Vous êtes sur la page 1sur 9

Atomistique, Liaison Chimique et Spectroscopies Contrle partiel- Octobre 2008 Dure : 2 heures

A/MODES NORMAUX DU BORANE


H B H H

Figure1. La molcule de borane La figure 1 reprsente la molcule de trihydrure de bore BH3. Cest une molcule plane couramment appele borane par abus de langage. 1-Symtrie et borane (a) Identifier les lments de symtrie. Les reprsenter soigneusement sur une figure. (b) Recenser toutes les oprations de symtrie. (c) En dduire le GPS auquel appartient cette molcule. 2-Modes normaux de vibration et degrs de libert (a) Quel est le nombre total de degrs de libert du borane? (b) Quel est le nombre de modes normaux de vibration du borane? 3- On va sintresser aux modes dlongation du borane. (a) Construire la reprsentation l engendre dans la base des 3 coordonnes dlongations BH reprsentes figure 2. (b) La rduire si ncessaire (c) Les modes dlongations du borane sont des modes durs.Vers quel domaine de nombre donde va ton les observer ?
H

l1
l2
H B

l3
H

Figure 2. Dfinition de la base des coordonnes internes dlongation 4-Un calcul de chimie quantique permet de trouver des modes normaux du borane. Les rsultats sont rassembls tableau 1. Les modes normaux de vibration calculs et numrots sont reprsents sur la figure 3.

Nombre donde en cm-1 Intensit IR en km.mol-1 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 1210 145,0 1293 25,3 1293 25,3 2682 0,000 2807 145,0 2807 145,0 Tableau 1. Modes normaux du borane dtermins par un calcul de chimie quantique (niveau Hartree-Fock-base 3-21G*)

vue de profil

vue de dessus 3

Figure 3 : Reprsentation des modes normaux de vibration du borane (dtermins par un calcul de chimie quantique). (a) Identifier la symtrie et la nature (longation ou dformation) des modes 1 et 3. (b) Sachant que 2 modes de dformation angulaire sont de symtrie E, attribuer chaque mode normal reprsent sur la figure 3 sa nature, sa symtrie et son nombre donde. (c) Donner la reprsentation vib engendre par les modes normaux de vibration du borane. (d) Reprsenter schmatiquement le spectre Raman du Borane. (e) A quoi correspondent les 6 valeurs nulles de nombre donde dans la premire colonne du tableau 1?

(f) La reprsentation engendre dans la base des coordonnes est 3 = A2 + A1 +3E+2A"2 +E" Quelle est sa dimension ? Quelle est la symtrie de chacun des modes de translation et de rotation de la molcule de borane ?

B/ ORBITALES MOLECULAIRES DU BORANE 1-Les orbitales de symtrie adapte. Une base dorbitale adquate pour dcrire latome de bore (5B)est reprsente figure 4 .
y

Figure 4. Orbitales Atomiques de valence du bore (a) Trouver les proprits de symtrie des OA 2s et 2pz et indiquer leur reprsentation irrductible dans le GPS du Borane et complter le tableau 2 (version rendre avec la copie la fin du sujet). OA 2s 2px, 2py 2pz Tableau 2. O.A. de valence du bore Reprsentation irrductible E

Les fonctions de symtrie numrotes du fragment constitu par les atomes dhydrogne sont reprsentes figure 5. (b) Btir la reprsentation s engendre dans la base des OA 1s des 3 atomes dhydrogne dans le GPS du borane. La rduire si ncessaire.Quelle est la symtrie de lorbitale molculaire 1 ? En dduire la symtrie des OM 2 et 3.

Figure 5. Orbitales molculaires du fragment H3. 2-Diagramme dorbitales molculaires. Le schma des OM de valence de BH3 est reprsent figure 6. Il est luvre dun tudiant distrait qui a commis quelques erreurs. (a) Identifiez-les et corrigez-les, tout en justifiant vos corrections. On fait remarquer en particulier que lOM la plus stable est totalement symtrique. (b) Identifier la HO et la BV de BH3. Quelle proprit la BV confre-t-elle BH3 ?

e'

a'1

a'1

e'

e'

a"2

Figure 6. Diagramme incorrect dorbitales molculaires du Borane C/LA MELAMINE


NH2

NH2

NH2

La mlamine est volontairement introduite dans des aliments et les friandises pour faire croire qu'ils sont plus riches en protines qu'en ralit. En mai, en juillet et enfin en septembre 2008, quatre bbs chinois sont morts et des milliers sont tombs malades aprs avoir absorb du lait pour nourrisson contamin : on y avait ajout de la mlamine. faible dose, la mlamine n'est pas considre comme hautement toxique l'ingestion. Mais elle attaque les fonctions rnales et provoque des calculs rnaux, ce dont souffrent les milliers de bbs chinois intoxiqus. La mlamine est une molcule plane conjugue.

E1 ( H ) Z 2 n2 Vrai ou Faux ? Corriger cette expression si ncessaire et rappeler la signification de chacun des termes. Donner la valeur de E1(H) dans lunit de votre choix. (e) Ltat de llectron dun atome dhydrogne est compltement caractris par 3 nombres quantiques : n, l, ms. Vrai ou Faux (complter si ncessaire) ? Expliquer succinctement ce que reprsente chacun de ces nombres et quelles valeurs ils peuvent prendre. (f) On a reprsent ci-dessous un diagramme d'OM de He2. En =

i)Reproduire ce schma sur votre copie en corrigeant les erreurs ventuelles. ii)L'ordre de liaison de He2 est nul. Justifier. Y a-t-il une liaison covalente entre les deux atomes d'helium ? (g) Les OA 2px, 2py et 2pz d'un atome de carbone sont toutes les 3 orientes dans le mme plan. Vrai ou Faux ? (h) Quel est le nombre total d'lectrons de valence et dans la molcule de benzne (H : Z=1 ; C : Z = 6) ?

ANNEXES Paramtres de Hckel

Tables de caractres

Dtermination de GPS

Nom

Prnom

OA 2s 2px, 2py 2pz Tableau 2. O.A. de valence du bore

Reprsentation irrductible E

-2

+1

+2

+3

Figure 8 . Diagramme incomplet du systme

de la mlamine