacrlico son los ms usualmente utilizados, ambos son muy solubles en agua y presentan una gran tendencia a la autoreticulacin. En algunos casos se pueden introducir cidos dicarboxlicos (por ej. , cido itacnico, cido fumrico) que no pueden ser homopolimerizados, lo cual nos permite aumentar grandemente la estabilidad coloidal y el nmero de sitios activos. La forma como estos cidos son cargados en el reactor, el pH y el tipo de cido influirn en la ubicacin de los grupos carboxilo dentro de las partculas resultantes. Y esto a su vez, tendr influencia sobre las propiedades del ltex. La acrilamida cumple esencialmente con las mismas exigencias que los monmeros carboxlicos, sin introducir una carga en el medio bsico. La acrilamida es una neurotoxina, y debe evitarse la exposicin a la misma.

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Temperaturas de transicin vtrea de homopolmeros

La influencia de la estructura del monmero en la temperatura de transicin vtrea de los homopolmeros. La temperatura de transicin vtrea se define como la temperatura en la cual un material polimrico pierde sus caractersticas que lo hacen similares a la goma y pasa en cambio a un estado como de vidrio. A esta temperatura se pierden la flexibilidad rotacional de las ligaduras C-C en la cadena y la concomitante movilidad segmental independiente, tornndose rgido el material. La posibilidad de conformaciones moleculares diferentes ya no se da con facilidad, quedando las molculas de polmeros efectivamente congeladas en posicin. En la primera seccin del cuadro siguiente se representa la influencia de la longitud de la cadena del compuesto de alcohol en un ster acrlico sobre la temperatura de transicin vtrea. La introduccin de cadenas de alquilos ms largas en el monmero evita que las cadenas de polmeros se agreguen y microcristalicen y por lo tanto, acta como un ablandador interno en el homopolmero. Cuanto ms larga la cadena alqulica, tanto ms baja ser la temperatura de transicin vtrea. En la segunda seccin del cuadro se observa la misma influencia de la cadena de alquilos, si bien el nivel de transicin vtrea es aproximadamente 100 C mayor que para el sistema acrlico simple. Este efecto puede atribuirse al grupo metlico en el metacrilato. Este grupo metlico se adosa directamente a la cadena principal del polmero y retrasa estricamente la rotacin de la cadena y la movilidad segmental: los substituyentes en la cadena principal conducen a un aumento en la temperatura de transicin vtrea. La estructura del alcohol esterificado en la cadena lateral tiene tambin un efecto considerable sobre la temperatura de transicin vtrea. Como puede verse en la tercera seccin de este cuadro, el aumento de las exigencias estricas del alcohol esterificado con respecto al cido acrlico, produce tambin un aumento en la temperatura de transicin vtrea. Este efecto se debe nuevamente a la obstaculizacin estrica en la rotacin de la cadena principal, causada por grupos laterales voluminosos, tales como el grupo butilo terciario.

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Los substituyentes voluminosos en la cadena lateral (vecinos a la columna vertebral del polmero) llevan a un aumento de la temperatura de transicin vtrea. En la cuarta seccin de este cuadro se combinan las exigencias estructurales para obstaculizar la rotacin de los enlaces c-c en la cadena principal del polmero. Es evidente que todos los efectos contribuyen a un aumento de la temperatura de transicin vtrea en el homopolmero resultante. Los efectos estricos se suman a un aumento general en la temperatura de transicin vtrea. Si bien se encuentran ilustrados en los ejemplos de acrilatos, estos principios pueden generalizarse para una amplia gama de monmeros, aunque los efectos tales como las uniones puente-hidrgeno (por ej. pptidos, protenas, ADN, Poliaramide-Kevlar) y las interacciones inicas deben ser tenidas en cuenta. La composicin tpica de un copolmero para aplicaciones en pinturas consiste en uno a tres monmeros principales para modular las propiedades principales del polmero tales como la temperatura de transicin vtrea, en este caso el estireno y el acrilato de n-butlico. Por lo comn, los monmeros estabilizantes se copolimerizan, tales como el cido acrlico o metacrlico. Para obtener propiedades especiales tambin se copolimerizan los monmeros de reticulacin o aqullos que producen adherencia. Este bosquejo no representa la composicin de la dispersin, sino nicamente las composiciones de monmero utilizadas para la polimerizacin por emulsin. Otros factores tales como los Emulsionantes, los coloides protectores y los iniciadores o solventes influyen tambin considerablemente sobre las propiedades de dispersin.

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Sistemas reticulantes
En general, la reticulacin de las partculas de ltex puede ser dividida en tres categoras:

Reticulacin homognea (intrapartcula). Ej:Divinilbenceno (DVB) o etilenglicol dimetacrilato (EGDMA) Reticulacin interfacial. Ej: Reticulacin intersticial

En los sistemas de reticulacin homognea, un monmero di o polifuncional es copolimerizado en la mezcla de monmeros con una distribucin idealmente homognea de los sitios de reticulacin dentro de la cadena de polmero. En los sistemas de reticulacin interfacial, los grupos reticulantes estn ubicados en sobre la superficie de las partculas de ltex, reaccionando al entrar en contacto las partculas durante la formacin del film y, eventualmente, con la sistencia de temperaturas elevadas. En los sistemas de reticulacin intersticial, la reticulacin ocurre en la fase acuosa, dnde polmeros solubles o dispersos en agua sufren reticulacin(Ej: resinas melamina-formaldehdo). De esta manera , las partculas de la dispersin (las que a su vez pueden presentar reticulacin homognea) quedan dispersas dentro de una red de polmero reticulado. Adicionalmente , los grupos reactivos de las partculas dispersas grupos carboxilos) pueden reaccionar con el polmero presente en la fase acuosa , pasando a integrar la red de polmero reticulado. Los sistemas de reticulacin permiten mejorar una serie de propiedades del polmero, como ser:

Resistencia a la abrasin. Resistencia a los solventes Estabilidad de las propiedades mecnicas a los cambios de temperatura Resistencia al impacto Dureza

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Emulsionantes
Estructura General Otro componente importante en una dispersin es el emulsionante. Cambiando la concentracin del emulsionante, los parmetros tales como el tamao de la partcula, la cintica de la reaccin y la estabilidad de la dispersin se ven fuertemente afectados. En principio, un emulsionante es un jabn que consiste en un grupo de cabeza polar (hidroflico) y una cola no polar (hidrofbico). Esta combinacin de caractersticas inherentemente incompatibles en una molcula lleva a una fuerte tendencia por parte de estos compuestos a autoconformarse en agregados-micelas. La tendencia de un emulsionante a seguir este proceso para formar micelas est determinado por su CMC (concentracin micelar crtica), lo cual a su vez es una funcin de su solubilidad en agua. Emulsionantes

Hidrofbico AlquilAril-

Hidroflico -X-(CH2-CH2-O-)n X = NH, S, O -COO -OSO3 -SO3 -NH4+

Bsicamente, los emulsionantes pueden:

Actuar estabilizando las gotas de monmero en forma de emulsin Servir a la solubilizacin de monmeros dentro de las micelas de surfactantes Estabilizar las partculas de ltex formados, as como las partculas en crecimiento durante la polimerizacin. Actuar solubilizando al polmero Servir como sitios de nucleacin de partculas Actuar como agentes de transferencia de cadena o retardadores.

Los emulsionantes primariamente determinan el tamao y distribucin del tamao de partcula, durante la polimerizacin en emulsin. 40

Coloides protectores
Estructura y aplicacin Alternativamente o en combinacin con Emulsionantes, los coloides protectores pueden utilizarse como agentes estabilizadores en la polimerizacin por emulsin. Los compuestos solubles en agua con alto peso molecular, tales como el alcohol polivinlico, se utilizan comnmente como coloides protectores. Se pueden utilizar parmetros del coloide protector, tales como la viscosidad (proporcional al peso molecular) y el grado de saponificacin (que influencia la densidad de grafting del coloide protector) para determinar las propiedades de dispersin tales como absorcin de agua, la viscosidad, o la distribucin del tamao de la partcula. En contraste con los Emulsionantes, los coloides protectores no forman micelas y sus soluciones presentan viscosidades mucho mayores que las soluciones de emulsionante. Adems, las dispersiones estabilizadas por coloides protectores a menudo exhiben una viscosidad estructural. Poli(vinil alcohol) Compuestos de alto peso molecular y solubles en agua Parmetros variables: 1. grado de hidrlisis (grado de saponificacin) a) Mowiol 18-88 b) Mowiol 20-98 2. Viscosidad (Peso molecular) a.) Mowiol 8 -88 b.) Mowiol 26 -88 c.) Mowiol 40 -88 Viscosidad 8 mPas ( 4% soln.) Viscosidad 26 mPas ( 4% soln.) Viscosidad 40 mPas ( 4% soln.) grado de saponificacin 88 Mol% grado de saponificacin 98 Mol%

Los coloides protectores ms comnmente usados son derivados celulsicos solubles en agua (debido a la introduccin de substituyentes hidroflicos), los dos tipos ms importantes se muestran en el siguiente grfico. Debido a su alto peso molecular y a su estructura, los coloides protectores se incorporan en parte a las partculas del polmero. Este efecto se denomina polimerizacin por injerto. Por este hecho, las dispersiones, que se estabilizan menudo exhiben

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una estabilidad drsticamente ms alta con respecto al esfuerzo mecnico que las dispersiones estabilizadas por Emulsionantes que se le puedan comparar. Especialmente en las dispersiones que se estabilizan utilizando derivados celulsicos, se podrn inducir interesantes comportamientos de la viscosidad. Compuestos de alto Peso molecular y solubles en agua:

Carboximetil-celulosa CMC Parmetros variables:

HidroxiEtil-celulosa HEC

Grado de substitution (DS) Peso molecular (M)

En la formulacin de algunas pinturas se utiliza la interaccin de las funcionalidades hidroxlicas libres de una dispersin estabilizada a travs de coloides protectores para lograr estas caractersticas especiales de viscosidad. Una tercera clase de coloides protectores est representada por otros polmeros hidroflicos o copolmeros. Aqu se hace posible una enorme variedad estructural. En la siguiente grfica se presentan dos ejemplos. Por lo general, se puede ver fcilmente que los Emulsionantes, lo mismo que los coloides protectores, juegan un papel importante en una dispersin. Contribuyen principalmente en: a) La estabilizacin del sistema qumico coloidal durante la polimerizacin por emulsin. b) La estabilizacin de la dispersin final durante la formulacin, por ej. contra el esfuerzo mecnico en un disolvente. c) Al cambiar las propiedades de la viscosidad en una dispersin o de una formulacin derivada de una dispersin.

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Compuestos de alto Peso molecular y solubles en agua Copolmeros de N-metil vinil acetamida, ejemplos:

Dioctil maleato poli-N-vinil pirrolidona

Iniciadores: Principios y ejemplos

Existen dos formas principales, por la cual son formados los radicales libres para comenzar una polimerizacin: por escisin hemoltica de en enlace simple o por transferencia de electrones desde un ion o una molcula. La hemlisis de un enlace simple es normalmente lograda por accin del calor, existiendo muchos compuestos que sufren termlisis en un rango de temperaturas de 50100C. Los iniciadores que sufren termlisis ms comnmente utilizados son los persulfatos. Como puede verse en las ilustraciones, la nica diferencia entre los distintos iniciadores del tipo persulfato, es el contrain. Sin embargo, la diferencia en el contrain trae aparejada una fuerte diferencia en el peso molecular, lo cual indica que los iniciadores no pueden ser intercambiados utilizando la misma masa. Una segunda diferencia importante entre los distintos persulfatos es su solubilidad, como puede verse en las tablas adjuntas, si comparamos los persulfatos de amonio, sodio y potasio. El persulfato de potasio necesita ms agua para lograr su disolucin resultando, por lo tanto, en que slo bajas concentraciones de iniciador podrn ser preparadas. Una tercera razn, por la cul los iniciadores no pueden intercambiarse fcilmente es la diferencia entre los tiempos de vida media de los diferentes persulfatos, que se ver en una tabla posterior. Iniciadores solubles en agua: amonio peroxodisulfato (APS):(NH4)2S2O8, sodio peroxodisulfato (NaPS):Na2S2O8, potasio peroxodisulfato (KPS):K2S2O8 , peroxido de Hidrgeno:H2O2 Iniciadores Los iniciadores de perxido comunes (por lo comn compuestos de azufre con un alto grado de oxidacin) pueden combinarse con agentes reductores de manera de comenzar la polimerizacin ya a bajas temperaturas. Como agregado se puede introducir un catalizador para aumentar la relacin de la formacin radical.

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Agentes de reduccin Por lo general se utilizan compuestos de azufre con un bajo grado de oxidacin como agentes reductores. El disulfito o el metabisulfito de sodio (el cual se hidrata en bisulfito de sodio en agua), el tiosulfato de sodio, sulfito de sodio o sulfooxalato de formaldedo (Rongalit) sirven como dadores de electrones en la reaccin Redox. Catalizadores Las sales de hierro (II) se utilizan comnmente como catalizadores, especialmente el sulfato de hierro (II) y las sales de Mohr (Iron (II) ammonium sulfate hexahydrate). Estas sales se agregan en cantidades catalticas algo bajas a fin de aumentar el grado de descomposicin del sistema Redox. Debido a que el ion de hierro (II) primero se oxida y luego en una segunda etapa se reduce nuevamente, su actividad se regenerar a travs de la reaccin y en consecuencia no se agotar. Los mecanismos de descomposicin del iniciador son acrecentados por Redox, con y sin catalizador. Iniciadores solubles en agua - Iniciacin redox Tal como se ilustra en la seccin superior del grfico, la presencia de un agente reductor lleva a una descomposicin ms rpida y eficaz de la molcula del iniciador. En lo esencial, un mecanismo similar vale para la descomposicin del iniciador acrecentado por Redox, con la diferencia que cantidades catalticas de hierro (II) hacen el papel de agente reductor, el cual primero es oxidado por el iniciador y luego reducido nuevamente por el agente bisulfito, acrecentando de este modo el grado de reaccin an ms que con el simple uso del sistema Redox. Estos mecanismos de arranque que implican el uso de sistemas Redox y Redox catalizados permiten comenzar la polimerizacin a temperaturas tan bajas como los 20 De todos modos, a temperaturas tan bajas es difcil C. controlar la reaccin en lo que hace a la disipacin del calor.

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De forma grafica, los iniciadores solubles en agua - iniciacin redox:

Proceso de iniciacin y propagacin en cadena La reaccin inicial en la polimerizacin radical est determinada por dos etapas: descomposicin del iniciador y adicin radical al primer monmero. La velocidad de reaccin depende del grado de descomposicin (por ej. la mitad del tiempo de vida, la energa de activacin) del iniciador, el cual a su vez depende de la temperatura. El radical que resulta de la descomposicin del iniciador es una especie altamente reactiva que reacciona con facilidad con la unin doble de una primera molcula de monmero al formar una unin covalente y otro radical en el lugar terminal del monmero. Este radical terminal es ahora capaz de agregar otra unidad de monmero no saturada, lo cual conduce al crecimiento de la cadena polimrica. La reaccin del crecimiento requiere una activacin mucho ms baja de la energa comparada con la reaccin de iniciacin, por lo tanto su velocidad es menos dependiente de la temperatura que la velocidad bruta de reaccin de la reaccin inicial.

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Polmeros cristalinos y amorfos

Qu es una zona cristalina y qu una zona amorfa? Todos los materiales slidos pueden clasificarse de acuerdo a su estructura molecular en cristalinos y amorfos. En los slidos cristalinos, las molculas se encuentran ordenadas en las tres dimensiones. Esto es lo que se llama ordenamiento peridico y lo pueden tener los slidos cristalinos constituidos por molculas pequeas. En el caso de los polmeros, las cadenas son muy largas y fcilmente se enmaraan y a dems, en el estado fundido se mueven en un medio muy viscoso, as que no puede esperarse en ellos un orden tan perfecto, pero de todas maneras, algunos polmeros exhiben ordenamiento parcial en regiones llamadas cristalitos. Una sola macromolcula no cabr en uno de esos cristalitos, as que se dobla sobre ella misma y a dems puede extenderse a lo largo de varios cristalitos.

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Se distinguen regiones de dos clases: las cristalinas, en la que las cadenas dobladas varias veces en zigzag estn alineadas formando las agrupaciones llamadas cristalitos; y otras regiones amorfas, en la que las cadenas se enmaraan en un completo desorden. La proporcin o porcentaje de zonas cristalinas puede ser muy alta, como en el polietileno, en el nylon y en la celulosa. En esos casos puede considerarse que el material contiene una sola fase, que es cristalina, aunque con muchos defectos. En otros polmeros, como el PVC, el grado de cristalinidad es mucho menor y es ms razonable considerarlo como sistemas de dos fases, una ordenada, cristalina, embebida en una matriz amorfa. Finalmente hay otros polmeros totalmente amorfos, como es el caso del poliestireno atctico. El grado de cristalinidad de los polmeros, que por su estructura regular y por la flexibilidad de sus cadenas tienen mayor tendencia a cristalizar, depende de las condiciones de la cristalizacin. Si el polmero cristaliza a partir del material fundido, habr ms imperfecciones porque las cadenas se enredan y el medio es muy viscoso, lo cual dificulta el ordenamiento de ellas. En cambio, si el polmero cristaliza de una solucin diluida, es posible obtener cristales aislados, con estructuras bien definidas como en el caso del polietileno, de donde se distinguen las llamadas lamelas formada por cadenas dobladas muchas veces sobre s mismas. En estos casos, si la solucin contiene menos de 0,1 % de polmero, la posibilidad de que una misma cadena quede incorporada a varios cristales se reduce o se elimina. La cristalizacin a partir del polmero fundido conduce a la situacin descripta anteriormente, en la que se tendrn dos fases: cristalina y amorfa, con algunas cadenas participando en varios cristalitos, actuando como molculas conectoras. Tambin es frecuente que los cristalitos mismos se agrupen radicalmente a partir de un punto de nucleacin y crezcan en l en forma radical, formando esferulitos. Un enfriamiento muy rpido puede reducir considerablemente el grado de cristalinidad.

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Los cristalitos tambin pueden agruparse de otras maneras, generando fibrillas; la formacin de fibrillas en lugar de esferulitos, depender de factores tales como la flexibilidad de la cadena y las interacciones entre ellas, el peso molecular del polmero, la velocidad del enfriamiento y en muchos casos del tipo de esfuerzo del cual se somete al material durante el procesamiento. Los cristales fibrilares pueden producirse en los procesos de inyeccin o de extrusin, o durante el proceso de estirado de algunos materiales que se emplean en la industria textil (nylon y polisteres).

Ejemplos de Polmeros
A continuacin se encuentra una tabla con los nombres y las estructuras de las molculas de algunos de los principales polmetros sintticos. Nombre Polietileno Frmula

Polipropileno

Poliuretano

Cloruro Poli(cloruro (PVC)

de

de

polivinilo vinilo)

Poliestireno

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Poliacrilato de metilo

Polimetacrilato de metilo

poli(4,4-isopropilidendifenol carbonato (lexan)

Polioximetileno

Nylon

Poli(sulfuro de fenileno)

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Caractersticas Generales de los Plsticos

Los plsticos se caracterizan por una relacin resistencia/densidad alta, unas propiedades excelentes para el aislamiento trmico y elctrico y una buena resistencia a los cidos, lcalis y disolventes. Las enormes molculas de las que estn compuestos pueden ser lineales, ramificadas o entrecruzadas, dependiendo del tipo de plstico. Las molculas lineales y ramificadas son termoplsticas (se ablandan con el calor), mientras que las entrecruzadas son termoendurecibles (se endurecen con el calor). Los polmeros se producen por la unin de cientos de miles de molculas pequeas denominadas monmeros que forman enormes cadenas de las formas ms diferentes. Algunas parecen fideos, otras tienen ramificaciones, otras, globos, etc. Algunas se asemejan a las escaleras de mano y otras son como redes tridimensionales. La mayor parte de los polmeros que usamos en nuestra vida diaria son materiales sintticos con propiedades y aplicaciones variadas. Lo que distingue a los polmeros de los materiales constituidos por molculas de tamao normal son sus propiedades mecnicas. En general, los polmeros tienen una muy buena resistencia mecnica debido a que las grandes cadenas polimricas se atraen. Las fuerzas de atraccin intermoleculares dependen de la composicin qumica del polmero y pueden ser de varias clases. Las ms comunes, denominadas Fuerzas de Van der Waals

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Evolucin de los plsticos

Los resultados alcanzados por los primeros plsticos incentivaron a los qumicos y a la industria a buscar otras molculas sencillas que pudieran enlazarse para crear polmeros. En la dcada del 30, qumicos ingleses descubrieron que el gas etileno polimerizaba bajo la accin del calor y la presin, formando un termoplstico al que llamaron polietileno (PE). Hacia los aos 50 aparece el polipropileno (PP). Al reemplazar en el etileno un tomo de hidrgeno por uno de cloruro se produjo el cloruro de polivinilo (PVC), un plstico duro y resistente al fuego, especialmente adecuado para caeras de todo tipo. Al agregarles diversos aditivos se logra un material ms blando, sustitutivo del caucho, comnmente usado para ropa impermeable, manteles, cortinas y juguetes. Un plstico parecido al PVC es el politetrafluoretileno (PTFE), conocido popularmente como tefln y usado para rodillos y sartenes antiadherentes. Otro de los plsticos desarrollados en los aos 30 en Alemania fue el poliestireno (PS), un material muy transparente comnmente utilizado para vasos, potes y hueveras. El poliestireno expandido (EPS), una espuma blanca y rgida, es usado bsicamente para embalaje y aislante trmico. Tambin en los aos 30 se crea la primera fibra artificial, el nylon. Su descubridor fue el qumico Walace Carothers, que trabajaba para la empresa Dupont. Descubri que dos sustancias qumicas como el hexametilendiamina y cido adpico, formaban polmeros que bombeados a travs de agujeros y estirados formaban hilos que podan tejerse. Su primer uso fue la fabricacin de paracadas para las fuerzas armadas estadounidenses durante la Segunda Guerra Mundial, extendindose rpidamente a la industria textil en la fabricacin de medias y otros tejidos combinados con algodn o lana. Al nylon le siguieron otras fibras sintticas como por ejemplo el orln y el acriln. En la presente dcada, principalmente en lo que tiene que ver con el envasado en botellas y frascos, se ha desarrollado vertiginosamente el uso del tereftalato de polietileno (PET), material que viene desplazando al vidrio y al PVC en el mercado de envases.

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Clasificacin de los plsticos

Puede clasificarse a los materiales plsticos en varias categoras: Segn el monmero base En esta clasificacin se considera el origen del monmero del cual parte la produccin del polmero.

Naturales: Son los polmeros cuyos monmeros son derivados de productos de origen natural con ciertas caractersticas como, por ejemplo, la celulosa y la casena. Sintticos: Son aquellos que tienen origen en productos elaborados por el hombre, principalmente derivados del petrleo.

Segn su comportamiento frente al calor Termoplsticos Los termoplsticos son polmeros que pueden cumplir un ciclo de calentamiento-fusin y enfriamiento-solidificacin por accin de la temperatura repetidas veces sin sufrir alteraciones. Los principales son:

Resinas celulsicas: obtenidas a partir de la celulosa, el material constituyente de la parte leosa de las plantas. Pertenece a este grupo el rayn. Polietilenos y derivados: Emplean como materia prima el etileno obtenido del craqueo del petrleo que, tratado posteriormente, permite obtener diferentes monmeros como acetato de vinilo, alcohol vinlico, cloruro de vinilo, etc. Pertenecen a este grupo el PVC, el poliestireno, el metacrilato, etc. Derivados de las protenas: Pertenecen a este grupo el nailon y el perln, obtenidos a partir de las diamidas. Derivados del caucho: Son ejemplo de este grupo los llamados comercialmente pliofilmes, clorhidratos de caucho obtenidos adicionando cido clorhdrico a los polmeros de caucho.

Termoestables Los plsticos termoestables son materiales que una vez que han sufrido el proceso de calentamiento-fusin y formacin-solidificacin, se convierten en materiales rgidos que no vuelven a fundirse. Generalmente para su obtencin se parte de un aldehdo.

Polmeros del fenol: Son plsticos duros, insolubles e infusibles pero, si durante su fabricacin se emplea un exceso de fenol, se obtienen termoplsticos. Resinas epoxi.

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Resinas melamnicas. Baquelita. Aminoplsticos: Polmeros de urea y derivados. Pertenece a este grupo la melamina. Polisteres: Resinas procedentes de la esterificacin de polialcoholes, que suelen emplearse en barnices. Si el cido no est en exceso, se obtienen termoplsticos.

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Tcnicas de moldeo de los plsticos

El moldeo de los plsticos consiste en dar las formas y medidas deseadas a un plstico por medio de un molde. El molde es una pieza hueca en laque se vierte el plstico fundido para que adquiera su forma. Para ello los plsticos se introducen a presin en los moldes en funcin del tipo de presin tenemos estos dos tipos: MOLDEO A ALTA PRESIN y MOLDEO A BAJA PRESIN. MOLDEO A BAJA PRESIN: Se emplea para dar forma a lminas de plstico mediante la aplicacin de calor y presin hasta adaptarlas a un molde. Se emplean, bsicamente, dos procedimientos. El primero consiste en efectuar el vaco absorbiendo el aire que hay entre la lmina y el molde, de manera que sta se adapte a la forma del molde. Este tipo de moldeado y se emplea para la obtencin de envases de productos alimenticios por embalses que reproduce en la forma de los objetos que han de contener. El segundo procedimiento consiste en aplicar aire a presin contra la lmina de plstico hasta adaptarla al molde. Este procedimiento se denomina molde por soplado, como el caso de la extrusin, aunque se trata de dos tcnicas totalmente diferentes. Se emplea para la fabricacin de cpulas, piezas huecas, etc. Colada: La colada consiste en el vertido del material plstico en estado lquido dentro de un molde, donde fragua y se solidifica. La colada es til para fabricar pocas piezas o cuando emplean moldes de materiales baratos de poca duracin, como escayola o madera. Debido a su lentitud, este procedimiento no resulta til para la fabricacin de grandes series de piezas. Espumado: Consiste en introducir aire un otro gas en el interior de masa de plstico de manera que se formen burbujas permanentes. Por este procedimiento se obtiene la espuma de poliestireno, la espuma de poliuretano PUR, etc. Con estos materiales se fabrican colchones, aislantes trmicos, esponjas, embalajes, cascos de ciclismo y patinaje, plafones ligeros y otros. Calandrado: Consiste en hacer pasar el material plstico a travs de unos rodillos que producen, mediante presin, lminas de plstico flexibles de diferente espesor. Estas lminas se utilizan para fabricar hules, impermeables o planchas de plstico de poco grosor. MOLDEO A ALTA PRESIN: Se realiza mediante mquinas hidrulicas que ejercen la presin suficiente para el moldeado de las piezas. Bsicamente existen tres tipos: compresin, inyeccin y extrusin.

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Moldeado, Inyeccin, Extrusin

Artculos Termoplsticos Procedimientos De Elaboracin A partir de los polmeros y de acuerdo con el tipo de artculo que se desea confeccionar se emplean distintos procedimientos, siendo los principales: 1. 2. 3. 4. 5. Moldeo por inyeccin Moldeo por extrusin Moldeo por soplado Moldeo por vaco Calandrado 1) Moldeo por inyeccin Generalidades: consiste en introducir el plstico granulado dentro de un cilindro, donde se calienta. En el interior del cilindro hay un tornillo sinfn que acta de igual manera que el mbolo de una jeringuilla. Cuando el plstico se reblandece lo suficiente, el tornillo sinfn lo inyecta a alta presin en el interior de un molde de acero para darle forma. El molde y el plstico inyectado se enfran mediante unos canales interiores por los que circula agua. Por su economa y rapidez, el moldeo por inyeccin resulta muy indicado para la produccin de grandes series de piezas. Por ese procedimiento se fabrican palanganas, cubos, carcasas, componentes del automvil, etc. Un mbolo o pistn de inyeccin se mueve rpidamente hacia adelante y hacia atrs para empujar el plstico ablandado por el calor a travs del espacio existente entre las paredes del cilindro y una pieza recalentada y situada en el centro de aqul. Esta pieza central se emplea, dada la pequea conductividad trmica de los plsticos, de forma que la superficie de calefaccin del cilindro es grande y el espesor de la capa plstica calentada es pequeo. Bajo la accin combinada del calor y la presin ejercida por el pistn de inyeccin, el polmero es lo bastante fluido como para llegar al molde fro donde toma forma la pieza en cuestin. El polmero estar lo suficiente fluido como para llenar el molde fro. Pasado un tiempo breve dentro del molde cerrado, el plstico solidifica, el molde se abre y la pieza es removida. El ritmo de produccin es muy rpido, de escasos segundos

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2) Moldeo por extrusin Generalidades: consiste en moldear productos de manera continua, ya que el material es empujado por un tornillo sinfn a travs de un cilindro que acaba en una boquilla, lo que produce una tira de longitud indefinida. Cambiando la forma de la boquilla se pueden obtener barras de distintos perfiles. Tambin se emplea este procedimiento para la fabricacin de tuberas, inyectando aire a presin a travs de un orificio en la punta del cabezal. Regulando la presin del aire se pueden conseguir tubos de distintos espesores. En el moldeo por extrusin se utiliza un transportador de tornillo helicoidal. El polmero es transportado desde la tolva, a travs de la cmara de calentamiento, hasta la boca de descarga, en una corriente continua. A partir de grnulos slidos, el polmero emerge de la matriz de extrusin en un estado blando. Como la abertura de la boca de la matriz tiene la forma del producto que se desea obtener, el proceso es continuo. Posteriormente se corta en la medida adecuada.

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Extrusin de film tubular En esto proceso se funde polietileno de baja densidad. El fundido es extrudo a travs de una matriz anular. Se introduce aire inflando el tubo del polmero extrudo para formar una burbuja del dimetro requerido, la que es enfriada por una corriente de aire. El film es arrastrado por un par de rodillos que aplastan la burbuja manteniendo as el aire empleado para inflar la burbuja dentro de ella.

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3) Moldeo por insuflacin de aire (soplado) Es un proceso usado para hacer formas huecas (botellas, recipientes). Un cilindro plstico de paredes delgadas es extrudo y luego cortado en el largo que se desea. Luego el cilindro se coloca en un molde que se cierra sobre el polmero ablandado y le suprime su parte inferior cortndola. Una corriente de aire o vapor es insuflado por el otro extremo y expande el material hasta llenar la cavidad. El molde es enfriado para el fraguado.

4) Moldeo por vaco Mediante este proceso se comprime una chapa de resina termoplstica ablandada por el calor contra un molde fro. La chapa toma y conserva la forma del molde. Este mtodo se emplea para revestimientos interiores (puertas de heladeras, gabinetes, etc.) 5) Calandrado El proceso se emplea para la fabricacin de chapas y pelculas plsticas. Consiste en pasar un polmero convertido en una masa blanda entre una serie de rodillos calentados. A medida que el polmero pasa a travs de los rodillos se forma" un producto uniforme. El ltimo par do rodillos se ajustan para dar el espesor deseado. El sistema de rodillos de enfriamiento da a las chapas o pelculas su estructura molecular permanente.

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Artculos Termorrgidos 1) Moldeo por compresin Se emplean polmeros termorrgidos. Una vez comenzado el calentamiento, un plstico termorrgido contina endurecindose. En el moldeado por compresin, el material se coloca en el molde abierto. Un taco calentado aplica suficiente calor y presin para ablandar el polmero termorrgido y llenar la cavidad del molde. La temperatura del taco y de la cavidad del molde puede ser de hasta 149 C y la presin de Las cadenas del polmero se entrecruzan rpidamente y el plstico se endurece tomando su forma permanente, pudiendo ser retirado del molde. 2) Modelado de laminados El modelado para chapas se emplea para los laminados emplendose telas u otros materiales impregnados. El material se impregna en la resina, se calienta y se hace entrar a presin en el molde. Mantenidos en posicin bajo la accin del calor y la presin, los materiales se funden formando una densa y slida masa en forma de lmina. Proceso de Fundicin En este proceso no se requiere calor ni presin. El plstico fluido se vierte en un molde, o el polmero slido que puede ser licuado mediante solventes o catalizadores. En la fundicin, el polmero se coloca en un molde y se solidifica por una reaccin qumica llamada Vulcanizacin. Si el plstico se solidifica por el aadido de ciertos catalizadores, se dice que est vulcanizado. El equipo y los moldes necesarios para el proceso son de bajo costo. Proceso de Lecho fluidificado Luego tenemos un interesante proceso, particularmente til para cubrir una gran variedad de artculos con una capa o envoltura de plstico de grosor bastante uniforme. La pieza metlica a cubrir se calienta en un horno a temperatura superior al punto de fusin del polmero que se va a aplicar.

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Una vez calentada, se sumerge de inmediato en un recipiente lleno de partculas de polmero en polvo que se tornan, "fluidas" mediante el aire introducido por un soplete o fuelle desde la parte inferior del recipiente. Como la temperatura del metal es superior al punto de fusin del plstico, enseguida empieza a formarse una capa sobre el metal caliente. El grosor de esa capa est determinado por el tiempo durante el cual la parte metlica queda sumergida en la masa esponjosa de polvo. Cuando se ha obtenido el grosor que se desea, la pieza se retira y luego se hace pasar por un horno para la fusin final del polmero. El secreto de obtener una buena capa fluidificada es el chorro de aire a baja presin dirigido hacia arriba a travs del polmero pulverizado, para conservar al material en estado esponjoso. Con la debida presin de aire, la masa esponjosa de polvo se comporta como un lquido, facilitando la inmersin del metal calentado en el lecho fluidificado y obteniendo as una capa uniforme. Muchos tipos de objetos metlicos reciben capas de plstico uniformes y completas sumergindolas a temperaturas superiores al punto de fusin del plstico. Artculos como canastos de alambre para lavaplatos, carritos para hacer compras, complejas chapas metlicas estampadas, quedan totalmente cubiertas y embellecidas por el proceso de Lecho fluidificado. La capa obtenida queda libre de gotas o imperfecciones similares y rincones no cubiertos, como sucede comnmente cuando se pintan.

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Ahora hablaremos sobre las propiedades de la materia prima. En nuestro caso ser de Polipropileno, PP, pero como la maquina tolera tambin el polietileno y el PVC, y siendo esto un proyecto que se presentara a una empresa del sector, se ha considerado exponer los tres elementos por si se deseara cambiar, para tener mayor facilidad de cambio, es decir, flexibilidad. En los anexos, hablamos tambin del poliestireno y el poliestireno expandido, pues son tiles para el fin que se persigue, se pueden fabricar con los mtodos sujeto de estudio y solo precisan una adaptacin del bloque inyector y soplador de las maquinas.

POLIPROPILENO
Es el que se proyecta usar en el proceso de fabricacin objeto de este proyecto. El polipropileno es un termoplstico semicristalino, que se produce polimerizando propileno en presencia de un catalizador estereo especfico. El polipropileno tiene mltiples aplicaciones, por lo que es considerado como uno de los productos termoplsticos de mayor desarrollo en el futuro. Es un producto inerte, totalmente reciclable, su incineracin no tiene ningn efecto contaminante, y su tecnologa de produccin es la de menor impacto ambiental. Esta es una caracterstica atractiva frente a materiales alternativos.

La polimerizacin cataltica del propileno fue descubierta por el italiano Giulio Natta en 1954 y marc un notable hito tanto por su inters cientfico, como por sus importantes aplicaciones en el mbito industrial. Empleando catalizadores selectivos, se obtuvo un polmero cristalino formado por la alineacin ordenada de molculas de propileno monmero. Los altos rendimientos de reaccin permitieron su rpida explotacin comercial. Aunque el polipropileno fue dado a conocer a travs de patentes y publicaciones en 1954, su desarrollo comercial comenz en 1957 y fue debido a la empresa italiana Montecatini. Pocos aos ms tarde, otras empresas, entre ellas I.C.I. y Shell fabricaban tambin dicha poliolefina. Este descubrimiento impuls la investigacin de los sistemas catalticos estereoespecficos para la polimerizacin de olefinas y le otorg a Natta, junto al alemn Karl Ziegler, el premio Nobel de qumica en 1963.

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Hoy en da el polipropileno es uno de los termoplsticos ms vendidos en el mundo, con una demanda anual estimada de 40 millones de toneladas. Sus incrementos anuales de consumo han sido prximos al 10% durante las ltimas dcadas, confirmando su grado de aceptacin en los mercados. La buena acogida que ha tenido ha estado directamente relacionada con su versatilidad, sus buenas propiedades fsicas y la competitividad econmica de sus procesos de produccin. Varios puntos fuertes lo confirman como material idneo para muchas aplicaciones:

Baja densidad Alta dureza y resistente a la abrasin Alta rigidez Buena resistencia al calor Excelente resistencia qumica Excelente versatilidad

Por la excelente relacin entre sus prestaciones y su precio, el polipropileno ha sustituido gradualmente a materiales como el vidrio, los metales o la madera, as como polmeros de amplio uso general (ABS y PVC). Las principales compaas petroleras del mundo producen polipropileno, bien sea por participacin directa, o por medio de filiales. En el transcurso de los ltimos aos el volumen de negocio del polipropileno ha ido creciendo de manera significativa, tanto en el mundo como dentro del grupo. Estructura del polipropileno Estructuralmente es un polmero vinlico, similar al polietileno, slo que uno de los carbonos de la unidad monomrica tiene unido un grupo metilo. El polipropileno fabricado de manera industrial es un polmero lineal, cuya espina dorsal es una cadena de hidrocarburos saturados. Cada dos tomos de carbono de esta cadena principal, se encuentra ramificado un grupo metilo (CH3). Esto permite distinguir tres formas ismeras del polipropileno:

Isotctica

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Sindiotctica

Atctica Estas se diferencian por la posicin de los grupos metilo-CH3 con respecto a la estructura espacial de la cadena del polmero. Las formas isotcticas y sindiotcticas, dada su gran regularidad, tienden a adquirir en estado slido una disposicin espacial ordenada, semicristalina, que confiere al material unas propiedades fsicas excepcionales. La forma atctica, en cambio, no tiene ningn tipo de cristalinidad. Los procesos industriales ms empleados estn dirigidos hacia la fabricacin de polipropileno isotctico que es el que ha despertado mayor inters comercial. Mecanismo de reaccin La polimerizacin del propileno es una reaccin de adicin que emplea catalizadores de coordinacin. Estos son compuestos de metales de transicin que, por medio de enlaces metal-carbono, permiten la insercin de unidades de monmero. Uno de los primeros sistemas desarrollados fue del tipo TiCl4/A1,R3. Aunque a partir de ste los sistemas catalticos han evolucionado de manera significativa y sus rendimientos han aumentado de manera impresionante, el principio de funcionamiento de todos ellos es muy similar. Los mecanismos de reaccin del sistema cataltico son los que explican la estructura lineal de la molcula de polipropileno. Aunque todava se debaten algunos detalles, la mayora de investigadores admite que el inicio de la reaccin viene dado por la activacin del sistema cataltico segn un modelo descrito detalladamente por Cossee y Arlman. Una vez creados los sitios activos, las cadenas de polmero crecen en etapas sucesivas sobre el catalizador, al formarse un complejo de coordinacin entre la molcula de propileno monmero y una casilla de coordinacin vacante. La reaccin suele terminarse por transferencia, gracias a la accin de agentes como el hidrgeno. El empleo de estos agentes es bastante til para controlar la longitud promedio de las cadenas de polmero formadas y, por ende, su peso molecular, su viscosidad en fundido, etc.

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La reaccin es altamente regio-selectiva, lo que significa que las cadenas de monmero se incorporan en la cadena principal formando configuraciones bien definidas (isotcticas, sindiotcticas o atcticas). La introduccin de compuestos donadores de electrones suele crear grupos estticamente voluminosos alrededor de los centros activos del catalizador, por lo que la formacin de una de las configuraciones suele estar favorecida (generalmente la isotctica). Si durante la polimerizacin slo se introduce propileno monmero, obtendremos un homopolmero. Si se introduce junto, al propileno un segundo monmero (o comonmero), se obtiene un copolmero. El comonmero ms ampliamente utilizado es el etileno. Se distinguen dos tipos de copolmeros: Los copolmeros al azar (en donde monmero y comonmero se hacen reaccionar simultneamente) y los copolmeros bloque, o heterogneos (donde monmero y comonmero se introducen en dos etapas sucesivas). En la actualidad se est viviendo una revolucin en el mundo del polipropileno con el desarrollo industrial de una nueva generacin de catalizadores: los metalocenos. Se trata de una nueva familia de compuestos organometlicos que controlan con mayor precisin la regularidad de la estructura del polmero formado y su distribucin de pesos moleculares. Los productos as obtenidos tendrn propiedades diferenciadas que podrn complementar la gama actual.

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Propiedades del polipropileno

Dispersin de pesos moleculares Como en la sntesis de otros polmeros, la longitud de las cadenas de polipropileno creadas en una misma partida no es uniforme. Se obtiene una dispersin de pesos moleculares ms o menos amplia, que condiciona las propiedades mecnicas del grado producido. La distribucin de pesos moleculares viene restringida por los procesos de fabricacin, por las condiciones de operacin, y sobre todo por los sistemas catalticos empleados. En sistemas Ziegler Natta es comn encontrar distribuciones consideradas anchas, comparadas con aquellas de los polmeros fabricados con las nuevas generaciones de catalizadores metalocenos. Viscosidad - Caractersticas reolgicas La viscosidad en fundido es, junto con la dispersin de pesos moleculares una de las caractersticas ms importantes a la hora de la caracterizacin de los grados de polipropileno, ya que influye directamente sobre las condiciones de procesado, y por ello sobre la economa de los procesos. Una manera de caracterizar la viscosidad de los productos es por medio de un ensayo normalizado llamado ndice de fluidez. Cuanto mayor es el ndice de fluidez, menor es la viscosidad. Est relacionado de manera inversa con el peso molecular del polmero. Cristalinidad - Propiedades mecnicas Al tratarse de molculas altamente lineales, las molculas de polipropileno tienden a tomar en estado slido una estructura ordenada, semicristalina. Las molculas forman cadenas largas y estables, con altos pesos moleculares. Esta es la que le confiere sus propiedades mecnicas excepcionales, en particular en lo que respecta a la dureza, la resistencia a la traccin y la rigidez.

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Grados de polipropileno
Homopolmeros Se fabrican introduciendo propileno en un nico reactor. Tienen en general una buena serie de propiedades mecnicas y por ello se les suele emplear para fabricar objetos con densidad baja, alta rigidez, alto punto de fusin y por ello, temperaturas de servicio altas. Copolmeros Azar Se fabrican introduciendo simultneamente propileno y etileno en un mismo reactor (el contenido en etileno suele ser bajo). Este hecho hace que las cadenas de polmero estn formadas por mezclas al azar de unidades de etileno y de propileno. Tienen, como los homopolmeros, buenas propiedades en general, aunque destacan su mayor transparencia, su mejor resistencia al impacto y su menor punto de fusin. Estas propiedades condicionan las aplicaciones a las que estn dirigidos, siendo una de las ms conocidas los envases alimentarlos. Copolmeros Bloque Se fabrican en dos etapas, produciendo inicialmente homopolmero en un primer reactor, y sobre ste un copolmero al azar en un segundo reactor. De esta manera se obtiene un producto mezcla, donde se encuentran dos fases diferenciadas pero estrechamente unidas. Por sus buenas propiedades de resistencia al impacto se les denomina tambin copolmeros de impacto. Tienen una rigidez inferior a la del homopolmero y se les destina a aplicaciones como parachoques, maletas o contenedores. Cauchos EPR- (Ethylene-Propylene Rubber) Los denominados cauchos etileno propileno son copolmeros con un alto contenido en etileno, que se caracteriza por su baja cristalinidad y por sus propiedades elastormricas. Suelen emplearse como mejoradores de impacto en mezclas con otros polmeros.

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Copolmeros especiales Algunos procesos particulares permiten preparar copolmeros de propileno con comonmeros diferentes, como buteno, hexeno, octeno, norborneno, etc. Estos productos suelen ir dirigidos a mercados especficos, en donde se emplean como mejoradores de impacto o como compatibilizantes con otras resinas. Compuestos y mezclas Como otros termoplsticos, el polipropileno permite ser procesado y tratado fuera del reactor despus del proceso de sntesis. Es comn entonces verle empleado como material en mezclas con otros polmeros o con cargas minerales en altas proporciones (superiores al 10%) para formar materiales compuestos. Estos materiales tienen propiedades diferenciadas de aquellas del material de partida (mayor rigidez, o mejor resistencia al impacto, etc.). Los diferentes grados de polipropileno suelen incorporar indistintamente diversos paquetes de aditivos (en proporciones inferiores al 1 %), cuya finalidad suele ser la mejora de la estabilidad termo-oxidativa de los productos, o de sus propiedades fsicas (aumento de la transparencia, de la rigidez, o mejora del aspecto superficial). En este campo, los nuevos desarrollos son de gran importancia. El estudio de cargas y de fibras novedosas es otro factor de desarrollo importante que se potencia en la actualidad. De acuerdo con esta clasificacin, el polipropileno debe ser considerado como un grupo de polmeros, con propiedades fsicas variadas, y no como un nico producto. Es por ello que sus aplicaciones son tan variadas.

Procesos de fabricacin de polipropileno

Aunque los procesos comerciales de obtencin del polipropileno son variados, se les puede clasificar, dependiendo del medio de reaccin y de la temperatura de operacin, en tres tipos:

Procesos en solucin Procesos en suspensin Procesos en fase gas

En la actualidad muchas de las nuevas unidades de produccin incorporan procesos hbridos, en los que se combina un reactor que opera en suspensin con otro que opera en fase gas.

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Los procesos en solucin, prcticamente en desuso, son aquellos en los que la polimerizacin tiene lugar en el seno de un disolvente hidrocarbonado a una temperatura de fusin superior a la del polmero. Entre sus ventajas han contado con la fcil transicin entre grados, gracias a la pequea dimensin de los reactores empleados. Los procesos en suspensin (slurry), estn configurados para que la reaccin tenga lugar en un hidrocarburo lquido, en el que el polipropileno es prcticamente insoluble, y a una temperatura inferior a la de fusin del polmero. Dentro de este tipo de procesos existen marcadas diferencias en la configuracin de los reactores (de tipo bucle o autoclave) y en el tipo de diluyente utilizado, lo que afecta a las caractersticas de la operacin y al rango de productos que se puede fabricar. Los procesos en fase gas estn caracterizados por la ausencia de disolvente en el reactor de polimerizacin. Tienen la ventaja de poderse emplear con facilidad en la produccin de copolmeros con un alto contenido en etileno (en otros procesos se pueden presentar problemas al agregar altas concentraciones de etileno, puesto que se hace aumentar la solubilidad del polmero en el medio de reaccin). Destilacin del Propileno Unos de los mtodos ms utilizados para obtener el Propileno es la destilacin a partir de G.L.P. (Gas Licuado de Petrleo) con una proporcin mayoritaria de componentes livianos (Propano, Propileno, etc).

El proceso de destilacin se compone de una serie de pasos que van eliminando los diferentes componentes no deseados hasta obtener Propileno.

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Primero, se dulcifica la mezcla en la Merichem en la cual de separan componentes tales como Anhdrido carbnico o Mercaptanos. Luego, se separan los componentes livianos en una columna de destilacin Desetanizadora, tales como Metano, Etano o Nitrgeno. Despus de esto llega el paso ms complejo, que es el de separar el Propileno del Propano, los cuales poseen un peso especfico muy similar, por lo tanto se necesita una columna de destilacin Splitter muy larga con gran cantidad de platos y con un sistema muy complejo de reflujo de condensado. Para finalizar, se eliminan los ltimos componentes residuales, como Arsina, y se obtiene el Propileno listo para polimerizar. Nitrgeno Monxido de carbono Oxgeno Metano Etileno Etano Propano Propileno I-Butano N-Butano Butileno 1-3 Butadieno Metil-Acetileno Propileno Anhdrido carbnico Sulfhdrico Mercaptanos Sulfuro carbonilo Arsina Agua 0,40% 5 ppm 20 ppm 0,10% 0,14% 0,85% 37,06% 58,80% 0,90% 0,15% 1,51% 0,8% 0,12% 0,12% 50ppm 25 ppm 25 ppm 25 ppm 1 ppm 50 ppm

Deetanizadora

Splitter

Merichem

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Proceso Novolen

El propileno, el etileno y/o alguno de los dems comonmeros utilizados se alimentan a los reactores. Se agrega hidrgeno para controlar el peso molecular en el medio de reaccin. Se eligen las condiciones de polimerizacin (temperatura, presin y concentracin de los reactivos) dependiendo del grado que se desee producir. La reaccin es exotrmica, y el enfriamiento del reactor se realiza por la transferencia de calor por la descompresin (flash) de la mezcla de los gases licuados del reactor con las corrientes de alimentacin. La evaporacin de los lquidos en el lecho de polimerizacin asegura que el intercambio de calor extremadamente eficiente. El polvo de polipropileno se descarga desde el reactor y se separa en un tanque de descarga a presin atmosfrica. El comonmero sin reaccionar se separa del polvo y se comprime, y finalmente se recicla o se retorna aguas arriba a la unidad de destilacin para su recuperacin. El polmero se pone en contacto con nitrgeno en un tanque de purga para despojarlo del propileno residual.

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El gas de purga se recupera, el polvo se transporta a los silos de polvo, y posteriormente por extrusin se convierte en pellets, donde se incorpora una gama completa de aditivos bien dispersados. Proceso LIPP Es un proceso similar al Novolen. Es el adoptado por Petroken S.A. para la produccin de Homopolmeros.

Consiste en hacer reaccionar el propileno junto con Hidrgeno y el catalizador en un reactor. Luego de terminado este paso, se separa el polipropileno de residuos de la reaccin, como monmeros, catalizador, etc., los cuales son reflujados al reactor. Luego se suceden los mismos pasos de terminacin que en el proceso Novelen. Proceso Spheripol Para describir con ms detenimiento los procesos, hablaremos de uno de los ms empleados en la actualidad: el proceso Spheripol. Diseado como hbrido con dos reactores en serie, el primero para trabajar en suspensin y el segundo en fase gas, es un proceso verstil, que permite preparar diferentes tipos de productos con propiedades ptimas. El primer reactor es de tipo bucle (o loop), en el cual se hace circular catalizador y polmero a gran velocidad para que permanezcan en suspensin en el diluyente. El diluyente es en realidad el mismo propileno lquido que, dadas las condiciones de operacin, facilita la evacuacin del calor generado por la reaccin al mismo tiempo que permite aumentar el rendimiento del sistema cataltico. En el segundo reactor de fase gas se incorpora ulteriormente el polmero producido en el reactor loop. En esta fase se preparan grados con caractersticas especiales aadiendo un comonmero adems del monmero. 71

Tras separar el polmero fabricado de las corrientes de propileno, y de desactivar el catalizador, el polvo de polipropileno obtenido se enva a la lnea de acabado donde se aaden aditivos y se le da la forma de granza requerida para su distribucin comercial.

En el campo de los procesos, los ltimos desarrollos han ido dirigidos a la optimizacin con objeto de mejorar las propiedades de los polmeros, aumentar las capacidades de produccin y reducir costes. La adecuacin del proceso al sistema cataltico empleado es un parmetro fundamental con vistas a este objetivo.

Aplicaciones del polipropileno

A partir de los procesos industriales se pueden preparar un sin fin de productos de polipropileno diferentes, cuyas propiedades varan segn la longitud de las cadenas del polmero (peso molecular), de su polidispersidad, de los comonmeros eventualmente incorporados, etc. Estas caractersticas bsicas definen las propiedades mecnicas del material y sus aplicaciones finales.

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Literalmente se habla de diferentes tipos o grados de polipropileno. Por todo esto, la gran diversidad de productos producidos con esta poliolefina le permite tener aplicaciones tan variadas como:

Autopartes Baldes, recipientes, botellas Muebles Juguetes Pelculas para envases de alimentos Fibras y filamentos Bolsas y bolsones Fondo de alfombras Paales, toallas higinicas, ropa

Envases de pared delgada Una de las tendencias ms firmes en la industria del moldeo por inyeccin actual es el diseo de piezas de espesores menores a los 0.8 mm, genricamente conocidas como "de pared delgada". Trabajar en esos espesores aumenta la rentabilidad del proceso en dos direcciones perfectamente definidas. Por un lado disminuye el peso por pieza y por el otro, los tiempos de ciclo incrementando, de esta forma, la productividad. Las principales aplicaciones de polipropileno en este campo se encuentran en artculos tales como copas de postre, potes de margarina, baldes de helado, entre otros. A modo de ejemplo, en ciclos de hasta 3 segundos es posible obtener potes de margarina de 250 cm3, de slo 10 gr de peso y 0.4 mm de espesor. Una variable muy importante es la relacin entre la longitud total de flujo y el espesor de la pieza que, para el caso del polipropileno, no debe superar un valor de 330. Es decir que: una pieza de 1 mm de espesor puede tener una longitud de 330 mm. Si el espesor se disminuye a 0.8 mm, la longitud de flujo se debe disminuir en la misma proporcin; si no la relacin anterior se elevara a 412 y habra severas dificultades para llenar el molde. Trabajar en espesores tan pequeos representa un desafo para el material, que debe conjugar un buen balance de propiedades mecnicas en estado slido con buenas propiedades de flujo en estado fundido. El material, a su vez, debe asegurar una elevada rigidez y una buena resistencia al impacto. Por otro lado debe poseer una fluidez lo suficientemente elevada como para llenar un molde que le ofrece gran oposicin al flujo.

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Gracias a sus caractersticas en estado fundido, el polipropileno puede ser moldeado por la mayora de los diferentes procesos de transformacin de plsticos, entre los cuales pueden destacarse: Moldeo por inyeccin Este proceso consiste en la fusin del material, junto con colorantes o aditivos, para luego forzarlo bajo presin dentro de un molde. Este molde es refrigerado, el material se solidifica y el artculo final es extrado. Este mtodo es usado para hacer muchos tipos de artculos, como por ejemplo frascos, tapas, muebles plsticos, cuerpos de electrodomsticos, aparatos domsticos y piezas de automviles. El polipropileno es apreciado por su fcil proceso y por sus excelentes propiedades finales, que incluyen baja densidad, alto brillo y rigidez, resistencia trmica y qumica, entre otras. Moldeo por Soplado Es usado para la produccin de frascos, botellas, tanques de vehculos, etc. En este proceso, un tubo de material fundido es soplado dentro de un molde y toma la forma de la cavidad. Cuando es enfriado, el molde es abierto y el artculo extrado. Pelculas de polipropileno Son largamente empleadas en el embalaje de alimentos y otros artculos. Son fabricadas por extrusin, forzando el pasaje del material fundido a travs de una matriz tubular o plana. La pelcula producida de esta forma puede ser orientada posteriormente, obtenindose una pelcula ms resistente. Extrusin Por este proceso pueden ser obtenidos un sinnmero de artculos continuos, entre los que se incluyen tubos, chapas, fibras, etc. Las chapas de polipropileno son hechas mediante el pasaje del material fundido a travs de una matriz plana, y posteriormente enfriado en cilindros paralelos. Las chapas pueden ser usadas para la produccin de varios artculos a travs de su corte y doblez, o termoformadas para la produccin de potes, vasos, etc. Las fibras son producidas por el corte y posterior estiramiento de una chapa, que luego son utilizadas en telares para la produccin de tejidos, bolsas, etc.

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Fibras de polipropileno Son empleadas para la produccin de alfombras, tapices y hilos, entre otros. Para su elaboracin, el material fundido es plastificado en una extrusora y forzado a travs de minsculos orificios, formando las fibras. De modo semejante son producidos los no tejidos de polipropileno, que son ampliamente utilizados en productos higinicos desechables, ropas protectoras, etc. Estos productos se benefician de la tenacidad y flexibilidad de los nuevos materiales. Aplicaciones en la industria automotriz La industria del automvil evoluciona rpidamente. En su afn de optimizacin, la bsqueda de materiales que renan el mayor nmero de requerimientos especficos se ha convertido en una de las metas de las grandes empresas internacionales. Esa bsqueda ha encontrado en el polipropileno uno de los aliados fundamentales dentro de la gran familia de los materiales plsticos. En l, diseo y propiedades (arte y tcnica) se combinan para volcar al mercado productos cada vez ms innovadores, competitivos, y confiables. En un sector tan exigente, el polipropileno y sus compuestos han encontrado nuevos campos de aplicacin aportando confort visual y al tacto en los interiores de los habitculos, estabilidad dimensional en los compartimentos del motor, ptima perfomance frente a los agentes climticos en la periferia, y buena aptitud para recibir tratamientos decorativos de superficie (pinturas). Tan dismiles requerimientos primarios satisfechos por un solo material, han logrado posicionar al polipropileno como el plstico ms importante de la ingeniera del automvil en la actualidad.

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Polietileno
El polietileno (PE) es un material termoplstico blanquecino, de transparente a translcido, y es frecuentemente fabricado en finas lminas transparentes. Las secciones gruesas son translcidas y tienen una apariencia de cera. Mediante el uso de colorantes pueden obtenerse una gran variedad de productos coloreados. Por la polimerizacin de etileno pueden obtenerse productos con propiedades fsicas muy variadas. Estos productos tienen en comn la estructura qumica fundamental (-CH2-CH2-)n, y en general tienen propiedades qumicas de un alcano de peso molecular elevado. Este tipo de polmero se cre para usarlo como aislamiento elctrico, pero despus ha encontrado muchas aplicaciones en otros campos, especialmente como pelcula y para envases.

Tipos de Polietileno En general hay dos tipos de polietileno:

De baja densidad (LDPE) De alta densidad (HDPE).

El de baja densidad tiene una estructura de cadena enramada, mientras que el polietileno de alta densidad tiene esencialmente una estructura de cadena recta. El polietileno de baja densidad fue producido comercialmente por primera vez en el Reino Unido en 1939 mediante reactores autoclave ( o tubular) necesitando presiones de 14.500 psi ( 100 Mpa) y una temperatura de unos 300C. El polietileno de alta densidad fue producido comercialmente por primera vez en 1956-1959 mediante los proceso de Philips y Ziegler utilizando un catalizador especial. En estos procesos la presin y temperatura para la reaccin de conversin del etileno en polietileno fueron considerablemente ms bajas. Por ejemplo, el proceso Philips opera de 100 a 150 C y 290 a 580 psi ( 2 a 4 MPa) de presin.

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Sobre 1976 se desarroll un nuevo proceso simplificado a baja presin para la produccin de polietileno, el cual utiliza una presin de 100 a 300 psi ( 0,7 a 2 Mpa) y una temperatura de unos 100 C. El polietileno producido puede describirse como un polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) y tiene una estructura de cadena lineal con ramificaciones laterales cortas, inclinadas. Consideraciones Generales Los termoplsticos pueden ser ablandados mediante calor repetidas veces y endurecidos mediante enfriamiento. Las resinas de polietileno son termoplsticas. Las propiedades de las resinas de polietileno se deben principalmente, sino exclusivamente a tres propiedades moleculares bsicas: densidad, peso molecular promedio y distribucin del peso molecular. Estas propiedades bsicas a su vez dependen del tamao, estructura y uniformidad de la molcula de polietileno. Algunas de las propiedades que hacen del polietileno una materia prima tan conveniente para miles de artculos manufacturados son , entre otras poco peso, flexibilidad, tenacidad, alta resistencia qumica y propiedades elctricas sobresalientes. La enorme competencia en el mercado de polietileno ha trado consigo ms trabajos acerca de la modificacin de polietilenos con propiedades especficas para aplicaciones determinadas. Son de esperar mejoras en propiedades parejas con determinados usos, a medida que se comprenda mejor la estructura de los diversos polmeros de polietileno y su relacin con las propiedades fsicas y qumicas. Estructura qumica y fsica del polietileno Antes de describir las propiedades del polietileno examinemos con algn detalle la estructura qumica y fsica del polmero. Estructura qumica El anlisis del polietileno (C, 85.7%; H, 14.3%) corresponde a la frmula emprica (CH2)n, resultante de la polimerizacin por adicin del etileno. La estructura de un polietileno tpico difiere de la de un alcano de cadena recta en que es de cadena ramificada y contiene grupos olefnicos de tres tipos ( por lo menos). Puede contener tambin otros grupos qumicos derivados del catalizador usado en su fabricacin o de impurezas en el etileno, pero stas

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representan generalmente mucho menos de 0.1% en peso del polmero. La condicin ramificada de la cadena del polmero influye profundamente en las propiedades fsicas tanto del polietileno slido como del polietileno fundido. En consecuencia, las propiedades fsicas que se indican ms adelante se refieren no slo a un intervalo de pesos moleculares, sino tambin a cierto tipo de polmeros de cadena ramificada. Variando las condiciones en que se realiza la polimerizacin, es posible variar el grado de ramificacin entre lmites amplios y producir gran nmero de tipos de polmeros. Como en la mayora de los polmeros, una muestra normal tiene una distribucin amplia de pesos moleculares, y el fraccionamiento del polietileno indica que una muestra de un peso molecular medio numrico de 15000 contiene material de peso molecular inferior a 1000 y tambin superior a 80000. Por otra parte, el examen infrarrojo de fracciones del polietileno normal muestra que el nmero de ligaduras dobles por molcula es aproximadamente el mismo para fracciones de peso molecular elevado y de peso molecular bajo y que la frecuencia de las cadenas laterales a lo largo de la molcula es independiente del peso molecular de la fraccin. Estructura fsica del slido El carcter ms importante de la estructura fsica del polietileno es la cristalinidad parcial del slido ( 2,5). Un polietileno no ramificado es casi completamente cristalino y tiene un punto de fusin relativamente neto. Un polietileno tiene una estructura parcialmente cristalina, parcialmente amorfa, y muestra un cambio gradual, a medida que aumenta la temperatura, hasta el estado completamente amorfo fundido. El grado de cristalinidad a temperaturas ordinarias se determina fcilmente por una medida del peso especfico, y es aproximadamente 60% para un polietileno normal. Puede hacerse muestras ms o menos cristalinas, y esta variacin es debida a la variacin en el grado de ramificacin de la cadena. Ramificacin de la cadena y cristalinidad

Ramificacin ( CH3 por 100 CH2) 0 ( polimetileno) 1 2 3 4

Densidad a 20 C 0.99 0.96 0.94 0.92 0.91 78

Cristalinidad (%) 95 80 72 60 55

De la observacin de la tabla anterior se deduce que al aumentar la ramificacin de la cadena, disminuye la densidad del polietileno y su grado de cristalinidad. Varias propiedades son directamente afectadas por la cristalinidad y, en consecuencia por el grado de ramificacin. Son ejemplo la dureza, el punto de reblandecimiento y el punto de cedencia por la traccin. Otras propiedades, como la resistencia a la traccin, la flexibilidad a temperaturas bajas y la resistencia al choque, son principalmente funciones del peso molecular medio. El gran nmero de tipos de polietileno es una consecuencia de la extensa variacin en el peso molecular y en el grado de ramificacin, y por consiguiente en la cristalinidad, propiedades que varan segn las condiciones de polimerizacin. Los estudios del modo de cristalizacin del polietileno desde su estado fundido muestran que la cristalizacin empieza en puntos distribuidos al azar en la masa del material y prosiguen radialmente hacia afuera con una rapidez que depende de la temperatura a la cual se produce la cristalizacin.

Propiedades del polietileno

El polietileno de alto peso molecular es un slido blanco y translcido. En secciones delgadas es casi del todo transparente. A las temperaturas ordinarias es tenaz y flexible, y tiene una superficie relativamente blanda que puede rayarse con la ua. A medida que aumenta la temperatura, el slido va hacindose ms blando y finalmente se funde a unos 110 C, transformndose en un lquido transparente. Si se reduce la temperatura por debajo de la normal, el slido se hace ms duro y ms rgido, y se alcanza una temperatura a la cual una muestra no puede doblarse sin romperse. Polietileno lquido El movimiento del polietileno lquido es no newtoniano. La velocidad disminuye a medida que aumenta la presin y con sta la velocidad de paso. Por la sensibilidad de la viscosidad de la masa fundida al peso molecular, y en virtud de que el polietileno se maneja normalmente en estado fundido en operaciones de extrusin, moldeo o vaciado, los diferentes polmeros del comercio se caracterizan por la viscosidad del producto fundido.

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En el intervalo 20000-30000 del peso molecular, un aumento de 10% del peso molecular dobla aproximadamente la viscosidad del producto fundido. La viscosidad del polietileno fundido disminuye a medida que aumenta la temperatura; se reduce aproximadamente a la mitad por un aumento de 25 C, en la temperatura. Otras propiedades del lquido son: Densidad a T=120 C Coeficiente de dilatacin cbica Calor especfico Birrefringencia en corriente 0,80. 0,0007 por C. 0,70 (aprox.)

Cuando fluye por un orificio, como durante la extrusin o el moldeo, existe una orientacin apreciable de las molculas, que pasan al estado no orientado si el material se mantiene en el estado lquido, pero permanecen orientadas en el slido si, como es normal en la fabricacin, el material fundido se enfra rpidamente. El grado de esta orientacin es una funcin de la longitud media de la cadena y del grado de ramificacin. Los polietilenos de alto peso molecular muestran ms orientacin que los materiales de peso molecular bajo, y la orientacin disminuye a medida que sube la temperatura. Polietileno slido: En la tabla siguiente se muestran algunas de las propiedades tpicas del polietileno slido.

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Propiedades fsicas y mecnicas

Peso molecular medio 25.000 Viscosidad intrnseca ( en tetranidronaftaleno a 75 1,0 C),dlts/gr Punto de Fusin, C 110 Densidad a 20 C 0,92 a 50 C 0,90 a 80 C 0,87 a 110 C 0,81 Coeficiente de dilatacin lineal entre 0 y 40 C, por C 0,0002 Aumento de volumen por calentamiento desde 20 a 14 110 C, Compresibilidad a 20 C, por atm. 5,5 x 10-5 Calor especfico a 20 C 0,55 a 50 C 0,70 a 80 C 0,90 ndice de refraccin 1,52 Mdulo de Young ( 0-5% de extensin), Kg/cm2 1.600 2 Resistencia a la traccin a 20 C., Kg/cm 150 Resistencia al choque ( barra con muesca de 0,5 plg. +2,07 en cuadro),Kgm Dureza Brinell ( bola de 2 mm de dim., 3 Kg 2 Conductividad trmica, cal/ (seg.) (cm2) ( C/cm 0,0007 Alargamiento en la ruptura 500 Estas propiedades se refieren a un producto con peso molecular aproximado de 25.000. Algunas de las propiedades son relativamente insensibles al peso molecular, entre ellas la densidad, el punto de fusin, el calor especfico, la dureza y el mdulo de Young; otras, como la resistencia a la traccin, la resistencia al choque, la resistencia al desgarramiento, el alargamiento en la rotura por traccin y la flexibilidad a temperaturas bajas, son sensibles al peso molecular. La eleccin del peso molecular necesario para diferentes usos significa, en general, una transaccin entre las propiedades mecnicas mejoradas del material de alto peso molecular y la mayor facilidad para fabricar artculos con el material de peso molecular ms bajo.

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Propiedad = f( peso molecular) Resistencia Resistencia a al la

Propiedad NO es f(peso molecular) traccinDensidad choquePunto de fusin especfico

Resistencia al desgarramientoCalor Alarg. en la rotura por traccinDureza Flexibilidad a bajas Temp. Mdulo de Young

La tensin en el punto de ruptura depende del peso molecular; pero para un material con peso molecular de 25.000 puede ser el doble de la tensin en el punto cedente. La forma de la curva general de esfuerzo-deformacin depende de la temperatura y de la rapidez de aplicacin del esfuerzo. A medida que aumenta la temperatura, baja el punto cedente; mientras que un aumento en la rapidez con que aplica la traccin da como resultado un aumento del punto cedente y de la resistencia final, y tambin en la perfeccin de la orientacin del ejemplar estirado en fro. A medida que se reduce la temperatura por debajo de las temperaturas ordinarias, se reduce el alargamiento en la ruptura y se alcanza una temperatura en la cual no se produce estirado en fro, rompindose el ejemplar bruscamente con slo un alargamiento de 10%. Esta temperatura es aproximadamente aquella en que un ejemplar no puede ser doblado ms que en un grado muy limitado sin que se rompa como si fuera un material quebradizo. Una propiedad bastante extraordinaria del polietileno de peso molecular inferior a 20.000 es su sensibilidad al agrietamiento cuando se somete a tensiones en contacto con ciertos lquidos, en especial lquidos orgnicos polares. Los rasgos moleculares que rigen esta propiedad son semejantes a los que regulan la flexibilidad a baja temperatura, y si es necesaria la resistencia a esta forma de ataque, debe usarse polietileno de alto peso molecular. Todas las propiedades mecnicas del polietileno son sensibles a la historia trmica del ejemplar. Si el material se enfra rpidamente desde el estado fundido, el slido tiene densidad y cristalinidad menores; por consiguiente es ms blando y ms flexible y, por lo menos al principio, es ms resistente al agrietamiento a bajas temperaturas y al agrietamiento en presencia de lquidos orgnicos. Por otro lado, es probable que contenga ms tensiones internas. El enfriamiento lento partiendo del estado fundido o el recocido de la muestra, por ejemplo, por tratamiento en agua hirviendo, da un producto ms cristalino, ms duro y algo ms quebradizo; pero el slido puede estar sometido a menos tensiones y es menos probable que se produzcan cambios lentos en las dimensiones al elevarse despus la temperatura.

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El polietileno slido sufre deslizamiento en fro, como sucede a muchos otros polmeros; pero en virtud de su naturaleza cristalina, este corrimiento es muy pequeo a temperaturas ordinarias, salvo bajo cargas que se aproximan al punto de cedencia. Sin embargo, a temperaturas ms altas, el corrimiento en fro es apreciable. Cuando se somete una muestra a traccin, esfuerzo cortante o compresin, al principio se deforma rpidamente; pero la rapidez con que varan las dimensiones disminuye a medida que pasa el tiempo; por lo menos durante un cierto tiempo, la deformacin es aproximadamente una funcin lineal del logaritmo del tiempo de aplicacin. A temperaturas ms altas y con tensiones mayores se produce una deformacin permanente de la muestra. Algunas propiedades de los LDPE y HDPE

Propiedad Densidad,g/cm
3

LDPE 0,92-0,93

LLDPE 0,922-0,926 1,8-2,9 600-800 .... .... 480

HDPE 0,95-0,96 2,9-5,4 20-120 95 480 80-120

Resistencia a la traccin x 10000,9-2,5 psi Elongacin, % 550-600 Cristalinidad, % 65 Rigidez dielctrica, V/mill. 480 Mxima temperatura de uso, C 82-100

Solubilidad e hinchazn: A temperaturas inferiores a 60 C., el polietileno, si se exceptan las muestras de peso molecular muy bajo, es muy poco soluble en los disolventes, pero a temperaturas ms altas es fcilmente soluble en hidrocarburos e hidrocarburos halogenados, aunque sigue siendo muy poco soluble en lquidos ms polares, como alcoholes, cidos, steres, aminas, fenoles y nitrocompuestos. La rapidez con que vara la solubilidad en funcin de la temperatura es frecuentemente tan grande que da el aspecto de casi una temperatura crtica por debajo de la cual el polmero es insoluble y por encima de la cual es fcilmente soluble. La solubilidad del polietileno depende hasta cierto punto del peso molecular; las variedades ms solubles son las de peso molecular ms bajo; pero a temperaturas inferiores a 110 C, tiene tambin mucha importancia el grado de ramificacin de la cadena y, por consiguiente, la capacidad del polmero slido para cristalizar. De dos polmeros con el mismo peso molecular, pero con diferentes grados de ramificacin, el ms soluble es el ms ramificado.

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Cuando se pone polietileno slido en contacto con un disolvente, se produce absorcin apreciable del lquido por polmero slido e hinchazn apreciable del slido, incluso a temperaturas en las cuales no se produce disolucin apreciable del polmero. A medida que aumenta la temperatura, aumenta la cantidad y la rapidez de la absorcin. La absorcin del lquido es afectada por el peso molecular y por la estructura molecular y disminuye a medida que aumenta el peso molecular y a medida que el polmero tiene una estructura ms cristalina y menos ramificada. El polietileno es insoluble en agua y slo absorbe sta en un grado muy limitado. La absorcin de agua aumenta con la temperatura. Permeabilidad: Una propiedad importante del polietileno es su pequea permeabilidad al vapor de agua. Por otro lado, el polietileno tiene una permeabilidad elevada a los vapores orgnicos y al oxgeno. La permeabilidad aumenta con la temperatura. Propiedades elctricas: Como poda esperarse de su composicin qumica, el polietileno tiene una conductividad elctrica pequea, baja permitividad, un factor de potencia bajo ( 9,15) y una resistencia dielctrica elevada. Las propiedades elctricas no son especialmente sensibles a la humedad en virtud de la absorcin muy pequea de agua por el polietileno; pero el factor de potencia es probable que aumente si se somete el polietileno a la oxidacin. Propiedades qumicas: El polietileno es uno de los polmeros ms estables e inertes, como poda esperarse de su estructura sustancialmente parafnica. Sin embargo, tiene algunas reacciones que limitan sus usos y que exigen adoptar ciertas precauciones durante su tratamiento. En ausencia completa de oxgeno, el polietileno es estable hasta 290 C. Entre 290 y 350 C, se descompone y da polmeros de peso molecular ms bajo, que son normalmente termoplsticos o ceras, pero se produce poco etileno. A temperaturas superiores a 350 C, se producen productos gaseosos en cantidad creciente, pero el producto principal no es el etileno, sino el butileno. En este respecto, el polietileno difiere del poliestireno y del metilacrilato de metilo, que dan el monmero como producto principal de la pirlisis. En presencia de oxgeno, el polietileno es mucho menos estable. Se han observado cambios en las propiedades fsicas y qumicas que indican oxidacin y degradacin de las molculas del polmero a 50 C, y en presencia de la luz se produce una degradacin incluso a las temperaturas ordinarias.

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La oxidacin trmica del polietileno es importante en el estado fundido, porque influye sobre el comportamiento en los procesos de tratamiento, y en el estado slido porque fija lmites a ciertos usos. Los principales efectos de la oxidacin del polietileno son variaciones en el peso molecular que se manifiestan primero por cambios en la viscosidad y, cuando son ms intensos, por deterioro en la resistencia mecnica, variacin en las propiedades elctricas ( especialmente aumento en el factor de potencia), desarrollo de olor rancio y cambio de color al amarillo, pardo y, en casos extremos, al negro.. Una oxidacin intensa, especialmente a temperaturas elevadas, conduce a la degradacin de la cadena y a la prdida de productos voltiles: monxido de carbono, agua y cidos grasos, y el producto se hace quebradizo y parecido a la cera. El proceso de la oxidacin es autocataltico; aumenta la rapidez de la oxidacin a medida que aumenta la cantidad de oxgeno absorbido. La velocidad de oxidacin vara de una muestra a otra y es mayor cuando la ramificacin de cadena es grande y tambin si el contenido inicial de grupos que contienen oxgeno es grande. La oxidacin trmica del polietileno puede reducirse o suprimirse durante algn tiempo incorporndole antioxidantes; en general, stos son los mismos tipos que se usan para el caucho, y muchos son fenoles o aminas. Al elegir el antioxidante, se prestar atencin a puntos como la ausencia de color y olor y a la baja volatilidad para evitar prdidas durante el tratamiento a temperaturas altas. La oxidacin fotocatalizada del polietileno expuesto a la luz del Sol es un problema ms grave, ya que la proteccin no se consigue con tanta facilidad como en el caso de la oxidacin trmica. Los antioxidantes normales son de poca utilidad y la proteccin ms satisfactoria se obtiene incorporando aproximadamente 2% de negro de humo, bien dispersado en el polmero. Se tiene tambin aqu una reaccin autocataltica, como en el caso de la oxidacin trmica. La fotooxidacin produce coloracin, deterioro en las propiedades fsicas y prdida de resistencia mecnica, que conduce al agrietamiento y ruptura de las muestras sometidas a tensin. Conviene insistir en que el polietileno no protegido no sirve para usos en los cuales estar expuesto a la luz solar.

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Oxidacin del Polietileno

Tipos TRMICA

Caractersticas Efectos Proteccin autocatalizada Variaciones del PM. Incorporacin Variacin de las de propiedades elctricas. antioxidantes. Desarrollo de olor rancio. Cambio de color. Degradacin de la cadena. FOTOCATALIZADAautocatalizada Coloracin. Deterioro en Negro de las propiedades fsicas. humo: 2%. Prdida de resistencia mecnica: grietas. Relacin entre la estructura y las propiedades del polietileno Tres propiedades moleculares bsicas: densidad, peso molecular promedio y distribucin del peso molecular son las que afectan a la mayora de las propiedades esenciales en el uso de polietileno para obtener productos de buena calidad. Pequeas variaciones en la estructura molecular pueden mejorar o afectar algunas de estas propiedades considerablemente. Las propiedades elctricas de las resinas de polietileno, por otra parte, son poco afectadas por estos tres factores moleculares bsicos ( ya que la composicin qumica de los diversos polietilenos es idntica; esto es, (CH2)n). Efectos producidos por variaciones en la densidad Una clasificacin general basada en tres clases distintas de densidad es ahora generalmente aceptada en la industria. Baja densidad Mediana densidad Alta densidad 0,910 a 0,925 gr/cm3 0,926 a 0,940 gr/cm3 0,941 a 0,965 gr/cm3

Los polietilenos ms densos son lgicamente ms pesados, pero an los artculos fabricados con los polietilenos de alta densidad flotarn en agua. Esta es una ventaja para el moldeador pues le permitir obtener ms volumen por cada kilogramo de polietileno que usando cualquier otro plstico.

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Propiedades

Densidad Punto de ablandamiento Resist. al estiramiento Resist. a la traccin Elongacin en rotura Rigidez Resist. a la contraccin Resist. a la deformacin Resist. al impacto

0,915-0,918

0,924 ms elevado ms elevada ms elevada ms elevada ms elevada ms elevada ms elevada ms elevada mxima ms elevada ms elevada ms elevada ms elevada ms elevada ms elevada ms elevado ms elevado ms elevada ms elevada menor

0,929-0,938 mximo mxima

mxima mxima mxima mxima mxima

mxima

Resist. a la desgarradura Resist. a la fragilidad a bajasmxima temperaturas Resist. al cuarteo bajomxima tensiones ambientales Impermeabilidad a gases y lquidos Resist. a la absorcin de grasas y aceites Transparencia Ausencia de opacidad Brillo Tiraje Resist. a la desgarradura en caliente Resist. al pegado entre s y al molde Ciclo de inyeccin

mxima

mxima mxima mxima mxima mximo mximo mxima mxima ms corto

Efectos producidos por variaciones en el peso molecular promedio Cada resina de polietileno consiste en una mezcla de cadenas cortas y largas, esto es molculas de alto y bajo peso molecular. El promedio de estos pesos moleculares es la segunda propiedad molecular bsica. Dentro de ciertas limitaciones el peso molecular promedio es inversamente proporcional al ndice de fusin, es decir si el peso molecular promedio aumenta, el ndice de fusin disminuye y viceversa. 87

El ndice de fusin describe la fluencia de una resina de polietileno a una determinada temperatura ( 190 C) y a una determinada presin. Si el ndice de fusin de una resina es bajo, su viscosidad es elevada y viceversa, siendo viscosidad de fusin la resistencia de la resina fundida a fluir durante la formacin de pelcula, tubera o recipientes. Por lo tanto, las resinas de mayor ndice de fusin fluyen ms fcilmente en el estado de fusin que aquellas con menor ndice. La fluencia del polietileno fundido es afectada por condiciones de procesado tales como presin, temperatura, y estas condiciones pueden variar extensamente. El ndice de fusin debe ser utilizado juntamente con otras normas para describir la fluencia y otras propiedades de las resinas. En lugar del ndice de fusin, los moldeadores por inyeccin se refieren a resinas de PE de mediana, alta o muy alta fluencia. Los moldeadores por extrusin se referirn a polmeros de baja, mediana o alta velocidad de extrusin. Generalmente las resinas de polietileno ms indicadas para aplicaciones tales como extrusin de pelcula, y soplado de botellas deben tener un peso molecular promedio un tanto mayor que aquellas resinas indicadas para otras aplicaciones, tales como moldeo por inyeccin. Efectos producidos por variaciones en la distribucin del peso molecular La distribucin del peso molecular da una idea general sobre la proporcin de las cadenas moleculares grandes, medianas o pequeas de la resina. La distribucin del peso molecular se considera estrecha si la resina est formada por cadenas de un largo cercano al promedio, y se considera amplia si la resina est formada por cadenas de longitud muy variada. Las resinas de PE con una distribucin del peso molecular estrecha son superiores en algunas propiedades esenciales, mientras que aquellas con una amplia distribucin son mejores con respecto a otras propiedades.

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Efecto producido por las tres propiedades moleculares bsicas PROPIEDADES MOLECULARES BSICAS

PROPIEDADES FSICAS Si se aumenta Si se aumenta Si se hace ms la densidad el peso estrecha la (Cristalinidad) molecular distribucin del entre 0,915 0,938) y promedio o se peso Molecular disminuye el ndice de Fusin ms elevada ligeramente mayor Resist. al estiramiento mucho mayor ligeramente mayor ms elevada ms elevada Ligeramente mayor Rigidez a la flexin Flexibilidad Dureza mucho mayor menor mucho mayor ligeramente mayor ... ligeramente mayor ligeramente mayor ms elevada ms elevada ms elevada ligeramente mayor ... ... ... ... ... ms elevada ... ligeramente mayor ligeramente mayor ligeramente mayor ligeramente mayor ms elevada

Viscosidad de la masa ms elevada fundida Punto de ablandamiento mucho mayor

Resist. a la traccin en ligeramente rotura Elongacin en rotura menor menor

Resist. al escurrimiento ms elevada

Resistencia a la abrasin ms elevada Contraccin Deformacin Resist. al (Tenacidad) ms elevada ligeramente mayor impacto menor menor

Resist. a la fragilidad

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Resist. a la desgarradura depende del proceso de fabricacin de la pelcula y direccin de la rotura. Resist. a la fragilidad a menor bajas temperaturas Resist. al cuarteo bajo menor tensin ambiental Impermeabilidad a la mucho mayor absorcin de grasas y aceites. Transparencia Ausencia de opacidad Brillo Tiraje ms elevada ms elevada ms elevada ligeramente mayor ms elevada ms elevada ligeramente mayor menor menor menor mucho menor ligeramente mayor no afecta ms elevada ligeramente mayor ...

... ... ... menor ... no afecta

Resist. al pegado entre ms elevada s y al molde Propiedades elctricas. ligeramente mayor

Las relaciones entre estas tres propiedades moleculares bsicas y otras propiedades fsicas del PE no siempre son sencillas y claras. Otras caractersticas estructurales aparte de las tres nombradas, ejercen con frecuencia su influencia sobre las propiedades fsicas de la resina. Las condiciones de operacin pueden alterar la orientacin (alineamiento) de las molculas y por lo tanto afectar las propiedades de dicha resina. Con un incremento en la densidad se mejoran propiedades tan importantes como el punto de ablandamiento, impermeabilidad a gases y lquidos, claridad de la pelcula (transparencia y ausencia de opacidad) y brillo, pero con perjuicio de la flexibilidad y tenacidad. Un aumento en el peso molecular promedio puede hacer a la resina ms apropiada para usos en que se requiera mayor tenacidad. Un artculo fabricado con una resina de polietileno de mayor peso molecular promedio, tendr mayor resistencia al cuarteo bajo tensin ambiental, o sea a cuartearse cuando es sometido a esfuerzos en presencia de lquidos tales como detergentes, aceites o solventes. Dado que la viscosidad ( la propiedad de fluir ms lentamente en estado de fusin) aumenta con el peso molecular, las resinas de PE de ms alto peso molecular son ms difciles de extruir y , por lo tanto, requieren temperaturas ms elevadas. Por otra parte, las resinas de PE de menor peso

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molecular se utilizan para aplicaciones tales como moldeo por inyeccin a menores temperaturas y ciclos ms cortos. Las resinas de PE tienen una estrecha distribucin del peso molecular son particularmente resistentes al cuarteo bajo tensin ambiental y a la fragilidad a bajas temperaturas. Debido a que un nmero muy variado de resinas pueden ser producidas controlando las tres propiedades moleculares bsicas mencionadas, el productor puede determinar la resina y las propiedades del producto terminado. Usos y aplicaciones del polietileno El polietileno ha encontrado amplia aceptacin en virtud de su buena resistencia qumica, falta de olor, no toxicidad, poca permeabilidad para el vapor de agua, excelentes propiedades elctricas y ligereza de peso. Se emplea en tuberas, fibras, pelculas, aislamiento elctrico, revestimientos, envases, utensilios caseros, aparatos quirrgicos, juguetes y artculos de fantasa. Las primeras aplicaciones del polietileno se basaron en sus excelentes propiedades elctricas, y hasta el ao 1945 su uso como aislante en los cables submarinos y otras formas de recubrimiento de conductores absorbi la mayor parte del material fabricado. Recientemente, han adquirido mayor importancia los usos que se basan en su inercia y su resistencia al agua, y hoy se usa el polietileno en grado cada vez mayor para hacer botellas y otros envases, tuberas para agua y pelcula para envolver, usos que consumen ms de la mitad del polietileno producido. A continuacin se estudian con ms detalles algunos de los usos ms importantes. Cables Como aislante para los cables submarinos. En esta aplicacin, la escasa permitividad y la resistencia al agua son de especial utilidad. En 1940, era usado como aislante en los cables de alta frecuencia usados especialmente en las instalaciones de radar, y en este caso es el factor de potencia el que tiene la mxima importancia. Muchos otros tipos de cables para usos militares y civiles han empleado tambin el PE como aislante. Ms recientemente, una salida importante para el PE se ha encontrado en la construccin de cables en los cuales el polmero se usa no como aislante elctrico, sino como envoltura exterior. En este caso puede considerarse como sustitutivo del plomo.

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Envases, vasijas y tubos El PE se usa muchos en forma de botellas, vasos y otros recipientes, tanto en la industria para la manipulacin de materias corrosivas como en el hogar para diversos lquidos. En esas aplicaciones, las principales ventajas son la inercia, el poco peso y menor probabilidad de que se rompa, comparado al vidrio. El PE se utiliza en frascos lavadores de laboratorio y en frascos para la pulverizacin de cosmticos. El PE se usa mucho para cierres de diversos tipos. Los tubos de pared gruesa se usan para el transporte de agua, especialmente en las granjas y en las minas, donde la facilidad para colocar las tuberas, la resistencia a las condiciones corrosivas del suelo y el poco peso son factores importantes. Otra aplicacin de los tubos de polietileno son las instalaciones de calor radiante; en stas, las tuberas que conducen el agua caliente estn incluidas en un piso de hormign. Sin embargo, en sta y en otras aplicaciones hay que tener en cuenta la oxidacin del polmero a temperaturas prximas a 50 C y posiblemente a temperaturas ms bajas. Pelcula La pelcula de polietileno en un espesor de 0,025-0,250 mm absorbe una proporcin elevada de la produccin total de polietileno. Su uso se bas originalmente en su combinacin de buenas propiedades mecnicas con una baja permeabilidad al vapor de agua, y por ello sirve para empaquetar productos alimenticios, aplicacin en la cual su flexibilidad a baja temperatura hace satisfactorio su uso en los refrigeradores. Tambin sirve para la proteccin de objetos metlicos, equipo elctrico, piezas grandes de maquinaria y vehculos, para evitar su deterioro a consecuencia de la humedad. Se pueden usar tambin para empaquetar ciertos productos alimenticios, y en este caso la transparencia, la tenacidad y la resistencia al desgarramiento son las cualidades importantes. La pelcula de PE pueden convertirse fcilmente en bolsas en maquinaria automtica, uniendo las secciones por medio del calor. Los adhesivos para el PE no dan resultado. La pelcula de PE puede imprimirse satisfactoriamente. La irradiacin gamma de la pelcula de PE mejora sealadamente la retencin de tinta. Un uso especial interesante de la pelcula de PE es la construccin de globos para las investigaciones a grandes altitudes.

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Revestimiento del papel Otro uso del polietileno en forma de pelcula es el revestimiento del papel para reducir la permeabilidad al vapor de agua y mejorar las propiedades mecnicas. Un uso semejante del PE es el mejoramiento de las propiedades del revestimiento de parafina aplicado al papel. Filamentos El bajo punto de fusin del polietileno limita seriamente su uso como fibra textil; pero se han hecho tejidos para tapicera de automviles con monofilamentos de polietileno. El PE no se tie fcilmente. Los filamentos se usan en el estado estirado en fro, y una limitacin a la utilidad de este material es el aflojamiento que se produce a temperaturas elevadas. El deterioro mecnico a la luz solar es tambin un problema. Instalaciones qumicas El PE se usa para la construccin de instalaciones qumicas en las cuales se necesita cierta resistencia a los productos qumicos. La pelcula de PE se ha usado para construir pisos resistentes a los cidos. Pueden resumirse entonces las principales aplicaciones de los distintos tipos de polietileno en el siguiente cuadro: Polietileno de baja densidad Polietileno de alta densidad soplados

pelcula termocontrable caos envasamiento automtico envases bolsas industriales botellas film para agro bidones bolsas de uso general contenedores cables elctricos (aislantes) cajones tuberas para riego bolsas tubos y pomos bolsas macetas de

industriales supermercado tejidas

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Obtencin de Polietileno Polietileno de alta presin Para la obtencin del polietileno de alta presin es preciso un etileno muy puro. No solamente deben eliminarse las impurezas inorgnicas, como los compuestos de azufre, el xido de carbono, el anhdrido carbnico y otros, sino tambin el metano, el etano y el hidrgeno que, aunque no tomen parte en la reaccin de polimerizacin, actan como diluyentes en el mtodo de alta presin e influyen en la marcha de la reaccin. Para obtener el etileno puro se utilizan lavadores, que actan a modo de columnas, en ellas se evaporan sobre todo los componentes de ms bajo punto de ebullicin, como el metano (punto de ebullicin -161,4 C) y el hidrgeno (punto de ebullicin -252,78 C) y salen por la cabeza de la columna. Los componentes de ms alto punto de ebullicin, como el etano (punto de ebullicin -88,6 C) y los hidrocarburos inmediatamente superiores, con mucho etileno, se renen en el fondo de la columna. Luego se utiliza una columna o lavador de etano, en la que tiene lugar la separacin completa del etileno de todos los hidrocarburos con punto de ebullicin ms alto. Estos salen por el fondo, mientras que por la cabeza lo hace el etileno puro. El etileno puro se mezcla entonces con oxgeno (que acta como catalizador) en una proporcin del 0,1 al 0,2 %. Esta mezcla se comprime, mediante compresores, a presiones de 1000 a 2000 atm y, pasando por un separador de aceite, se hace llegar al reactor, en el que tiene lugar el proceso de polimerizacin. El polietileno, todava caliente, se extrae finamente por un extrusor, donde se refrigera y sale de l ya slido para ser seguidamente troceado, mediante un dispositivo picador, en pequeos granos, que sirven de materia prima para la fabricacin de objetos de todas clases.

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Polietileno de baja presin Hasta el ao 1949 se pensaba, en los medios de la especialidad, que el etileno solamente se poda polimerizar a alta presin. Entonces encontr el profesor Karl Ziegler, en los aos 1949-1955, un camino completamente nuevo para la obtencin del polietileno a la presin normal. Cuando se inyecta etileno en una suspensin de etilato de aluminio y ster titnico en un aceite, se polimeriza el etileno con desprendimiento de calor y forma un producto macromolecular. De esta manera se pueden unir en una macromolcula ms de 100.000 monmeros (frente a los 2.000 monmeros en el mtodo de la alta presin), Este alto grado de polimerizacin confiere al polietileno de baja presin una solidez y dureza especialmente elevadas. El campo de aplicacin del este polietileno, el Z-polietileno como le llam el descubridor, es el mismo que el del polietileno de alta presin, pero es esencialmente apropiado para objetos que precisan una gran solidez y rigidez, como las tuberas, que con paredes de pequeo espesor resisten altas presiones. La elaboracin del producto se hace de manera anloga a la del polietileno de alta presin, es decir, mediante prensas. Sin embargo, la temperatura de elaboracin del producto Z es ms elevada, a causa del mayor grado de polimerizacin. Puede llegar a 170 C.

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Descripcin de la polimerizacin La reaccin es sensible a un nmero muy grande de catalizadores y es iniciada con facilidad especial por compuestos que producen radiicales libres.La produccin de un polmero termoplstico de longitud de cadena del orden de 1000 unidades de etileno slo se consigui cuando se someti el etileno a una presin prxima a 1000 atm. a 200 C. Aunque despus se demostr que podan producirse polietilenos termoplsticos algo semejantes a presiones ms bajas, sigue siendo un requisito esencial para la produccin de un gran polmero un etileno de alta densidad. La produccin de polietileno exige una fuente de etileno puro, equipo de compresin adecuado para trabajar a 1000 atm, y un reactor de alta presin para realizar la polimerizacin rpida y altamente exotrmica bajo control. El polmero, que suele producirse a una temperatura en que es lquido, tiene que separarse del etileno que no ha reaccionado (que puede devolverse al recipiente de polimerizacin) y el producto tiene que ponerse en forma fsica apropiada para la venta. El proceso se lleva a cabo de manera cmoda y econmica en operacin continua. La polimerizacin del etileno se realiza normalmente en presencia de catalizadores que producen radicales libres. El mecanismo general es semejante al de otros compuestos de vinilo e implica las fases de iniciacin del radical libre, propagacin de la cadena del polmero y terminacin de la cadena. Un carcter importante de la polimerizacin del etileno, por efectuarse el proceso en un gas comprimido, es la posibilidad de variar la concentracin del etileno entre lmites amplios, proporcionando as un medio, adems de las variaciones de la temperatura y de la concentracin del catalizador, para controlar la rapidez de la polimerizacin y el peso molecular del polmero. Otro punto importante es que la produccin de molculas de cadena ramificada es mayor en la polimerizacin del etileno que en otras polimerizaciones vinlicas, lo que influye en las propiedades fsicas y mecnicas del polmero. Los principales problemas planteados en la produccin de polietileno al pasar de una escala pequea a la fase fabril, han sido los relacionados con la manipulacin de los gases a alta presin y, ms especialmente, el control de la polimerizacin altamente exotrmica: n C2H4 (gas) (C2H4)n (gas)

AH = -22 kcal/mol AF298 = -12 kcal/mol

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Estas cifras de calor y energa libre dependen, en cierto grado, de la presin y de la temperatura, pero en todas las condiciones es grande el calor de polimerizacin, por unidad de masa, comparado con los calores producidos en la formacin de otros polmeros: Monmero Calor de polimerizacin, cal /g Etileno 800 Isobutileno 228 Estireno 164

La eliminacin de este calor de reaccin es uno de los problemas ms importantes en el control de la polimerizacin. Aparte la disminucin en el peso molecular que resultara de una elevacin no controlada de la temperatura durante la polimerizacin, pueden producirse otras reacciones de descomposicin del etileno si la temperatura sube demasiado. Esto fue un problema grave al principio de la fabricacin en gran escalaf del polietileno. Son condiciones tpicas para la produccin de polietileno termoplstico una presin aproximada de 1000 atm. (proceso de alta presin) y una temperatura en la regin de 100-300 C. La polimerizacin del etileno comprimido es algo parecida a la polimerizacin de lquidos, pero la mayor compresibilidad del etileno hace posible variaciones mayores de la concentracin sin la incorporacin de segundos componentes, y la influencia de la presin sobre la velocidad de polimerizacin es mayor que en un monmero lquido como el estireno. La mayor velocidad por aumento en la presin se debe al aumento en la longitud de la cadena del polmero y al aumento en el nmero de cadenas iniciadas. Como sucede en la mayora de las otras polimerizaciones, una elevacin de la temperatura provoca un aumento en la rapidez de polimerizacin, pero disminuye la longitud de la cadena. En los primeros trabajos sobre la polimerizacin a presiones elevadas, se us como catalizador oxgeno molecular. En las condiciones en que es eficaz el oxgeno, oxida rpidamente el etileno, y es probable que los radicales libres producidos en esta reaccin sean los que inician realmente la polimerizacin. El uso de oxgeno como catalizador es interesante, porque este gas inhibe otras polimerizaciones vinlicas. Despus de los trabajos iniciales con oxgeno, se han usado muchas sustancias como catalizadores de la polimerizacin, todas ellas como productos de radicales libres. El perxido de benzoilo y el de di-ter-butilo pueden emplearse en solucin acuosa, disueltos en un disolvente orgnico o en el etileno comprimido. Los perxidos inrganicos y los compuestos peroxi, entre ellos el perxido de hidrgeno y los persulfatos, son catalizadores eficaces y se usan en solucin acuosa. 97

Los compuestos azoicos y los alquilmetales son otros tipos de catalizadores. La temperatura de polimerizacin es el factor ms importante en la eleccin de catalizador. Fabricacin de artculos de polietileno El polietileno se suministra generalmente en forma de grnulos de unos 3mm de dimetro, ya en su estado natural o con un antioxidante o un pigmento. La mayor parte de los artculos terminados hechos con polietileno se fabrican por extrusin. La extrusin se hace sobre alambres para la fabricacin de cables, o en forma de tubos de pared gruesa para instalaciones de abastecimiento de agua o fbricas de productos qumicos, en monofilamento para tejidos, en pelcula, ya como lmina plana, ya como tubo ancho de pared delgada, ya como lmina plana sobre una hoja de papel. En general, se usan mquinas de extrusin del tipo de husillo y los grnulos se introducen en fro. La temperatura de extrusin vara considerablemente, segn la naturaleza del artculo terminado, entre temperaturas prximas al punto de fusin para secciones gruesas y temperaturas prximas a la temperatura de descomposicin (300 C) cuando el objeto es de accin delgada y puede enfriarse rpidamente sin que se deforme. En el moldeo por inyeccin, pueden usarse velocidades elevadas de moldeo en virtud del elevado punto de solidificacin del polietileno. El moldeo por extrusin del polmero fundido se hace en mquina de husillo y con un molde grande calentado provisto de orificios para la expulsin del aire, que se enfra progresivamente desde el extremo ms alejado del extrusor mientras se mantiene la alimentacin del molde; as se fabrican artculos que pesan 45 o ms kilogramos. Para la fabricacin de artculos huecos, como botellas, se usa un procedimiento parecido al de soplado del vidrio. Se usan tambin el moldeo por compresin y la conformacin de lminas previamente formadas.

Moldeo de Polietileno por inyeccin

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El polietileno en forma de lminas o tubos puede soldarse, usando una corriente de nitrgeno a 200 C, y una barra de polietileno. Puede usarse metal perforado para reforzar una junta soldada. Si es necesario incorporar un antioxidante o un pigmento antes de la fabricacin, puede hacerse sobre rodillos abiertos, en mezcladores internos o en mquinas de extrusin del tipo de husillo. Si el extrusor usado para la fabricacin del artculo final es apropiado, puede ser suficiente introducir una mezcla mecnica de grnulos de polietileno natural con grnulos compuestos de un concentrado del antioxidante o el pigmento, pues esto puede conducir a una dispersin adecuada en el artculo final.

Impacto ambiental del polietileno

Evaluar la performance ambiental del polietileno implica tener en cuenta todas las etapas por las que atraviesa un producto desde la extraccin de las materias primas para su elaboracin hasta que se transforma en residuo juntamente con su tratamiento. Este enfoque es denominado en la industria: Anlisis del Ciclo de Vida. De este modo se evala la fabricacin, uso y recuperacin o disposicin final en relacin al balance de energa y al impacto ambiental. Recursos Naturales Los plsticos son muy amigables con los Recursos Naturales. En Europa utilizan slo el 4% del petrleo para su fabricacin. Incluso en la Argentina el polietileno es fabricado a partir del Gas Natural, materia prima para la que se dispone de abundantes y generosos yacimientos. Reduccin en la Fuente Se refiere al esfuerzo que hace la Industria en utilizar cada vez menos materia prima ya sea para fabricar un mismo producto o para transportarlo. Veamos como colabora el polietileno en esta tarea: PAPEL Altura de 1.000 bolsas apiladas 117,0 cm Peso de 1.000 bolsas 63,4 kg Comparacin del transporte y la 7 camiones energa 99 POLIETILENO 10,1 cm 7,2 kg 1 camin

Se comparan bolsas de papel y de plstico. Como vemos, se necesitan siete veces ms camiones para transportar la misma cantidad de bolsas. Transportando bolsas de plstico ahorramos combustible, deterioro de neumticos y se produce una menor cantidad de emisiones de monxido de carbono al aire; en definitiva, ahorramos costos econmicos y ambientales. Valorizacin de los residuos plsticos Significa el abanico de posibilidades que ofrecen los residuos plsticos para su tratamiento: Reciclado mecnico El polietileno es recicable, es decir, se vuelve a fundir y transformar en productos finales. El polietileno reciclado es utilizado para fabricar bolsas de residuos, caos, madera plstica para postes, marcos, film para agricultura, etc. Recuperacin energtica Los residuos plsticos (incluidos los de polietileno) contienen energa comparable con la de los combustibles fsiles, de ah que constituyen una excelente alternativa para ser usados como combustible para producir energa elctrica y calor. Reciclado qumico En la actualidad se estn desarrollando nuevas tcnicas de gran complejidad que permitirn reciclar qumicamente no slo al Polietileno sino a todos los plsticos. De esta manera se podrn recuperar los componentes naturales para volverlos a utilizar como materias primas y as optimizar an ms los recursos naturales. Rellenos Sanitarios El polietileno, al igual que otros plsticos, es un material demasiado valioso como para desecharlo; por lo que su valorizacin es siempre la opcin preferible para su tratamiento. Pero de no mediar otra opcin, si tiene que ser enterrados en un Relleno Sanitario, es importante saber que los residuos de polietileno son absolutamente inocuos para el medio ambiente.

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Por su naturaleza son inertes y no sufren degradacin lo cual garantiza que no generan lixiviados de productos de degradacin, lquidos o gases que puedan emitirse al suelo, aire o aguas subterrneas.

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Policloruro de vinilo - PVC

El Policloruro de Vinilo (PVC) es un moderno, importante y conocido miembro de la familia de los termoplsticos. Es un polmero obtenido de dos materias primas naturales cloruro de sodio o sal comn (ClNa) (57%) y petrleo o gas natural (43%), siendo por lo tanto menos dependiente de recursos no renovables que otros plsticos. Es uno de los polmeros ms estudiados y utilizados por el hombre para su desarrollo y confort, dado que por su amplia versatilidad es utilizado en reas tan diversas como la construccin, energa, salud, preservacin de alimentos y artculos de uso diario, entre otros. El desarrollo en tecnologa y aplicaciones no ha tenido pausa llegndose en nuestros das a una produccin de 25 millones de ton. Estudios realizados por el Centro de Ecologa y Toxicologa de la Industria Qumica Europea (ECETOC), sealan que la produccin de PVC se realiza sin riesgos para el medio ambiente.

El PVC se presenta en su forma original como un polvo blanco, amorfo y opaco.

Es inodoro, inspido e inocuo, adems de ser resistente a la mayora de los agentes qumicos. Es ligero y no inflamable por lo que es clasificado como material no propagador de la llama. No se degrada, ni se disuelve en agua y adems es totalmente reciclable.

Es uno de los polmeros ms estudiados y utilizados por el hombre para su desarrollo y confort, dado que por su amplia versatilidad es utilizado en reas tan diversas como la construccin, energa, salud, preservacin de alimentos y artculos de uso diario, entre otros.

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El desarrollo en tecnologa y aplicaciones no ha tenido pausa llegndose en nuestros das a una produccin de 25 millones de toneladas. Punto de ebullicin ( C) Punto de congelacin ( C) Densidad a 28,11 (gr/cm3) C Calor de fusin (kcal/mol) Calor de vaporizacin Indice de refraccin a 15 Viscosidad a - 10 (mPoisses) C Presin de vapor a 25 (mm) C Calor especfico del lquido (cal/g) Calor especfico del vapor Calor de combustin a 80 (Kcal/mol) C Caractersticas del PVC Resistente y liviano Su fortaleza ante la abrasin, bajo peso (1,4 g/cm3), resistencia mecnica y al impacto, son las ventajas tcnicas claves para su eleccin en la edificacin y construccin. Versatilidad. Gracias a a la utilizacin de aditivos tales como estabilizantes, plastificantes y otros, el PVC puede transformarse en un material rgido o flexible, teniendo as gran variedad de aplicaciones. Estabilidad. Es estable e inerte. Se emplea extensivamente donde la higiene es una prioridad. Los catteres y las bolsas para sangre y hemoderivados estn fabricadas con PVC. Longevidad. Es un material excepcionalmente resistente. Los productos de PVC pueden durar hasta ms de sesenta aos como se comprueba en aplicaciones tales como tuberas para conduccin de agua potable y sanitarios; de acuerdo al estado de las instalaciones se espera una prolongada duracin de las mismas. Una evolucin similar ocurre con los marcos de puertas y ventanas en PVC. - 13,9 +/- 0,1 - 153,7 0,8955 1,181 5.735 1,38 2,63 3,000 0,38 10,8 - 12,83 286

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Seguridad. Debido al cloro que forma parte del polmero PVC, no se quema con facilidad ni arde por si solo y cesa de arder una vez que la fuente de calor se ha retirado.Se emplea eficazmente para aislar y proteger cables elctricos en el hogar, oficinas y en las industrias. Los perfiles de PVC empleados en la construccin para recubrimientos, cielorrasos, puertas y ventanas, tienen tambin esta propiedad de ignfugos. Reciclable. Esta caracterstica facilita la reconversin del PVC en artculos tiles y minimiza las posibilidades de que objetos fabricados con este material sean arrojados en rellenos sanitarios. Pero an si esta situacin ocurriese, dado que el PVC es inerte no hay evidencias de que contribuya a la formacin de gases o a la toxicidad de los lixiviados. Recuperacin de energa. Tiene un alto valor energtico. Cuando se recupera la energa en los sistemas modernos de combustin de residuos, donde las emisiones se controlan cuidadosamente, el PVC aporta energa y calor a la industria y a los hogares. Buen uso de los recursos. Al fabricarse a partir de materias primas naturales: sal comn y petrleo. La sal comn es un recurso abundante y prcticamente inagotable. El proceso de produccin de PVC emplea el petrleo (o el gas natural) de manera extremadamente eficaz, ayudando a conservar las reservas de combustibles fsiles. Es tambin un material liviano, de transporte fcil y barato. Rentable Bajo costo de instalacin y prcticamente costo nulo de mantenimiento en su vida til. Aislante elctrico No conduce la electricidad, es un excelente material como aislante para cables.

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Materias primas del PVC A continuacin se expone una breve descripcin de las materias primas que se emplean en la fabricacin del policloruro de vinilo y los aditivos para su posterior procesamiento. Cloruro de Sodio: (Sal comn de mesa) Es un recurso prcticamente inagotable, del cual por un proceso electroltico se obtiene cloro, soda custica e hidrgeno. Petrleo y/o Gas natural: A partir de uno de ellos se obtiene el etileno. Etileno y cloro: se combinan para producir etileno diclorado. Etileno diclorado: se transforma en cloruro de vinilo (VCM) el cual, por un proceso de polimerizacin y secado produce un polvo blanco inocuo, el policloruro de vinilo (PVC). El polmero obtenido es irreversible en cualquier situacin (por ej. altas temperaturas), por ello, el cloruro de vinilo que le dio origen no ser regenerado. En su composicin, el PVC contiene un 57% de cloro, proveniente de la sal comn y un 43% de hidrocarburos (gas y/o petrleo). Considerando que el PVC toma entre el 0,3 y el 0,4% del total de petrleo producido en el mundo, se puede decir que en trminos energticos, tiene un buen nacimiento Aditivos para el PVC El policloruro de vinilo (PVC) es un recurso eficiente y verstil con un amplio rango de aplicaciones en todas las reas de la actividad humana. Todos los polmeros tienen algn tipo de aditivacin para facilitar el procesamiento que los llevar al uso o producto final. El PVC no est exento de esta generalizacin y su versatilidad promueve una utilizacin ms amplia de aditivos. Esto permite lograr desde artculos rgidos (caos, perfiles de ventanas) hasta muy flexibles (contenedores para sueros y sangre); opacos, traslcidos o cristales; pigmentados en la gama de colores que se desee, etc.

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Aditivos utilizados en la fabricacin de PVC Plastificantes Las variaciones en las cantidades agregadas de estos auxiliares son las que permiten obtener artculos con la flexibilidad o blandura deseada. Los ms empleados son los ftalatos y entre ellos el ms comn es el DEHP o DOP; se trata de lquidos orgnicos incoloros, biodegradables, de muy baja solubilidad en agua y que una vez incorporados al compuesto de PVC quedan ntimamente ligados a la masa total. La Agencia Internacional para la Investigacin del Cncer (IARC), integrante de la Organizacin Mundial de la Salud (WHO), reclasific al DEHP como agente del Grupo 3, es decir que no puede ser clasificada como causante de cncer en seres humanos (22 de febrero de 2000). Estabilizantes Son necesarios en todas las formulaciones de PVC para prevenir su descomposicin por el calor durante el procesamiento. Le otorgan mejor resistencia a la luz, a la intemperie y al calor, y ejercen una importante influencia en las propiedades fsicas y en el costo de la formulacin. La eleccin de un estabilizante depende de un nmero de factores incluidos en los requerimientos que el usuario solicita al producto final como por ejemplo, cristalinidad u opacidad, especificaciones tcnicas y de salubridad. Lubricantes Se emplean principalmente en materiales rgidos, facilitando el proceso en la obtencin de caos, botellas, film, lminas, etc. Mejoradores Pueden ser de impacto o de proceso. Los primeros mejoran la resistencia al impacto de perfiles para ventanas, envases, etc. y los de proceso contribuyen a facilitar el control de espesores y peso en artculos de baja plastificacin o rgidos.

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Otros aditivos Cargas para abaratar costos, aditivos para mejorar la propiedad inherente del PVC, como es su caracterstica ignfuga. Usos y aplicaciones del PVC Los principales rubros donde se emplea el PVC se distribuyen en bienes de consumo, construccin, packaging, industria elctrica, agricultura y otros. Cabe destacar que debido a las propiedades antes mencionadas que tiene el PVC, es muy importante para el sector de la construccin. Construccin Tubos de agua potable y evacuacin, ventanas, puertas, persianas, zcalos, pisos, paredes, lminas para impermeabilizacin (techos, suelos), canalizacin elctrica y para telecomunicaciones, papeles para paredes, etc. Packaging Botellas para agua y jugos, frascos y potes (alimentos, frmacos, cosmtica, limpieza, etc.). Lminas o films (golosinas, alimentos). Blisters (frmacos, artculos varios). Mobiliario Muebles de jardn (reposeras, mesas, etc.); piezas para muebles (manijas, rieles, burletes, etc.); placas divisorias.

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Electricidad y Electrnica El PVC ha sido utilizado durante ms de medio siglo, tanto en el aislamiento como en el recubrimiento de cables de diferentes tipos, y actualmente representa un tercio de los materiales usados en esta actividad. Los beneficios del uso del PVC en la aislamiento son: Buenas propiedades elctricas en un amplio rango de temperaturas. Excelente durabilidad y larga expectativa de vida (40 aos o ms). Caractersticas de fcil procesado para alcanzar las especificaciones deseadas en el producto final, ya sean fsicas, mecnicas o elctricas. Resistente a ambientes agresivos. Cumple con severos requerimientos de seguridad. Tiene un buen precio competitivo comparado con otros materiales. De fcil instalacin, lo que permite lograr sustanciales ahorros. Algunos ejemplos de su utilizacin en electricidad y electrnica son: Partes de artefactos elctricos. Aislamiento de cables. Cajas de distribucin. Enchufes. Carcazas y partes de computadoras.

Aplicaciones mdicas Tubos y bolsas para sangre y dilisis, catteres, vlvulas, delantales, botas, etc. Vestimenta y anexos. Calzado (botas, zapatillas), ropa de seguridad, ropa impermeable, guantes, marroquinera (bolsos, valijas, carteras, tapicera). Automotriz Tapicera, paneles para tablero, apoyabrazos, proteccin anticorrosiva y antivibratoria, etc. Varios Tarjetas de crdito, artculos de librera, juguetes, mangueras, art. de riego, etc

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Desventajas del uso de PVC Una de las materias primas para la fabricacin del PVC es el dicloro etano, DCE, el cual, es sumamente peligroso:

Cancergeno, induce defectos de nacimiento, daos en los riones y otros rganos, hemorragias internas y trombos. Altamente inflamable, puede explotar produciendo cloruro de hidrgeno y fosgeno (dos de los gases que pueden causar accidentes como el de Bhopal). Luego, a partir del DCE se genera el gas extremadamente txico cloruro de vinilo (VCM): Carcingeno humano probado (International Agency Research of Cancer de Lyon; Centro de Anlisis y Programas Sanitarios de Barcelona). Causa angiosarcoma heptico. Explosivo

Reciclado del PVC El trmino reciclar se ha tornado sumamente popular y utilizado constantemente, inclusive como solucin nica a innumerables problemas medio ambientales. Popularmente, reciclar es sinnimo de recolectar materiales para volver a ser utilizados de alguna manera. Sin embargo, la etapa de la recoleccin es solamente la primera de una serie de pasos para completar el proceso completo del reciclado. Para otros reciclar es convertir algunos materiales desechados en algo utilizable, pero sta es apenas otra de las etapas de un ciclo mucho ms complejo. Una definicin ms acertada nos dice que reciclar es cualquier proceso donde materiales de desperdicio o post-consumo son recolectados y transformados en nuevos materiales que pueden ser utilizados o vendidos como nuevos productos o materias primas. Reciclar es un proceso que nos puede ayudar a resolver algunos de los inconvenientes planteados por los residuos urbanos a la sociedad. El proceso de reciclado tiene algunos beneficios, sin embargo tambin existen algunos obstculos que hay que superar.

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El principal problema al que se enfrentan quines quieren iniciar un proceso de reciclado de materiales es la falta de conocimiento y capacitacin especifico de la sociedad en general. Los problemas sociales relacionados con el reciclado no se solucionan nicamente con educacin. El ciclo tradicional de adquirir / consumir / desechar es muy difcil de romper. Reciclar en la oficina o en hogar requiere de un esfuerzo extra para separar los materiales. Mientras no sea factible contar con la materia prima (artculos desechados) en forma constante para comenzar y mantener el proceso de reciclado no ser posible reciclar en forma eficiente y sustentable. Se puede reciclar el PVC? S. El PVC es un material reciclable y ya ampliamente reciclado en todo el mundo. Podemos, por tanto, diferenciar de forma clara los residuos generados por la industria transformadora de los residuos generados en las ciudades. En los primeros lo habitual es reutilizar el material sobrante (scrap), convirtindolo en flamante materia prima que ser reutilizada en nuevas producciones. En el segundo caso (zonas urbanas) debe existir una buena organizacin por parte de las autoridades locales que garanticen la recoleccin selectiva a partir de estos residuos generados por la poblacin. En relacin con los productos de PVC, tenemos que la presencia de ellos en los residuos urbanos es muy baja justamente porque, en el Mercosur por ejemplo, aproximadamente el 65% del consumo de PVC se destina a productos cuya vida til supera los 50 aos, tales como tubos y conexiones, cables, perfiles, etc., ya que el PVC resiste bien el envejecimiento y la intemperie.

Smbolo para el cloruro de polivinilo desarrollado por la Society of the Plastics Industry para etiquetar productos de PVC para su reciclado. 110

Tipos de reciclado El PVC es fcilmente reciclable y una vez reciclado tiene una gran variedad de aplicaciones. Si estudiamos la historia del PVC, vemos que su reciclaje es tan antiguo como su fabricacin, lo que muestra que esta es viable tecnolgica y econmicamente. Gracias a la facilidad de transformacin y a su termoplasticidad, el PVC puede ser reciclado de las siguientes formas: Reciclado mecnico Es el sistema ms utilizado. Tenemos que considerar dos tipos de PVC, o sea, el procedente del proceso industrial o scrap (realizado desde las materias primas del material) y el procedente de los residuos slidos urbanos (RSU). En ambos casos los residuos son seleccionados, molidos, readitivados de ser necesario, y transformados en nuevos productos. Lo que diferencia los dos tipos son las etapas necesarias hasta la obtencin del producto reciclado como, por ejemplo, la necesidad de limpieza de los residuos que provienen del posconsumo antes de su transformacin. El PVC recuperado y reciclado es empleado en la fabricacin de innumerables productos, como tubos diversos, perfiles, mangueras, laminados, artculos de inyeccin, como cuerpos huecos, cepillos, escobas, revestimientos de paredes, suelas de calzados, artculos para la industria automotriz, etc. Reciclaje qumico Los residuos son sometidos a procesos qumicos, bajo temperatura y presin para descomponerlos en productos ms elementales como aceites y gases. Actualmente este proceso es aplicado slo en pases desarrollados, tales como Alemania y Japn. Reciclaje energtico Consiste en la incineracin controlada de los residuos, bajo condiciones tcnicamente avanzadas, para la recuperacin de la energa contenida en el material. Esta tecnologa es aplicada en toda Europa, EUA y Asia, pero poco utilizada en Amrica del Sur.

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El envasado en atmsfera modificada /protectora

Aun que no se han encontrado referencias concretas para el proceso sujeto de este estudio, y las consideraciones sern mas para el cliente que para la fabrica del envase, se ha credo necesario mencionar este punto, pues no hay que descuidar que el envase se ha producido de acuerdo con la norma para el envasado de productos alimenticios, y esta contempla todo lo que sigue a continuacin. La tecnologa del envasado en atmsferas modificadas o protectivas (M.A.P Modifief Atmosphere Packaging) corresponde al envasado en unidad/consumidor de productos alimentares en una atmsfera distinta a aquella natural y constituida por mezclas de gas en distintas proporciones: principalmente oxgeno, nitrgeno y anhdrido carbnico pero tambin, potencialmente, argn, helio y protxido de nitrgeno; todos definidos segn normas europeas sobre los aditivos, como gases para envasado de alimentos. Una norma CEE referente al etiquetado de los productos alimentares, recientemente ha introducido la expresin "atmsfera protectiva", la cual debe ser utilizada obligatoriamente entre las indicaciones en la etiqueta cuando la duracin del producto ha sido prolongada gracias al gas de embalaje. Otra expresin todava ms conocida, si bien aplicada en forma incorrecta, es "atmsfera controlada"; esta expresin tendra que ser utilizada solamente en aquellos casos en los cuales se puede ejercer un control real sobre la composicin de la atmsfera que circunda el producto y por lo tanto no para productos envasados, sino para productos conservados en almacenes convenientemente equipados para la conservacin o la maduracin de comestibles, principalmente vegetales o animales. Otras dos expresiones, se utilizan con cierta frecuencia: atmsferas activas o atmsferas pasivas. Las primeras corresponden a una voluntaria y controlada sustitucin del aire con una mezcla gaseosa de definitiva composicin; las segundas se refieren a aquellas modificaciones de atmsfera que son la consecuencia de metabolismos propios del producto (respiracin) y de los fenmenos de permeabilizacin de los gases a travs del embalaje. Prolongar la shelf life El objetivo fundamental de esta tcnica es aquella de prolongar la conservacin de la calidad de los productos alimentares. Para alargar la vida de un alimento, evidentemente es indispensable poder detener o disminuir los mecanismos qumicos y biolgicos que determinan la descomposicin de los alimentos.

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Si bien en ciertos casos el envasado en atmsfera modificada no garantiza una significativa extensin de la conservacin, la tcnica permite una mejor presentacin. Por ejemplo, una porcin de carne fresca puede aparecer de un color ms apreciado, un queso puede aparecer menos grasoso en superficie y los embutidos ofrecer lonchas bien separadas las unas de las otras: en estos casos la mejor presentacin del alimento puede ser solamente la nica finalidad buscada. El uso de la atmsfera modificada, de todos modos, no debe ser considerado como un medio de recuperacin o de mejoramiento cualitativo de un producto alimentar prximo a vencer, sino ms bien, como una operacin tecnolgica de soporte que solamente unida a otras intervenciones (como la refrigeracin, el control higinico, etc.) puede lograr los efectos deseados. Como funciona: Para comprender la eficacia de las atmsferas es indispensable considerar que el alimento interacta siempre con las aeroformas que lo circundan. Las interacciones "producto/atmsfera gaseosa" pueden ser de naturaleza microbiolgica o qumico/fsico. Las primeras se refieren a la posibilidad de multiplicacin de microorganismos presentes en el producto; aquellas qumico/fsicas interesan la estabilidad y funcionalidad de importantes componentes del alimento como las protenas, las membranas, los lpidos, los pigmentos, las enzimas, etc. Un uso apropiado de los gases no puede prescindir del conocimiento de la naturaleza y de las caractersticas del producto que se quiere envasar; en particular para una correcta aplicacin de la tcnica de envasado en atmsfera modificada, es indispensable conocer previamente: 1. La caducidad del alimento en contacto con el aire, es decir las principales causas del fenmeno de deterioro del producto (microbiolgico, oxidativo, enzimtico, etc.); 2. La solubilidad del anhdrido carbnico en el alimento a las distintas temperaturas y a las variaciones sensoriales asociadas a la disolucin del gas; 3. El comportamiento de la microflora en la atmsfera elegida (el riesgo de proliferacin de microorganismos anaerobios o de una seleccin no deseada de la microflora tpica);

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4. la permeabilidad de los materiales de envasado a los gases empleados, teniendo en cuenta la temperatura de conservacin y la superficie total; 5. La hermeticidad del envasado, es decir la ausencia de micro poros y/o de defectos de sellado; 6. La eficacia de la operacin de envasado y de sustitucin del aire, es decir la eleccin del tipo de maquina de envasado ms idneo y del sistema de erogacin y de mezcla del gas; 7. La evaluacin de la composicin real de la atmsfera introducida, as como el residuo de oxgeno luego del envasado. Ventajas reales del M.A.P. Respecto a las tcnicas ms tradicionales (en aire o al vaco), el envasado en atmsfera modificada ofrece una excelente garanta para la mejor conservacin del producto alimentar, sin tener que renunciar a las caractersticas atractivas de los envases tradicionales. Con relacin al tipo de producto, la atmsfera modificada utiliza gases especficos o mezclas de gases, con distintas propiedades. Mltiples y significativas son las ventajas del envasado en atmsfera controlada: A) La prolongacin de la conservacin permite explotar las economas de escala de produccin, de mejorar la gestin de las provisiones y los costes de transporte, de extender la propia produccin a los mercados extranjeros, de mejorar las ganancias y reducir las perdidas, etc. B) La seguridad de un embalaje concebido de acuerdo a las ms rigurosas normas higinicas para garantizar la mxima calidad del producto sin perjudicar la esttica de la presentacin. C) Practicidad y economa, desde el punto de vista operativo, esta tcnica necesita la utilizacin de una envasadora con algunos cambios tcnicos importantes. D) Reducir en medida consistente el uso de aditivos y conservantes.

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Alta, media y baja barrera: El Packaging moderno se caracteriza especialmente por el uso de materiales de embalaje flexibles (bolsas y bandejas semirigidas de plstico, contenedores de cartn poli combinados, etc.) de los cuales los polmeros plsticos representan los principales constituyentes. Los gases atraviesan los materiales plsticos con una velocidad distinta de polmero a polmero y esto justifica el hecho que se indican como "materiales barreras" aquellos polmeros que tienen una baja permeabilidad a los gases. El concepto de "barrera a los gases" no es definido en forma unilateral, si bien los trminos alta, media y baja barrera se utiliza comnmente. Los polmeros que poseen caractersticas de barrera no son muchos, son ms bien caros y, a veces, no tienen todas las caractersticas (de sellado, de idoneidad alimentar, etc.) que se necesitan para un embalaje alimentar. Por este motivo se recurre a la realizacin de estructuras multiestractos, combinados con distintas tcnicas (como la laminacin o la coextrucin) de varios materiales. El abastecimiento de los gases que se necesitan para condicionar en atmsfera controlada un producto alimentar, no es ms un problema. Los principales productores de gases tcnicos suministran productos de alta calidad (gas a elevada pureza), generalmente en contenedores dedicados al uso especfico. Las formas de almacenamiento son de distintos tipos, segn el volumen solicitado: Cilindro de gas comprimido (200bar de presin de carga) con capacidad de 40-50 litros; Paquetes cilindros (200bar de presin de carga) con capacidad de 800 1000. Bidones, depsitos y contenedores para gas licuado (anhdrido carbnico y nitrgeno) de capacidad variable entre 5 y 300 l (1,5bar de presin de carga). La eleccin del sistema de abastecimiento (gases comprimidos o licuados) es en funcin de los consumos y de la logstica de la empresa que utiliza este sistema; por lo tanto se trata de una eleccin de tipo tcnico- econmico. Los contenedores tienen que ser, por ley, tenidos fuera del fabricado donde est colocada la mquina envasadora.

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Es muy importante tener siempre controladas las caractersticas y la manutencin de estas tuberas y de estos accesorios para evitar prdidas de gas y posibles contaminaciones o daos a los alimentos envasados. Los proveedores de gas ofrecen tambin mezclas de gas preconstituidas para responder a las especficas exigencias de envasado y evitar tener que dotar de dispositivos para la mezcla y la realizacin de la atmsfera deseada.

Las maquinas: Muy esquemticamente, las mquinas que envasan en atmsfera modificada funcionan segn 4 tipologas fundamentales: Las dos primeras corresponden a las clsicas mquinas "Form - fill - Sell (FFS) "Flow Pack" respectivamente horizontales y verticales modificadas para la introduccin de la atmsfera. Para estas mquinas se usa generalmente el trmino de "Gas flushing" ya que una lanza de alimentacin, que entra en el tubular formado por el film que se desenrolla de la bobina, introduce la atmsfera seleccionada que sustituye el aire presente. Estas mquinas, efectivamente llevan a una progresiva disolucin del aire en la atmsfera controlada y garantizan una casi total eliminacin del oxgeno atmosfrico. De todos modos y en funcin del tipo de producto, el residuo de oxgeno que queda en el envase no crea ningn problema de conservacin del alimento. Estas mquinas estn dotadas de grupos de sellado particulares para garantizar un ms largo tiempo de sellado, es decir una mayor seguridad de hermeticidad del sellado. Otros tipos de mquinas son las envasadoras al vaco (se usa generalmente el trmino de envasadora en "vaco compensado") y que tericamente se subdividen en mquinas "a campana" y "termofornadoras". En las primeras "a campana", la mquina que contiene el producto (generalmente en bolsa) se pone bajo - vaco y luego rellenada con la atmsfera seleccionada; el ciclo puede ser repetido varias veces para mayor garanta. Las segundas son mquinas termoformadoras bajo - vaco, modificadas para la introduccin de gas; a travs de una hoja de laminado plstico ms bien espesa se forma una bandeja en la cual se introduce producto y luego, sobre la misma mquina y en el interior de una estacin especial la bandeja es evacua y llevada a presin atmosfrica para la introduccin de la atmsfera controlada. Es esencial que esta tipologa de mquinas tengan dispositivos de control llamadas " no -gas, no - run" para evitar que la falta de gas en las lneas lleve a productos defectuosos y sistemas para controlar el nivel de oxgeno residual o an mejor la composicin global de la atmsfera introducida. 116

La extensin de la Shelf - life de los productos envasados en atmsfera controlada y su mejor presentacin sobre los mostradores de los negocios, obviamente tiene un precio. La incidencia de los costos de la operacin total para el acondicionamiento de estos productos es mayor respecto al envasado tradicional. Las razones de este valor agregado se puede intuir fcilmente: El costo del gas que constituye la atmsfera; el precio del material de envasado que es siempre un material especial debido a sus caractersticas a barrera; los controles que deben efectuarse sobre la composicin de la atmsfera y sobre el aire residual; las mquinas y la lnea de envasado son tecnolgicamente ms satisfactorias de aquellas tradicionales y por lo tanto ms costosas. Es muy difcil evaluar separadamente estos factores costes, extremamente variable de un caso a otro y adems siempre cubierto con un cierto secreto comercial. Los controles: Una de los principales problemas que tiene que enfrentar el responsable de una lnea de envasado en atmsfera controlada es el control de la composicin real de la atmsfera y para la mayor parte de los productos, poder medir el nivel de oxgeno o aire residual. Las soluciones tcnicas para efectuar estos controles no faltan, pero tambin estos aspectos inciden sobre el valor final de la operacin. Actualmente, si bien estudiados desde hace tiempo, existen en comercio pocos sistemas de anlisis no destructiva de la integridad de los envases y es por lo tanto indispensable sacrificar algunos envases, como pruebas, para poder efectuar los controles sobre la hermeticidad, as como de la composicin gaseosa. Las modalidades para realizar controles sobre la hermeticidad, as como de la composicin gaseosa. Existen distintas modalidades. El sistema ms exacto, prolijo y completo est representado por la tcnica "gas - cromatografa". En alternativa existen distintas posibilidades, representadas por dispositivos dedicados a este especfico objetivo. El anhdrido carbnico se mide siempre con detectores con infrarrojo, selectivos para este gas, mientras que para la dosificacin del oxgeno se utilizan distintos principios en los distintos dispositivos conocidos. Para el control del residuo de oxgeno en el interior del envase, la PFM utiliza distintos sistemas de relevacin:

a) Spot check.

b) En continuo.

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El sistema "Spot Check" es un control sobre pruebas. A travs de una aguja se aspira la atmsfera presente dentro del envase y se controla el residuo de oxgeno. En cambio el sistema en continuo permite el control del residuo de oxgeno en tiempo real. El tubito que introduce el gas en el tnel de material de embalaje creado por la mquina se divide en dos secciones que terminan en puntos distintos. La primera seccin en posicin de retrogresin aspira la atmsfera. La atmsfera aspirada se analiza por un especial dispositivo y el residuo de oxgeno se mide en porcentaje. A este punto se pueden aplicar distintas alternativas. Es posible que el analizador del residuo de oxgeno est conectado a travs de un sistema feedback al mezclador de gas y en funcin del lmite mximo de residuo de oxgeno que no se quiere superar en el interior del envase, se modifique en tiempo real el flujo de gas introducido en el tubo del film. Las ventajas de este sistema son mltiples: 1) Siempre se conoce exactamente el nivel de oxgeno en el interior de los envases en el acto del envasado. 2) Se utiliza solamente el volumen de gas estrictamente necesario para obtener el lmite de gas establecido precedentemente. 3) En caso de superacin del lmite de oxgeno en el interior del envase, el sistema entra siempre en alarma informando al operador, quien proceder a excluir de la lnea de envasado los productos no idneos (el sistema de exclusin puede ser tambin automtico). La seguridad higinica Teniendo en cuenta la amplitud de aplicaciones para las distintas categoras de productos, tanto frescos como a larga conservacin, la seguridad higinica de la tcnica de acondicionamiento en atmsfera condicionada no ha sido siempre estudiada detalladamente. La exigencia de ulteriores experimentaciones sobre la posibilidad de crecimiento de patologas y microorganismos putrefactos, en productos refrigerados y en atmsferas distintas del aire. Una cuestin de fundamental importancia en el afrontar el problema de la seguridad de esta forma de envasado consiste en distinguir entre "deterioro biolgico" de un alimento y "crecimiento de microorganismos patgenos"; estos fenmenos son correlatos y diferentes al mismo tiempo.

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El deterioro biolgico puede ser definido como un fenmeno de modificaciones de las caractersticas sensoriales tpicas del alimento, ligado al crecimiento de microorganismos que no rinden el producto comercializable. La patogeneidad puede ser definida como el desarrollo de un nmero suficiente de microorganismos de una determinada especie, este desarrollo puede adquirir una suficiente dimensin como para producir sndromes patolgicos. En teora es posible que un alimento se convierta en no comestible sin que sea peligroso higinicamente como que se convierta en peligroso manteniendo el aspecto comestible. En prctica, la prdida de las caractersticas sensoriales fundamentales es anterior al riesgo toxicolgico, tanto que el deterioro biolgico, el lmite de comestibilidad de muchos alimentos, representan un indicador y un umbral de seguridad que previene el consumo de productos peligrosos para la salud. En algunas potenciales aplicaciones de la atmsfera controlada, todava existe el riesgo que los microorganismos no patgenos, responsables del deterioro biolgico, sean inhibidos antes y ms intensamente de aquellos patgenos. Efectivamente si bien es cierto que en muchos casos la modificacin de la atmsfera es capaz de desfavorecer la multiplicacin de una microflora de contaminacin banal, no es siempre conocido el efecto de la misma sobre los patgenos. La cuestin es indudablemente mucho ms seria, pero no se debe exagerar y un aspecto que siempre debe ser subrayado, en cambio, es la importancia del control de la temperatura, un control que no puede ser descuidado y que para la atmsfera controlada adquiere una importancia mayor que en el caso de pasteurizacin: Manteniendo la cadena del fro tenemos, por un lado, la garanta de evitar proliferaciones de grmenes peligrosos y, por otro lado, la seguridad de una mayor disolucin de los gases en el alimento, los cuales en este modo pueden ejercer los propios efectos protectivos. Como conclusin, podemos decir que el envasado de alimentos en atmsfera controlada, si bien recoge sugerencias de intuiciones antiguas, es seguramente una de las innovaciones ms significativas de los ltimos veinte - treinta aos. A travs de esta tecnologa de "acondicionamiento" se concretiza la posibilidad de hacer llegar al consumidor final un producto fresco y seguro, con buenas caractersticas sensoriales e higinicas. De todos modos no se debe subestimar el hecho que se trata de una tecnologa compleja: para una aplicacin eficaz, que produzca todos los efectos positivos deseados, es necesario poseer un optimo conocimiento de las caractersticas del producto que se quiere condicionar, conocer el comportamiento de la microflora contaminante y las propiedades de transmisin del material de embalaje que se utiliza.

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Descripcin del producto a fabricar.

Parte fundamental de los objetivos del presente proyecto, es la fabricacin de envases plsticos destinados a la industria alimenticia. Mas en concreto, se proyecta la produccin de botellas de capacidad neta de 420ml de jugos de frutas procedentes de la elaboracin tradicional maquinada. Estos no contienen ningn tipo de conservante ni colorante, son frescos, sin azcar aadido, sin pulpa y para la venta en tiendas especializadas, por lo que el envase tendr un tiempo de vida til en uso de un mes como mximo. Las dimensiones del envase sern de 180x65x40mm, con un espesor de pared de 1mm. Tambin se ha proyectado la fabricacin del pertinente tapn para dicha botella. Este ser de polipropileno, PP, al igual que la botella, con la diferencia que la materia prima lleva un pretratamiento con masterbach naranja para colorearlo. Para este desarrollo se usara una sopladora de un solo molde con una capacidad de produccin de 920 botellas/h, y una inyectora con un molde de 4 unidades por inyectada, que producir 960 tapones/h. La sopladora funcionara en continuo por el hecho de que el paro y arranque de la maquina lleva tiempo y es costoso. Por ello se har la produccin semanal en dos das consecutivos, generando a dems un cierto estoc de seguridad para evitar la rotura de este en caso de exceso de material defectuoso, o sobreproduccin puntual del cliente con requerimiento de mayor cantidad de envases, todo ello puntual. La inyectora se para y arranca cada da, funcionando en continuo el equivalente a una jornada laboral estndar. La jornada ser intensiva para no sobrecargar el sistema con paradas innecesarias. Mas concretamente, se fabricaran 7360 botellas al da, con lo que se producirn alrededor de 161920 botellas mensuales. Esta pequea produccin se amolda al timing proyectado de 160000 botellas mensuales requeridas por el cliente. La inyectora har unas 4 inyectadas al minuto, lo que nos da los 960 tapones/h. necesitaremos 160000 tapones al mes para cliente, cosa que queda cubierta de sobra con la pequea produccin actual de 168960 tapones al mes. El sobrante quedara igualmente reservado para evitar posibles roturas de estoc de producto acabado, tanto por excesivas piezas errneas, como por especificaciones puntuales especiales del cliente. El motivo principal para el uso del mismo material en tapn y botella, es la homogeneidad con el jugo que contendr que supone el que las dos piezas sean de composiciones semejantes y materiales idnticos.

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El masterbach de los tapones solo colorea y confiere un poco mas de densidad residual al tapn, por lo que no ser objeto de estudio particular. El tapn ira cerrado con rosca de paso pequeo. El fleco del roscado ser de canto redondeado para facilitar su desmolde al salir de la inyectora, as como su futura funcin de sello estanco para con la botella. La produccin diaria, considerada para la precarga de las tolvas de alimentacin de las maquinas y el transporte fluidizado va transpaleta al almacn y de l, ser de 7360 botellas/da y 7680 tapones/da. Ya se ha tenido en cuenta que el rendimiento de produccin ser aproximadamente del 75%. Ello se ha incluido en el clculo de tiempos, y en las unidades a cliente, pues este no precisa para atender sus pedidos la cantidad que percibe, pero tambin guarda un pequeo estoc para salvaguardar posibles roturas puntuales inesperadas.

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Descripcin del proceso de fabricacin.

A continuacin, explicaremos el proceso de produccin sujeto de estudio de este proyecto. Como hay dos procesos para dos productos, aunque a cliente se enve un nico producto final, se detallara la explicacin y el correspondiente diagrama de flujo de ambos por separado.

Proceso de soplado Procediendo al estudio detallado del proceso de fabricacin de las botellas, es decir, el proceso de soplado. Disponemos de una maquina con capacidad de producir 920 botellas/h. esta trabaja en continuo desde primera hora, y durante 2 das seguidos, con un rendimiento productivo aproximadamente de 22 h/da. Se refrigera, tanto el molde como la pro forma, mediante circuito de agua integrado en la maquina, y se lubrica con aceite de extrema presin, segn especificaciones del fabricante, dosificado de un reservorio tambin integrado en la propia maquina. Empezando por el final para determinar la carga y materia prima de la sopladora, pues lleva un 20% de granza retriturada de rebabas de producto acabado y mezcladas con el material virgen, que entrar en un 80%. El material sobrante, lo corta el tcnico encargado de la supervisin de la forma que se expulsa de la maquina. Esta forma es conducida hasta el por una cinta transportadora. El tcnico practica el corte de la rebaba sobrante de la forma, ya fra, y separa manualmente producto bueno acabado de esta rebaba. Tambin se encarga de reciclar el producto que sale defectuoso. Por un lado, el recorte pasa por otra cinta transportadora a un triturador con una bomba que, una vez triturado el material, lo impulsa a un depresor que lo decanta progresivamente en una de los dos compartimentos de la tolva doble. En el otro compartimiento se carga el material PP virgen. Esta tolva tiene una salida inferior con unos dosificadores para las proporciones reciclado-virgen deseadas. Estas dosis en proporcin, alimentan un mezclador que tiene un sistema de bombeo que impulsa la mezcla a la tolva de alimentacin de la sopladora.

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Un ejemplo de dosificador mediante tornillo bi-sinfn seria el siguiente:

Una vez ah, el material se calienta y se extruye con un decantador y un dado en forma de rombo tridimensional que hace que pase por las paredes dando como resultado un macarrn extruido. Este proceso lo fijamos segn especificaciones del fabricante, a la hora de comprar la maquina, as que no ser objeto de nuestro estudio. La pro forma del macarrn, penetra en la zona de soplado. La unidad de cierre hace su funcin y por el orificio que deja en la parte superior, se introduce un usillo de dimetro suficiente para fijar el interno de la boca de la botella. Este usillo insufla aire de modo que el macarrn se expande tomando la forma de las paredes del molde en el que esta confinado. Se procede al enfriado del conjunto mediante agua de circuito interno de la maquina, y se separan las dos partes del amolde, fija y mvil, para dejar caer la forma. Esta forma cae en la cinta transportadora que conduce al tcnico que corta la rebaba, recirculndose parte inutilizable como antes se ha expuesto, y dejando circular por la cinta la forma acabada que caer en un contenedor. Este contenedor ser vaciado y cambiado por otro peridicamente, de modo que un tcnico de grado medio llevara un contenedor al almacn y lo localizara, mientras otro se dedica a gestionar la salida de materia prima, tanto para sopladora como para inyectora, y abastecer a las maquinas para que no haya paradas de produccin.

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Para mejor compresin, se expone en forma de diagrama de flujo: Materia prima virgen

Doble tolva con salida a mezclador

Trituracin del material + bombeo para retroalimentacin

Tolva de alimentacin del dado de extrusin de la sopladora

Entrada del macarrn al molde + sellado del molde + insuflacin de aire Cinta de reciclado + entrada en el triturador

Apertura del molde + salida de la forma a la cinta

Corte de la rebaba

Acopio de producto acabado en contenedor + disposicin en almacn de producto acabado

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Proceso de inyeccin Pasamos ahora a exponer el proceso de produccin de los tapones, el cual se lleva a cabo mediante el proceso de inyeccin. Disponemos de una maquina con capacidad de producir 960 tapones/h en este caso. Esta no trabajar en continuo toda la jornada semanal de 40h, sino que se para y arranca a diario. La puesta en marcha dura media hora, de lo que se encarga el ingeniero jefe al entrar. El ingeniero especialista de la inyectora, cuando entra, ya la tiene puesta a punto, la calibra y procede al inicio de la produccin, que ser de una duracin de 8h al da de lunes a viernes. Al final, este es el encargado de la desconexin y de asegurarse que esta cargada y lista para la jornada del da siguiente. Se ha tenido en cuenta que el rendimiento productivo ser aproximadamente del 75% para ambas maquinas. Se refrigera, tanto el molde como la forma, mediante circuito de agua integrado en la maquina, y se lubrica con aceite de extrema presin las partes mecnica mviles de cierre, de la maquina, segn especificaciones del fabricante, dosificado de mediante un grupo motor-bomba con deposito independiente tambin integrado en la propia maquina, mas concretamente en el circuito hidrulico de esta. De nuevo, empezando por el final para determinar la carga y materia prima de la inyectora, pues lleva un 10% de granza retriturada de residuos de colada de producto acabado y mezcladas con el material virgen, que entrar en un 90% en la tolva de alimentacin. Estas proporciones son las mximas admisibles para no modificar las caractersticas fsicas y/o dimensionales pera el producto. La seleccin para las proporciones se llevar a cabo con un sistema de tubo de nylon con un muelle precursor con un alma interna en forma de cilindro giratoria que traslada y mezcla el material y lo selecciona segn un registro preestablecido, como el de la sopladora, pero adaptado a la velocidad que se precisa en este caso. El material sobrante de la colada, es dispuesto en un pequeo triturador que esta situado bajo la maquina. Se utiliza un molde de colada submarina central fundiforme de tres placas de modo que la primera en separarse es la de las piezas, quedando adherida en la tercera el residuo de colada, dejando en la forma un punto central caracterstico de cmo mximo 0,6mm de dimetro. A cierto tiempo de iniciarse el desplazamiento de la primera placa, se iniciara el de la segunda, arrancando dichos residuos para hacerlos caer, por separado, en la alimentacin del triturador. Tambin se encarga de reciclar el producto que sale defectuoso, aunque en este caso se procede a la seleccin manual de esta por parte del tcnico encargado. La forma acabada y correcta cae por gravedad en una cinta que la conduce al contenedor de producto acabado, el cual es recogido por un tcnico de grado medio y dispuesto en el almacn. El producto dispuesto esta fro ya a la salida de la inyectora, como pasa en el caso de la sopladora, para evitar su deformacin tratndose de termoplsticos.

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Este operario no viaja en vaco, pues tambin se encargar de la gestin de salida de material virgen del almacn para alimentar la tolva de la inyectora. Detallas que, para facilitar el desmolde de las piezas inyectadas, y sin descuidar la calidad y requisitos estimados por el cliente, la rosca del tapn ser de paso pequeo y picos redondeados. De ese modo no se pierde tiempo de produccin desenroscando la forma del molde al acabar cada inyectada, pues es posible su extraccin mediante expulsin por placa en la parte mvil del molde, o parte de cierre de mquina. Por un lado, el residuo de la colada cae a un triturador que, una vez triturado el material, lo transporta a una tolva que lo decanta progresivamente, esta vez, directamente en la alimentacin de la inyectora. Esta diferencia es debida a que la recirculacin de material es calibrada con anterioridad y ya se dispone de forma que la materia de alimentacin de la inyectora este al 10-90 como mximo. Esto se debe a su vez al hacho de que el proceso de inyeccin esta mas controlado, calibrado y es en si mas preciso y medible que el de soplado. Por otra parte, se carga el material PP virgen. Una vez ah, el material penetra en los husillos que lo transportan y lo funden progresivamente en el transcurso de su recorrido hasta la punta que inyectar, a presin y gramaje correspondiente al peso de inyectada, en el molde. En este caso, el molde se cierra con gran fuerza, y el husillo circula hacia atrs habiendo acumulado el volumen necesario de material para la posterior inyectada. Las boquillas del plastificador se adelantan quedando apoyadas en entrada del molde, de modo que se crea una zona estanca donde se producir la inyeccin a presin por parte del husillo, que ahora no gira, sino que acta a modo de pistn. Este material se amolda introduce a presin en la cavidad del molde, enfrindose, que en nuestro caso nos dar las 4 formas por inyectada deseadas. As pues, en este caso se inyecta plstico PP a presin (1200kg/cm2, que ser nuestra presin de inyeccin mxima) en el molde, que toma la forma de este, difiriendo con el caso de la sopladora que se forma la pieza mediante presin de aire (hinchado globo).

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A modo de ejemplo de lo que seria un husillo de inyeccin, se detalla su dibujo en el tomo de planos, y en vista real a continuacin:

Se procede al enfriado del conjunto mediante agua de circuito interno de la maquina, y se separan las dos partes del amolde, fija y mvil, para dejar caer la forma. Este contenedor ser vaciado y cambiado por otro peridicamente, de modo que un tcnico de grado medio llevara un contenedor al almacn y lo localizara, y de vuelta se dedica a gestionar la salida de materia prima, tanto para sopladora como para inyectora, y abastecer a las maquinas para que no haya paradas de produccin, tal como se haba comentado antes en gran parte.

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Para mejor compresin, se expone en forma de diagrama de flujo: Materia prima virgen

Doble tolva con salida a mezclador

Entrada dosificada por bisinfn.

Tolva de alimentacin del grupo de inyeccin

Cierre del molde+inyeccin del polmetro Trituracin del material para retroalimentacin

Apertura del molde + salida de la forma a la cinta

Seleccin del residuo de colada vs. Producto til.

Acopio de producto acabado en contenedor + disposicin en almacn de producto acabado

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Descripcin de las maquinas

Inyectora:
La descripcin del fabricante es la siguiente: Gama Meteor de Pistn hidrulico desde 30 Tm. a 205 Tm. Inyectoras con avance del sistema totalmente hidrulico mediante un cilindro de desplazamiento rpido integrado en el mbolo del cierre. Cierre Mediante Pistn Hidrulico. Grupo auto lubricado. El bloqueo del molde se realiza por la aplicacin de presin al mbolo de cierre. Fcil montaje de moldes de grandes dimensiones, extrayendo una de sus columnas. Ajuste autorregulable del espesor del molde admitiendo grandes variaciones mediante el cambio de las columnas de la placa expulsora. Regulacin sin escalonamiento de la fuerza de cierre. Para el caso del proceso al que se refiere el proyecto, usaremos la inyectora modelo Meteor 55 H. Esta inyectora es un equipo de dimensiones de 3820x985x1910mm, por lo que su volumen en la nave ser reducido. Las dimensiones de los platos de cierre y de inyeccin se detallan el plano pertinente, en el tomo de planos. La inyectora se refrigera autonmicamente mediante circuito interno de refrigeracin por agua, como se observa en la imagen siguiente:

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La maquina, tambin lleva su propia lubricacin con aceite de extrema presin (EP) mediante un circuito incorporado, como se observa en las imgenes siguientes:

El material para la fabricacin de los tapones, no puede proceder del mismo pretratamiento o tolva que en el caso de la sopladora, aunque se trate de PP igualmente para ambas cosas. Esto es debido a la densidad que se precisa de material, que ser mayor para el caso de la inyeccin. Por ello, llevara su propia alimentacin o abastecimiento a la tolva de la maquina, y esta ser con un mezclador, triturador pequeo situado bajo la maquina. Esto es posible gracias a que se usa poco material en cada carga. De este modo, reciclamos tambin la colada plstica residuo de este tratamiento, y no ocupamos mas volumen que el de la maquina propiamente dicho. Hay que tener en cuenta que el molde debe estar fro, pues la pieza es de termoplstico y ha de estar fra en el momento de ser desmoldada. Por ello habr un equipo de refrigeracin con conducciones a maquina y a molde, lo cual esta incluido en el detalle de las dos imgenes anteriores (imagen derecha). Para saber la refrigeracin a aplicar a la inyectora en general, se debe tener en cuenta la potencia total instalada para la maquina, y proceder del siguiente modo:
20,4kW 0,736CV 632 0,5 = 4744,55 frigocalorias 1kW

Para los moldes, se debe tener en cuenta la produccin proyectada y proceder del siguiente modo:

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960tapones 1g 1kg 160 1,2 = 184,32 frigocalorias 1h 1tapon 1000 g

Las especificaciones tcnicas se detallan en la siguiente tabla: CARACTERISTICAS TCNICAS : Meteor 55 H DESIGNACIN ..Unidad de Inyeccin Dimetro del husillo Presin mxima de Inyeccin Volumen terico de Inyeccin Velocidad regulable del husillo Par de giro del husillo Zonas de calefaccin Potencia de calefaccin Relacin L/D del husillo Peso mximo de la inyeccin (PS) Caudal de inyeccin Capacidad de mxima de inyeccin Fuerza mxima de apoyo de boquillas Carrera mxima de boquillas Unidad de Cierre Fuerza de cierre Carrera mxima de apertura Espesor molde ajustable entre: Paso entre columnas HxV Fuerza mxima de expulsin Carrera mxima de expulsin Dimensiones entre platos HxV Distancia mxima entre platos Dimetro de las columnas General Ciclos en vaco ( Euromap 6a) Potencia total instalada Peso neto de la mquina Capacidad del deposito de aceite Potencia del motor Unidades Modelo 550 / 165 H-HL 100 26 - 30-35 2270 - 1705 1250 72 - 95 -130 337 445 4+1 5,4 20,5 65 - 86 - 118 74 - 98 - 134 35 - 65 - 90 90,7 320

mm bar cm3 min-1 Nm n kW g cm3/seg kg/h kN mm

kN ( Tm) mm mm mm kN mm mm mm mm

550 ( 55 ) 350 120 - 300 355 x 355 44 130 510 x 510 650 60

min-1 kW kg L kW (CV)

35 20,4 3200 130+15 15 (20)

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Para mas detalle, se expone lo siguiente: SERIE METEOR Grupo de cierre Guiado por columnas de acero de alta resistencia. Platos porta moldes de acero provistos de taladros y/o ranuras en T segn normas EUIROMAP Expulsor hidrulico de doble placa, pudindose programar la velocidad, la presin, el recorrido y el nmero de expulsiones, as como una preexpulsin. Tres velocidades de cierre y tres de apertura, programables e independientes. Doble sistema de seguridad, hidrulico y elctrico, que actan sobre las puertas protectoras. Baja presin de cierre para la proteccin del molde. Sistema neumtico para la expulsin de piezas. Cierre de pistn hidrulico Avance del sistema totalmente hidrulico mediante un cilindro de desplaza miento rpido integrado en el mbolo de cierre. El bloqueo del molde se realiza por la aplicacin de presin al mbolo de cierre. Ajuste autorregulable del espesor del molde admitiendo grandes variaciones mediante el cambio de las columnas de la placa expulsora. Cierre de doble rodillera Sistema de avance de doble rodillera de gran robustez, dispuesto en sentido vertical. Ajuste automtico del espesor del molde. Accionamiento neumtico en puerta delantera a partir de 250 Tm (incluida). Lubricacin centralizada y programable. Regulacin automtica sin escalonamientos de la fuerza de cierre.

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Grupo de inyeccin Plastificador de acero tratado y nitrurado, con boquilla abierta y con regulacin PID de la temperatura del cilindro en 4/6 zonas y zona independiente, porcentual, para la boquilla. Grupo de inyeccin giratorio que permite la extraccin del husillo por su parte anterior. Dos cilindros de acercamiento dispuestos simtricamente respecto de la bo quilla guan el grupo de inyeccin, producindose en consecuencia una presin equilibrada de la misma sobre el molde. Motor de carga con transmisin directa, regulando en continuo la velocidad del husillo. Diez velocidades programables de inyeccin. Diez presiones de remanencia. Entrada a presin remanente por: distancia, tiempo, presin o combinacin de ellas. Cojn automtico. Transductor de presin de inyeccin. Cinco contrapresiones de carga. Cinco velocidades de carga. Resistencias cermicas. LTD 20,5 constante para todos los tipos de husillo, hasta la 250 Tm (incluida). Modularidad: Posibilidad de montarse tres grupos diferentes de inyeccin por cada unidad de cierre, segn necesidad. Unidad de control Constituido por un sistema de micro procesadores modulares de gran potencia. Teclado alfanumrico. Imposibilidad de introduccin de datos incoherentes. Control de temperatura hasta 15 zonas en lazo cerrado mediante algoritmo PID. de doble consigna. Control previsto para su sincronizacin a equipos auxiliares. Memoria interna y almacenamiento exterior mediante Floppy Disk de 3,5 Salidas para impresora y ordenador. Control de calidad, muestreando los parmetros de inyeccin y detectando piezas defectuosas. Grficas inyeccin PLASTOGRAE
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Equipo hidrulico Bloques hidrulicos centralizados que llevan incorporadas las vlvulas proporcionales reguladoras de caudal y presin de bucle cerrado, consiguiendo repetitividad en todos los movimientos. Bombas de caudal fijo que permiten efectuar movimientos simultneos o sumar caudales para obtener altas velocidades de inyeccin y carga. Filtro de presin con alarma elctrica. Indicador elctrico del nivel de aceite. Termostato y sensor para control de la temperatura del aceite. Vacuostato anticavitacin de la bomba. Nivel mximo de ruido s/EUROMAP Calentamiento aceite. Equipos opcionales Bomba caudal variable. Desenroscador hidrulico, elctrico o neumtico. Noyos hidrulicos o neumticos. Clula fotoelctrica. Puerta neumtica hasta 210 Tm (incluida). Cilindro raspador. Zonas suplementarias calefaccin mol de. Motor de carga de mayor o menor par. Equipo para desgasificacin, termoestables, elastmeros, PVC rgido y cristalinos. Plastificadores especiales (bimetlicos, etc.). Boquillas cierre por aguja, cierre neumtico, de furo, de autocierre o especiales. Acumuladores en inyeccin. Anillo cerrado en inyeccin mediante servo vlvula. Microfiltraje aceite hidrulico. Carga elctrica. Variador frecuencia para el ahorro de energa Grupo de inyeccin vertical. Rampa cada piezas.

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Equipos perifricos Dispositivo fijacin o cambio rpido de moldes. Alimentacin y mezcla automtica de material. Robot y manipulador saca-coladas. Separador de partculas metlicas. Dosificadores de masterbach Sistema IML para etiquetaje. Cintas transportadoras. Deshumificadores. Estufas secadoras. Refrigeradores. Atemperadores.

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Molino triturador:
En cuanto al molino triturador para la inyectora, solamente especificar que sera de tipo S de la gama escogida, de recuperacin forzada a pie de maquina mediante sinfn. En detalle, observamos las siguientes imagenes:

Este es el modelo S15, 19/25. En cuanto a algunas de sus caractersticas: Versin insonorizada capacidad de admisin Dimetro de corte N cuchillas rotor N cuchillas graduables Dimetro estndar de los taladros del tamiz Potencia motor Entrada del sinfn Dimetro del sinfn Motor del sinfn Produccin s/material Peso molino

si mm mm 190 x 250 166 2x2 2x2 mm CV mm mm CV kg/h kg 6 5,5 380 x 250 150 0,75 60 - 120 362

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En cuanto al molino para la sopladora, cogemos un molino mas potente conectado a un transportador neumtico de 1,5CV, que conducen el triturado hasta una doble tolva mediante un depresor de 300L de capacidad. El depresor introduce el material en un lado de la doble tolva para su mezclado con la granza virgen en proporciones de 20% material reciclado, 80% material virgen. Las proporciones de la inyectora sern de 10-90 como mximo. Sus diseos se ve en la imagen y se detalla a continuacin:

DESIGNACIN MQUINA : 28 / 45 MC S25 Versin Insonorizada Capacidad de Admisin Dimetro de Corte Cuchillas Rotor Cuchillas Graduables Tamiz Entrada del Sinfn Sinfn Motor Sinfn Potencia Motor Produccin segn Material Peso del Molino Peso del Molino Insonorizado

mm mm Kw n mm n mm kW kW kgs/h kgs. kgs.

70 x 350 260 2x3 2x2 10 600 x 400 250 5,5 - 7,5 11 - 15 150 - 300 570 - 570 680 - 680 960

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Destacar que el complemento de aspirador, aumentara el peso del conjunto en 60kg, que el motor de este ser de 1CV y que la tobera de entrada directa, que es opcional, ser de 220x450mm. Para mas detalle de ambos equipos, se expone lo siguiente: MOLINOS SERIE ESTANDAR MODELO 19/25, 25/40, 28/45, 70/95 Descripcin general Molino 25/40 Molinos compactos y de construccin robusta especialmente diseados para la recuperacin de materiales termoplsticos, como de piezas procedentes de inyeccin, soplado, termoconformados extrusin y film. Fcil de limpiar. Contra cuchillas graduables. La forma del rotor y del tamiz aseguran un granulado regular. Los discos de proteccin laterales del rotor disminuyen la temperatura y no degrada el material a triturar. Transmisin de potencia por correas al volante de inercia del rotor. Rotor de corte escalonado. La alimentacin se realiza manualmente. Seguridad electromecnica segn normas internacionales. Acceso rpido al cambio de cuchillas y del tamiz. Motores protegidos por dispositivos de seguridad electrnico actuando sobre el giro del rotor, Cuadro elctrico de arranque en estrella tringulo. Opcional Insonorizado: su valor de nivel acstico es muy inferior al permitido en Europa. Tamices especiales segn necesidad. Transporte neumtico o mecnico del material recuperado. Cinta de alimentacin. Cabinas insonorizadas, Tolvas especiales de alimentacin. Bancadas especiales.

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MOLINOS SERIE S AUTOALIMENTADOS POR SINFIN GRANDES COLADAS MODELOS 19/25 S15, 28/45 S25 Descripcin general Molino compacto especialmente dise ado para la recuperacin automtica a pie de mquina de medianas y gran des coladas de todo tipo de material termoplstico de inyeccin y soplado de hasta 30 litros. Fcil de limpiar Contra cuchillas graduables. La forma del rotor y del tamiz aseguran un granulado regular. Los discos de proteccin laterales del rotor disminuyen la temperatura, no degradando el material a triturar. La alimentacin forzada de cola das se realiza mediante sinfn. Motor independiente del sinfn. Seguridad electromecnica segn normas internacionales Acceso rpido al cambio de cuchillas y del tamiz. Paro total de emergencia en instalacin exterior. En el modelo 28/45 va incorporado versin INTELIGENTE que con- trola por si mismo la alimentacin y trituracin automticamente. Opcional Insonorizado, su valor de nivel acstico es muy inferior al permitido en Europa. La versin INTELIGENTE en el modelo 19/25. Transporte neumtico o mecnico del material recuperado. Tolva directa de entrada en la cmara de trituracin. Tamices especiales segn necesidad. Proteccin entrada sinfn obligatoria segn necesidad. Acoplamiento de cintas de alimentacin. Bancadas especiales.

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Sopladora:
La descripcin del fabricante es la siguiente: Con cabezales continuos de diferentes tamaos de boquilla y cabezales acumuladores que van desde los 3,5 litros a 30 litros de acumulacin de material, con control del parison y central hidrulica independiente. 64 puntos programables en la pantalla del microprocesador del parison, servo vlvula MOOG, para el control mediante acumulador. Cabezales preparados para la elaboracin de HDPE, LDPE, PP. Equipos de extrusin con diferentes dimetros de husillo, cambiadores de filtros tanto manual como hidrulico. Las zonas de calefaccin cuentan con refrigeracin forzada por aire, reguladas a travs del microprocesador de ltima generacin. Desplazamiento vertical de la extrusora mediante cilindros hidrulicos. Prensas ampliamente dimensionadas con diferentes fuerzas de cierre mediante cilindros centrales o repartidos por los platos. Prensas con desplazamiento longitudinal tanto exterior como interior. Disponemos de una sopladora modelo SAB 15. Esta es de un solo molde pues se proyecta hacer 1 unidad de fabricacin, botella en este caso, por cada cierre del molde. La refrigeracin de la maquina y del molde funciona del mismo modo que en la inyectora, solo que el clculo, en este caso, dar distintos resultados: Para saber la refrigeracin a aplicar a la sopladora en general, se debe tener en cuenta la potencia total instalada para la maquina, y proceder del siguiente modo:
53,35kW 0,736CV 632 0,5 = 12407,93 frigocalorias 1kW

Para los moldes, se debe tener en cuenta la produccin proyectada y proceder del siguiente modo:
920botellas 20 g 1kg 160 1,2 = 3532,80 frigocalorias 1h 1botella 1000 g

En cuanto a la lubricacin, el funcionamiento que se procede es el mismo que para la inyectora. La maquina, tambin lleva su propia lubricacin con aceite de extrema presin (EP) mediante un circuito incorporado, como se observa en las imgenes de la inyectora, mas arriba expuestas.

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Hay que tener en cuenta que el molde debe estar fro, pues la pieza es de termoplstico y ha de estar fra en el momento de ser desmoldada. Por ello habr un equipo de refrigeracin con conducciones a maquina y a molde, lo cual esta incluido en el detalle de las dos imgenes de la inyectora, mas arriba expuestas. La sopladora va alimentada por una tolva que contiene un porcentaje de material reciclado procedente del corte de la rebaba de la pieza acabada. Esta se mezcla en un 20% con un 80% de granza virgen que se alimenta en el otro compartimiento de la doble tolva. La mezcla es impulsada reumticamente a la tolva de alimentacin de la sopladora, que con calor y la fuerza de la gravedad, produce el macarrn de PP que entrara en cada turno en el interior del molde. Una boquilla caracterstica y especfica para nuestra produccin, insufla aire en el molde cerrado y produce la pieza. La pieza ha de estar fra cuando sale, por ser de material termoplstico fcilmente deformable en caliente. Al caer, un operario corta la rebaba sobrante y la pone en la cinta de reciclaje y retroalimentacin. La botella se separa en contenedores y, junto con los contenedores producto de la inyeccin, se llevan al almacn de producto acabado. El operario que transporta estos productos, retorna con el contenedor lleno de materia prima para alimentar de producto virgen sendas maquinas. Cabe recalcar que, al ser muy costoso, tanto en tiempo como en dinero y energa, la sopladora trabajara su jornada laboral en continuo, una media de 22h/da, hasta cumplir la produccin semanal que supondras 8h/da. As pues, funcionara dos das seguidos. Esto supondr un exceso de produccin que tambin se daba en la inyeccin, el cual es necesario y suficiente para cubrir posibles roturas de stock.

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Las especificaciones tcnicas se detallan en la siguiente tabla:

Datos EXTRUSORA EX 65/25 ..Dimetro del husillo ..Relacin L/D del husillo ..Potencia del motor ..Velocidad mxima del husillo ..Par mximo del husillo ..Zonas de calefaccin ..Potencia de calefaccin ..Zonas de refrigeracin ..Cambiador de filtros ..Zonas calefaccin cambiador ..Potencia calefaccin cambiador ..Plastificacin PEHD ..Potencia refrigeracin UNIDAD DE CIERRE ..Fuerza de cierre ..Carrera de apertura ..Espesor mnimo del molde ..Distancia mxima entre platos ..Paso entre columnas ..Dimetro de las columnas ..Dimensiones platos porta moldes ..Potencia del motor ..Capacidad depsito de aceite ..Velocidad mxima de cierre ....CABEZAL C30/150 ..Tipo de cabezal ..Volumen acumulable ..Zonas de calefaccin ..Potencia de calefaccin ..Dimetro mximo de la boquilla ..Dimetro mnimo de la boquilla

Unidades mm

Valores 65 25 hidrulico 1400cm3 74 474 3 18,2 3 Manual 2 11,5 120 2,25

Kw min-1 Nm n kW n n kW kg/h kW

kN mm mm mm mm mm mm kW (CV) L cm/seg

150 2 x 225 150 600 390 x 335 60 390 x 335 30 (40) 325 7,5

Continuo dm3 n kW mm mm 4 9,6 150 30

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CARACTERISTICAS GENERALES Ciclos en vaco Potencia total instalada Ajuste vertical extrusora Volumen mximo envase soplado Dimetro mximo envase soplado Longitud mxima envase soplado Peso neto maquina ..CONTROL

mm-1 kW mm L mm mm kg

10 53,35 225 15 200 250 4500

..Programas de trabajo ..Calefaccin ..Parison

Manual a Pulsadores, semiatumtico y automtico total Control de Calefaccin integrado en el propio equipo Hidrulico

Otras especificaciones para profundizar mejor sern: Modelo SAB 15 Cierre Pistn directo. Platos de fundicin. Tres velocidades de cierre. Dos velocidades de apertura. Triple sistema de seguridad. Engrase automtico. Sistema de corte incandescente.

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Extrusora Camisa y husillo de nitruracin. Diseo plastificador para materiales PP PE, LDPE, HDPE, HMPE y PVC. Engrase cojinete axial por bao de aceite. Accionamiento mediante motor hidrulico alto par. Desplazamiento vertical 225 mm. Desplazamiento horizontal 200 mm. Cabezal continuo para PVC. Circuito hidrulico Bloques hidrulicos con vlvulas proporcionales con retrocontrol y acumuladores. Filtros de aceite de presin con alarma. Vacuostato de anticavitacin. Doble bomba hidrulica de caudal variable y fijo. Control electrnico Programas de trabajo: Manual a pulsadores. En vaco (automtico) con deteccin de macarrn por clula o temporizado. Control de calefaccin integrado en el propio equipo. 12 zonas. (Extrusora/cabezal). Equipos opcionales Plastificador bimetlico. Posicin salida piezas. Desbarbado piezas. Cambiador de filtros manual con seguridad de presin mecnica o elctrica, Cabezal continuo para PE. Cabezal acumulador, Doble cabezal. Doble soplador. Regulacin parison.

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Superficie necesaria, emplazamiento, accesos, servicios y abastecimientos.

Ubicacin: La nave industrial se ubica en el Polgono Industrial de Zona Franca, Barcelona, en el sector C, calle D n 60 del distrito de Sants-Montjuc, segn se especifica en el plano de situacin de la planta, que se encuentra en el pertinente tomo de planos de este proyecto. En los planos se muestra de forma detallada la ubicacin de la nave industrial pasando de una vista ms genrica o de guila, a una con ms detalle. En los planos se observa que el sector reservado para la nave es de 640 m2, capacidad suficiente para las maquinas y que dispone de una nave anexa donde se situaran las oficinas y los almacenes, en plantas separadas, unida por un sector de nexo. La superficie de la segunda nave es de 928m2. Esta ser la superficie edificada del total de suelo, que es de 4160m2. L a altura al techo en produccin es de 18m. Esta situado con accesos a materia prima y a distribucin por tierra, mar y aire distantes no ms de 20km a la redonda. En el caso de los proveedores, estos se encuentran en un polgono de Cornell del Valles, por lo que aseguramos un transporte barato por tierra, a tiempo para la produccin y suficientemente cercano para paliar posibles errores en el pedido o roturas de estoc puntuales. En el caso de la distribucin a cliente, este se encuentra en la provincia de Vic, aunque tiene un subalmacen en el polgono industrial de Montcada i Reixac, que es donde depositamos el producto para su posterior recogida y distribucin a cuenta de cliente. En ocasiones, por especificaciones puntuales anmalas, el cliente precisa el transporte del producto para envasar en otros lugares, con lo que se precisara transporte de nuestra planta al aeropuerto del Prat de Llobregat, o al Zal. Con ms detalle, se observa la delimitacin de las dos zonas de modo que: rea de gestin de procesos y almacenes: 2 plantas donde habrn: 1. Almacn subdividido en de materia prima y de producto acabado. 2. Oficinas con: Ascensor y montacargas, Baos, Vestuarios, Sala de reuniones, exposiciones y juntas, Sala de archivo de documentacin, Sala de logstica, Sala de actas de los sindicatos de los trabajadores, Sala de directiva.

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rea de produccin: Seccin de produccin propiamente dicha, Seccin de carga y descarga de materiales y productos, Seccin de planning, timing y control de calidad.

Objetivo: El objetivo de la produccin de la empresa consiste en fabricar un envase fiable y con la mejor relacin coste-rendimiento para el embotellado estanco de bebidas procedentes de la extraccin natural de jugos. Tambin se tiene en cuenta el timing requerido por cliente, de modo que, con la situacin escogida, se ayuda a flexibilizar el proceso y el transporte a destino del producto para el embotellado. La empresa en general, dispondr de sistemas informticos modernos para el control de la calidad de sus productos mediante sistemas CAT/CAM, que tambin sern usados por los departamentos de logstica, diseo de los productos mediante estaciones Catia/CAD, y conexiones a Internet por cable, bluetooth y Wii-fi. Estas ltimas estarn destinadas a la comunicacin tanto interdepartamental, entre departamentos como para con el cliente. Se dotara a la empresa de un sistema informtico para implantacin completa de las TIC, que Serra caracterstico de esta e impenetrable por personal no autorizado y/o externo a la empresa propiamente dicha. La empresa situara zanjas publicitarias en su sector de la zona industrial y saldr en las pginas amarillas a modo de hacerse propaganda y marketing para mayor cuota de mercado.

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Energas usadas, aceites, circuitos de refrigeracin y lubricacin

Energa elctrica Las caractersticas que hemos de tener en cuenta para el correcto funcionamiento e instalacin tanto de la sopladora como de la inyectora, junto con sus respectivos conjuntos de perifricos como cintas, molinos, bombas,; son las siguientes: 1.- La tensin elctrica utilizada es de 400 V, trifase ms neutro, con frecuencia normal de 50Hz. 2.- La potencia total a instalar es de 100 KW y la potencia consumida es de 65,22 KW/h aproximadamente. Combustible y aceites Solamente tendremos que usar combustible para los transportes externos, el cual se contempla en el uso de transportes. Los motores de la sopladora, inyectora, molinos y dems usos se abastecen de energa elctrica. No obstante, se hace uso de unos 2000l/ao de aceite lubricante de extrema presin (EP) y aceite de maquinas hidrulico de densidad caracterstica del HD-46 el cual se renueva cada 5000h de produccin aproximadamente, as como filtros de el circuito hidrulico de las maquinas, cuyos costes son de 1,5/litro. Este es para alimentar los reservorios de aceite lubricante de las maquinas. El proveedor de este aceite, se encuentra en el mismo polgono donde esta ubicada nuestra fabrica, por lo que el abastecimiento es rpido, lo mas econmico posible, y se evitan paradas de produccin por falta de este producto. Agua Se necesita agua preferentemente descalcificada a unos 8C, para el enfriamiento de la zona de alimentacin de ambas maquinas, para el enfriamiento de los husillos de inyeccin y soplado, para los moldes y preformas extrados de las maquinas y un reservorio de seguridad, si fuera preciso.

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El consumo de agua anual por gasto de la mquina es de 6 l/min para ambas, tanto en moldes y unidades de cierre, como en moldes y formas.
1dm 3 1m 3 60 min 3 3 = 0,36m 3 / h 0,4m 3 / h l h 10 cm 8h 22das 12meses = 844,8m 3 / ao da mes ao

6l / min

0,4m 3 / h

Esto ser en planta, en concepto de refrigeracin de la maquinaria, moldes y formas producto. A dems el consumo proyectado por el personal de planta y oficinas es de 50m3/ao. Todo ello nos da un consumo total de agua de 894m3/ao. La fuente de esta agua, ser la de la red general de aguas d Barcelona. Habr gritera en oficinas y planta, de donde se extraer el agua para la refrigeracin, mezclndola con aceite EP de la lubricacin d las maquinas y anticongelante comn. En concepto de equipo de transporte, necesitaremos un camin y una transpaleta automtica. Los depositas y dems usos para la alimentacin de agua de refrigeracin y aceite se ven reflejados en as imgenes del estudio de maquinas, mas arriba expuestas.

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Personal, organigrama e interrelaciones.

Habr un solo turno de trabajo, cuya composicin ser un poso extraa, dado que los operarios que trabajan con la sopladora, trabajaran sus 40 horas seguidas. Por este motivo, los tcnicos de la sopladora, lo sern tambin de la inyectora. As pues, habr 3 tcnicos en total. Cada uno de los dos procesos estar supervisado, dirigido y controlado por un ingeniero tcnico especialista. Este solamente responder con el jefe de ingeniera de produccin y este, a su vez, con los comerciales y personal de gestin, recursos y compras. Estos estn en la oficina, son uno de cada seccin y responden ante el jefe superior y propietario de la fbrica y de la firma. Habr, a dems, 2 recepcionistas, 2 tcnicos de grado medio para transporte interno y un jefe de logstica de almacn, que ser otro ingeniero tcnico. Los responsables de los transportes sern subcontratas y no se tendrn en cuenta de forma directa en el estudio del desembolso por mano de obra. Para visualizarlo todo en conjunto, en un solo vistazo, se dispone un organigrama para el proceso, as como un diagrama del flujo de trabajo e informacin entre departamentos, e intradepartamentalmente:

Gerente de la empresa

Oficinas

Fbrica

Compras

Entrada materia prima

Recursos generales y RRHH Gestin

Produccin

Almacena de producto acabado previa verificacin y calidad Entregas a cliente

Peticiones de cliente

Comercial

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Cliente (pedido)

Comercial (recepcin del pedido y comunicacin a empresa)

Gestin y recursos

Propietario y oficina tcnica (anlisis del proyecto y adjudicacin de un budjet)

Compras Materia prima

Jefe de produccin

Calidad Produccin

Verificacin de producto acabado + disposicin en almacn de producto acabado

Comercial (venta)

Cliente (compra)

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Almacenaje de materia prima.

Para este apartado, se tendr en cuenta que haremos un pedido al mes. Este sale del clculo para el tratamiento de productos de clase C a granel. Aun as, tambin haremos paralelamente un tratamiento de la mercanca como si de clase B se tratara. Por tanto, se pedir por punto de pedido y lote econmico. Para fusionar ambos sistemas, se ha generado la necesidad que habr de material mensualmente y se ha fijado esta como lote econmico, con lo que el punto de pedido, con un margen de error del 20% de stock de seguridad para evitar la rotura de este, se proyecta que sea de una vez por mes. De este modo se flexibiliza el sistema para futuras posibles modificaciones, as como para modificaciones puntuales por exceso de defecto en el producto acabado o especificaciones anmalas puntuales de cliente. Se almacenara en sacas distribuidas en dos subsectores para la diferenciacin de la granza para soplado, y la de inyeccin. El sistema logstico estar controlado por un ingeniero que controlara entrada y salidas con un programa CAD/CAM, y notificara por correo interno todas las facturas a compras, y las disponibilidades de material a taller mediante el recepcionamiento va TIC de estos materiales. A dems, ser el supervisor y jefe de los tcnicos de grado medio encargados del suministro a maquinas, y tambin supervisara las necesidades que perciba de taller para notificarlas a compras. Como complemento del sistema logstico de almacn, disponemos de carretillas para el transporte diario de la materia prima desde el almacn a cada maquina, con un control mediante talonarios de 5 firmas de extracciones de almacn, que gestionara e informatizara el ingeniero tcnico a cargo del almacn.

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Almacenaje de producto acabado.

Tendremos un almacn compartimentado en dos secciones, donde se guardar respectivamente la produccin semanal de 36800 botellas y 38400 tapones. Tendremos unos sistemas de refrigeracin para la acomodacin y preservacin del material termoplstico del que estn constituidos los productos acabados. Adems, se almacenara en contenedores estancos para minimizar el impacto ambiental de humedad y luz, que podran modificar sus caractersticas fsicoqumicas y hacerlo inutilizable para el uso en alimentos al que esta destinado. El sistema logstico escara controlado por un ingeniero que controlara entrada y salidas con un programa CAD/CAM, y notificara por correo interno todas las facturas a compras, y las disponibilidades de material al comercial mediante el recepcionamiento va TIC de estos materiales de taller y adjuntando albaran de envo a destino con pedido de cliente. A dems, ser el supervisor y jefe de los tcnicos de grado medio encargados del suministro a maquinas, y tambin supervisara las necesidades que perciba de taller para notificarlas a compras y al comercial. Como complemento del sistema logstico de almacn, disponemos de carretillas para el transporte diario de la produccin a almacn desde cada maquina, a lo que aadimos el transporte externo subcontratado al 50% con el cliente y empresa para transporte a destino, aeropuerto, ZAL,, y control de su llegada a tiempo a destino segn especificaciones de cliente.

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