Qumica del grado en Ingeniera Industrial.

Febrero de 2011
Examen de Teora (cada pregunta vale 1 punto) Nombre. Apellidos.. 1.a.-El nmero de protones de los ncleos de cinco elementos son: A (3), B (10), C (20), D (17), E (8). Indicar en cada caso, explicando el porqu: a) qu elementos poseen configuracin electrnica de gas noble?; b) cul es el ms electronegativo?; c) cul es el ms metlico?; d) cul es el estado de oxidacin ms estable para los elementos A, B C y D?. 2.- Aplicar el mtodo de RPENV para las molculas de amoniaco (NH 3), hexafluoruro de azufre y cloroformo (CHCl3), indicando: la geometra de la molcula y si son o no polares. Establecer la hibridacin del tomo central, hay expansin de capa de valencia en alguno de ellos?. 3.- Dadas las reacciones: (1) C (s) + 2 H2 (g) CH4 (g) con H < 0 (2) Br2 (g) + H2 (g) 2 HBr (g) con H > 0 a) Escribir las expresiones para las constantes de equilibrio Kc y Kp en ambos casos. b) Indicar, justificndolo, cmo afecta a cada una de las reacciones anteriores y al valor de sus constantes de equilibrio: i) Un aumento de temperatura. ii) Un aumento de la presin total. iii) Una disminucin de la concentracin de carbono y de bromo en sus respectivos equilibrios. 4.- Justificar cada una de las proposiciones que a continuacin se sealan, indicando verdadero o falso. a) Una reaccin de neutralizacin consiste en aadir un cido a una base hasta llegar a pH neutro (pH=7). b) Para neutralizar completamente 2 moles de cido clorhdrico debemos aadir 2 moles de cualquier base y el resultado sern 2 moles de sal. c) Al aadir un cido sobre una disolucin bsica disminuir la concentracin de OH - y disminuir el pH. 5.a.- Dada la reaccin: KBiO3 + MnCl2 + HCl KMnO4 + BiCl3 + KCl + H2O Ajustar por el mtodo del in-electrn, escribir las semirreacciones de oxidacin-reduccin e indicar, razonando la respuesta, cul es el agente oxidante y cul es el agente reductor: 5.b.- Para la combinacin de electrodos A (Cu y disolucin 1,0 M de Cu 2+) y B (Fe y disolucin 1,0 M de Fe2+) determinar: i) La reaccin neta de la clula; ii) El valor de potencial Eo. Datos: Eo (Cu2+/Cu) = 0,340 V; Eo (Fe2+/Fe) = 0,44 V Examen de Problemas (total 5 puntos) 1.- Al calentarlo a 300C y 1 atm, el dricromato de amonio se descompone segn: (NH4)2Cr2O7 Cr2O3 + N2 + 4 H2O Si despus de la reaccin quedan 0.152 g de Cr2O3 y el rendimiento de la reaccin fue del 80%. a)Qu peso se tom de (NH4)2Cr2O7?. b)Cul fue el volumen desprendido de N2? c)Cuntas molculas se formaron de H2O? DATOS: pesos atmicos: H = 1, N = 14, O = 16, Cr = 52

2.- En el equilibrio de descomposicin del bromo molecular: Br 2(g) 2Br(g), sabemos que Kp=0,0307 a 1127C. Calcular el porcentaje de disociacin del bromo a 1127 C sabiendo que el nmero total de moles de las sustancias en equilibrio es 0,013 y que ocupan un volumen de 15 litros. 3. Se tiene 100 ml de CH3COOH 1 M (Ka CH3COOH = 1.8 10-5). Calcular el pH: a) de dicha disolucin. b) Cuando a esa disolucin se le aade un litro de CH3COONa 0.2 M.

RESOLUCIN: TEORA
1.Primero escribimos las configuraciones electrnicas A (3) 1s2 2s1 [se trata de un elemento del grupo IA (1), un metal alcalino, concretamente el Li] B (10) 1s2 2s2 2p6 [se trata de un elemento del grupo VIIIA (18), un gas noble, el Ne] C (20) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 [se trata de un elemento del grupo IIA (2), un metal alcalinotrreo, concretamente el Ca]. Cuidado que muchos se confundieron 3p6 3d2 escribir siempre el siguiente diagrama
para no confundirse en el llenado de orbitales- .

D (17) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5 [se trata de un elemento del grupo VIIA (17), un halgeno, el Cl] E (8) 1s2 2s2 2p4 [se trata de un elemento del grupo VIA (16) , un anfgeno, el O] 1a) El gas noble es B porque en la capa de valencia tiene los orbitales s y p llenos, 8 electrones de valencia, elemento muy estable. 1b) Los elementos mas electronegativos son los que estn ms a la derecha y ms arriba en la tabla peridica. En este caso, D y E. Resultara difcil decidir a priori cul es ms electronegativo de los dos, porque si bien D est ms a la derecha (grupo VIIA o 17), E est ms arriba (periodo 2). 1c) El carcter metlico aumenta a medida que nos movemos hacia la izquierda y hacia abajo en la tabla peridica. En este caso, A y C son los metales, pero nuevamente resulta difcil predecir cul es el ms metlico porque si bien A se encuentra ms a la izquierda (grupo IA o 1), B se encuentra ms abajo (periodo 4). 1d) El estado de oxidacin ms estable para: A es +1 (pierde un electrn para adquirir la configuracin de gas noble) A+: 1s2 B es 0 (no hay cambio porque es un gas noble, un elemento muy estable). C es +2 (pierde dos electrones para adquirir la configuracin de gas noble) C2+: 1s22s22p6 D es -1 (gana un electrn para adquirir la configuracin de gas noble) D-: 1s22s22p63s23p6 E es -2 (gana dos electrones para adquirir la configuracin de gas noble) E2-: 1s22s22p6

2.- Para contestar a esta pregunta debemos dibujar las estructuras de Lewis de cada molcula:
xx x x H o No H xo H

Molcula de amoniaco NH3 : Nmero de pares electrnicos en torno al N: 4 Geometra de los pares electrnicos: tetradrica. Nmero de pares electrnicos sin compartir: 1 Geometra de la molcula : piramidal trigonal. Es polar por tener un par electrnico sin compartir Hibridacin del N: sp3 No hay expansin de la capa de valencia.
oo o o o o oo oo o o o o o x xo o x oo oo oo x x oo o x o o o o o o oo o o oo o o oo

S F

Molcula de hexafluoruro de azufre SF6 : Nmero de pares electrnicos en torno al S: 6 Geometra de los pares electrnicos = geometra molecular : octadrica No es polar porque la molcula es simtrica. Hibridacin del S: sp3d2. Si hay expansin de la capa de valencia porque el azufre se rodea de 12 e- en lugar de 8.

H
o o oo x o o o

xo x xo

oo

Cl C o Cl o oo oo Cl o o oo

Molcula de cloroformo CHCl3: Nmero de pares electrnicos en torno al C : 4 Geometra de los pares electrnicos = geometra molecular: tetradrica Es polar porque el tomo de Hidrgeno rompe la simetra molecular. Hibridacin del C: sp3. No hay expansin de la capa de valencia. 3.3a) Para la reaccin (1)

Kc =

[CH4] [H2 ]2

Kp =

PCH 4 PH 2
2

3a) Para la reaccin (2)

[HBr] Kc =

[H 2] [Br 2]

Kp =

PHBr PH 2 PBr 2

3b) (1) (2) C (s) + 2 H2 (g) Br2 (g) + H2 (g) CH4 (g) 2 HBr (g) H H 0 0 exotrmica endotrmica

i)

Desfavorece la reaccin exotrmica ( K) (1) se desplaza a la izquierda. Favorece la reaccin endotrmica ( K) (2) se desplaza a la derecha. ii) P No modifica el valor de la constante de equilibrio. Sera equivalente a una disminucin de volumen (2) no se afecta, el equilibrio (1) ira hacia donde hay menor n de moles, es decir a la derecha. iii) C No afecta al equilibrio (1) por ser slido Kc = [CH4] / [H2]2 Br2 Desplaza el equilibrio (2) a la izquierda. No se modifica el valor de la constante de equilibrio. El valor de la constante de equilibrio slo se modifica por un cambio de temperatura. 4.4a) Falso, una reaccin de neutralizacin consiste en aadir un cido a una base para formar una sal, cuyo pH puede ser cido, bsico o neutro, segn sea una sal de base dbil y cido fuerte, de cido dbil y base fuerte o de cido fuerte y base fuerte respectivamente. 4b) Falso, lo que debe cumplirse es que el nmero de equivalentes de cido sea igual al nmero de equivalentes de base. Slamente en el caso de que la valencia del cido y de la base sea la misma, se necesitarn el mismo nmero de moles de cido y de base para la neutralizacin. Como nos hablan del cido clorhdrico (HCl) que tiene valencia 1, se cumplir slo en el caso de que la base tambin tenga valencia 1 (NaOH, por ejemplo). 4c) Verdadero, al aadir un cido a una base estoy neutralizando (H+ + OH- = H2O) , va disminuyendo la concentracin de OH- y por tanto tambin disminuye el pH (cuanto menos bsico, menor pH). 5.5a) KBiO3 + MnCl2 + HCl KMnO4 + BiCl3 + KCl

1 Escribimos la ecuacin no ajustada de la reaccin en su forma inica: K+ + BiO3- + Mn2+ + H+ + Cl- K+ + MnO4- + Bi3+ + Cl- + H2O 2 Identificamos elementos que cambian su nmero de oxidacin y escribimos semirreacciones inicas de oxidacin y de reduccin. Nmeros de oxidacin: Reduccin Nmeros de oxidacin Oxidacin +5 +3 BiO3- Bi3+ +2 +7 2+ Mn MnO4-

(BiO3- es el agente oxidante porque se reduce) (Mn2+ es el agente reductor porque se oxida)

3 Ajustamos las semirreacciones en medio cido con la ayuda de H+ y H2O, ajustando las cargas con electrones y sumando las semirreacciones ponderadas de modo que se equilibre el nmero de electrones.

5 x ( BiO3- + 6H+ + 2e- Bi3+ + 3 H2O ) 2 x ( Mn2+ + 4H2O MnO4- + 8H+ + 5e-) 5 BiO3- + 30 H+ + 2 Mn2+ + 8 H2O 5 Bi3+ + 15 H2O + 2 MnO4- + 16 H+ 4 Simplificamos H+ y H2O para llegar a la ecuacin inica global 5 BiO3- + 14 H+ + 2 Mn2+ 5 Bi3+ + 7 H2O + 2 MnO45 Se aaden ahora las especies inicas que no intervinieron en la oxidacin-reduccin (K+, Cl-), para llegar a la ecuacin covalente global. 5 KBiO3 + 2 MnCl2 + 14 HCl 5 BiCl3 + 2 KMnO4 + 3 KCl +7 H2O 5b) Cu2+ + 2 e- Cu Fe2+ + 2 e- Fe E = 0.340 V E = - 0.44 V

El potencial del oxidante debe ser mayor que el potencial del reductor, por lo que ser el Cu 2+ el que acte como oxidante reducindose. Cu2+ + 2 e- Cu Fe Fe2+ + 2 eCu2+ + Fe Cu + Fe2+ E = 0.340 V E = + 0.44 V E = 0.340 + 0.44 = 0.78 V

El diagrama sera : Fe/Fe2+(1 M)// Cu2+ (1M)/Cu nodo ctodo

RESOLUCIN: PROBLEMAS 1.- Al calentar a T = 300 C y P = 1 atm. , el dicromato de amonio se descompone: (NH4)2Cr2O7 Cr2O3 + N2 + 4 H2O Rendimiento 80%

Si despus de la reaccin quedan 0.152 g de Cr2O3 1a)qu peso se tom de (NH4)2Cr2O7? M(NH4)2Cr2O7 = 2x14 + 8x1 + 2x52 + 7x16 = 252 g/mol MCr2O3 = 52x2 + 3x16 = 152 g/mol Segn la estequiometra de la reaccin ajustada: 1 mol (NH4)2Cr2O7 1 mol Cr2O3 x 80/100 (porque el rendimiento ha sido del 80 %), pasamos a gramos.

252 g (NH4)2Cr2O7 152 x 0.8 g Cr2O3 .

m(NH4)2Cr2O7 = 0.152 g Cr 2O3 obtenidos x 252 g (NH 4)2Cr 2O7 152 x 0.8 g Cr 2O3 = 0.315 g (NH 4)2Cr 2O7 inicial

1b) Cul fue el volumen desprendido de N2?. Segn la estequiometra de la reaccin ajustada, por cada mol de Cr2O3 obtenido se obtendr tambin un mol de N2, independientemente del rendimiento de la reaccin.
1 mol Cr 2O 3 0.152 g Cr 2O 3 obtenidos x n.R.T P x 152 g Cr 2O 3 = 1 mol N 2 1 mol Cr 2O 3 = 0.001 moles de N obtenidos

P.V = n.R.T

V=

0.001 . 0.082 . (300 + 273) 1

= 0.047 litros de N

obtenidos

1c) Cuntas molculas se formaron de agua?. Segn la estequiometra de la reaccin ajustada, por cada mol de Cr2O3 obtenido se obtendrn 4 moles de H2O, independientemente del rendimiento de la reaccin. Sabemos tambin que 1 mol contiene un nmero de Avogadro de molculas (NA = 6.023 . 1023).
n de molculas de H
2O

= 0.152 g Cr 2O 3 x

1 mol Cr 2O 3 152 g Cr 2O 3

4 moles H 2O 6.023.10 molec. H 2O x = 1 mol Cr 2O 3 1 mol H 2O

23

= 2.41 . 10

21

molculas de agua

2.-

Br2 (g) Calcular

2 Br (g)

Kp = 0.0307, T = 1127 C

sabiendo que nT = 0.013 y V= 15 l.

En primer lugar podemos calcular la presin total en el recipiente: PT = nT.R.T/V = 0.013 . 0.082 . (1127+273) /15 = 0.0995 atm
Br 2 (g) Inicial Equilibrio X i= n i/n T Pi = x i . P T n0 n 0 (1- ) 11+ 11+
2

2 Br (g) 0 2n 0 2 1+ se puede calcular n

T

= n 0(1- ) + 2n 0

= n 0 (1+ )

. 0.0995
2 2

2 1+

. 0.0995

Kp =

P Br P Br 2

2 1+ 11+
2

. PT . PT

PT

PT
2

(1- ) (1+ )

1-

K p= 0.0307 =

0.398 1=
2

0.0307 - 0.0307

= 0.398

0.0307 0.398+0.0307

0.072

= 0.268

= 26.8 %

3.- 100 ml CH3COOH 1 M, Ka = 1.8 10-5 3a) Calcular su pH

CH3COOH + Concentraciones Iniciales Concentraciones en el equilibrio 1 1-x
aproximadamente igual a 1 porque x es muy pequea al tratarse de un cido dbil.

H2 O

CH3COO 0 x

H3 O 0 x

Ka =

[CH3COO ] [H3O ] [CH3COOH]

x 1
+

+ x = ; [H3O ] =

K a = 4.24 10 -3

pH = - log [H3O ] = 2.37

3b) Si aadimos 1 litro de CH3COONa 0.2 M. a la disolucin anterior, calcular el pH de la mezcla. Estamos aadiendo a un cido dbil, una de sus sales . Por lo tanto, estamos formando una disolucin reguladora, amortiguadora o tampn. Una sal en agua est totalmente disociada:
CH3COONa Moles iniciales (n =V x M) Moles finales 0.2 x 1 = 0.2 0 CH3COO 0 0.2
-

Na 0 0.2

La presencia del acetato CH3COO- afecta a la disociacin del cido por efecto del in comn. Al mezclar disoluciones es conveniente trabajar con moles porque al variar el volumen varan las concentraciones: Moles de CH3COOH en 100 ml de disolucin 1 M = V x M = 0.1 x 1 = 0.1 moles Volumen total = 1 + 0.1 = 1.1 litros
CH3COOH + Concentraciones Iniciales Concentraciones en el equilibrio 0.1 1.1 0.1 - x 1.1 En estos dos casos (x) se puede despreciar. H2 O CH3COO 0.2 1.1 0.2 +x 1.1
-

H3 O 0 x

Ka =

[CH3COO ] [H3O ] [CH3COOH]

0.2 . x 1,1 0.1 1.1

+

+ x = Ka . 0.1 = 9 10 -6 ; [H3O ] = 0.2

pH = - log [H3O ] = 5.04

Tambin se podra haber resuelto directamente aplicando la frmula para disoluciones reguladoras de cidos dbiles y sus sales :
pH = pKa + log nsal ncido = 4.74 + log 0.2 0.1

= 5.04