UNIVERSIDADE ESTADUAL DE SANTA CRUZ DEPARTAMENTO DE CINCIAS EXATAS E TECNOLGICAS COLEGIADO DE QUMICA

ANLISE DOS CTIONS DO GRUPO (Fe3+ e Fe2+, Al3+, Cr2+ e Cr3+, Ni2+ e Co2+)

Samira Guissoni Bueno e Lenine Matos.

Ilhus/BA Dezembro de 2007 RESUMO

A prtica consistiu em identificar os ctions ferro (II) e (III), alumnio (III), cromo (III), nquel (II) e cobalto (II), envolvendo os conceitos sobre reaes de precipitao, cidos e bases e complexao. Foi possvel verificar atravs dos experimentos como os metais do grupo III formam complexos coloridos e estveis e as diferentes solubilidades de seus hidrxidos. INTRODUO Os ctions do grupo III so conhecidos como grupo do sulfeto de amnio, pois todos precipitam como hidrxido ou sulfetos em soluo saturada de sulfeto de hidrognio na presena de amnia e cloreto de amnio ou soluo de sulfeto de amnio reaes dos dois ltimos ons. Cinco desses elementos so elementos de transio, entre eles, cromo, mangans, ferro, cobalto e nquel, e por esta razo pode-se esperar que suas propriedades sejam aquelas de elementos que tem uma camada interna de eltrons incompleta, isto , valncia variada, ons coloridos e forte tendncia para formar ons complexos 2. O zinco e o alumnio no so metais de transio, mas o on Al3+ tem muitas propriedades semelhantes as dos ons Cr3+ e Fe3+, o que pode ser explicado pelo fato destes ons terem as mesmas cargas e raios aproximadamente iguais. Os hidrxidos de zinco, cromo e alumnio so anfteros 2. Os metais deste grupo no so precipitados pelos reagentes dos grupos I e II, mas todos so precipitados pelo o gs sulfdrico, na presena do cloreto de amnio, a partir de solues tornadas alcalinas pela a amnia. Os metais, com exceo do alumnio e do cromo que so precipitados como hidrxidos devido hidrlise completa dos sulfetos em soluo aquosa, so precipitados como sulfetos 1. O ferro constitui 4,7% da crosta terrestre e entre os metais o segundo em abundncia aps o alumnio. O ferro metlico um metal branco prateado, tenaz e dctil. Funde a 1535C. O cido clordrico diludo
1,2

. Os ctions deste grupo so: Fe3+

e Fe2+, Al3+, Cr3+, Ni2+, Co2+, Mn2+ e Zn2+. Neste estudo no estudamos

ou concentrado e o cido sulfrico o dissolvem, formando sais de ferro (II) e liberando hidrognio
1,3

. Fe + 2H+ Fe2+ + H2(g)

O cido sulfrico concentrado a quente produz ons ferro (III) e dixido de enxofre: 2Fe + 3H2SO4 + 6H+ 2Fe3+ + 3SO2(g) + 6H2O Com cido ntrico diludo a frio, formam-se ons ferro (II) e ons amnio: 4Fe + 10H+ + NO3- 4Fe2+ + NH4+ + 3H2O O cido ntrico concentrado forma-se, contudo, um filme de xido protetor, o metal torna-se passivo e no se dissolve. Em soluo aquosa o on (II) so verde-plio e dos ons (III) vermelho-marrom, devido formao de complexos de hidrxido, e desaparece quase por completo pela adio do cido ntrico. Por outro lado, medida que o pH da soluo aumenta, a cor se aprofunda at que o xido hidratado Fe2O3 acaba precipitando.
3

Tanto o Fe (II) como o Fe (III) formam complexos com um grande nmero de doadores de eltrons. Uma comparao entre os potenciais de reduo Fe3+ + e- Fe2+ Fe(CN)63- + e- Fe(CN)64E = 0,77 V, E = 0,36 V,

proporciona um bom exemplo de como as estabilidades relativas dos estados de oxidao so afetadas pela formao de complexos. O on frrico aquoso um bom agente oxidante, porm o ferricianeto [Fe (CN) 6]3 bem mais fraco. A formao do complexo com cianeto provoca maior estabilizao do Fe (III) do que o Fe (II).
3

O alumnio um metal branco, dctil e malevel; seu p cinza. Funde a 659C. Os objetos de alumnio expostos ao ar so oxidados na superfcie, mas a camada de xido protege o objeto da oxidao posterior.

O cido clordrico diludo dissolve o metal facilmente, enquanto a dissoluo no cido sulfrico ou ntrico diludos mais lenta.
1

2Al + 6H+ 2Al3+ + 3H2(g) O alumnio forma compostos somente no estado de oxidao 3+. Seu hidrxido anftero, sendo uma substncia gelatinosa de cor branca possuidora de um grande poder de adsoro. Solues contendo o on Al (III) so incolores. Seus halogenatos, nitrato e sulfato so solveis em gua; apresentam reaes devido hidrlise. O sulfato de alumnio s pode ser preparado em estado seco, pois, em solues aquosas, ele hidrolisa, formando o hidrxido de alumnio, Al(OH)3. O sulfato forma sais duplos com sulfatos de ctions monovalentes, cristais de aparncia atraente, chamados alumes.
1

As solues aquosas dos sais de alumnio so cidas por causa da facilidade de ionizao de um prton no Al (H2O)63+. O campo eltrico intenso dos ons pequenos, de cargas altas, atrai os eltrons das molculas de gua, tornando-os doadores de prtons. A constante de ionizao para reao [Al (H2O)6]3+ [Al (H2O)5OH]2+ + H+ K= 1,0 x 10-5

mostra que o on Al (III) um cido aproximadamente to forte quanto o cido actico. Essa acidez pronunciada esperada de qualquer espcie que forma um xido anftero.
3

O estado de oxidao mais estvel do cromo na maioria das circunstncias o 3+. Os compostos do cromo (II) so agentes redutores, e os de cromo (VI) so fortes agentes oxidantes. As propriedades cido-base associadas com esses estgios de oxidao variam da forma esperada; com a acidez crescendo com o aumento do nmero de oxidao do cromo. O CrO e Cr(OH)2 so bsicos, o Cr2O3 anftero, e o CrO3 cido.
1

A caracterstica, talvez a mais notvel do cromo (III) sua tendncia de formar complexos estveis com um nmero enorme de espcies doadoras de eltrons. Os outros ons bi ou tripositivos de metais de transio tambm apresentam essa propriedade, porm os complexos de

cromo (III) so particularmente estveis, uma vez formados, e dessa forma tem sido extensamente
3

estudados.
3+

Alguns

exemplos

so
3+

os e o

hexaaquacomplexos, [Cr (H2O)6] , o hexaamincomplexo, [Cr(NH3)6] complexo aninico, [CrF6]3-.

Os ons cromo (III) ou crmicos, Cr3+, so estveis e so derivados do trixido de dicromo (ou trixido de cromo, Cr2O3). Em soluo eles so verdes ou violetas, nas (III), solues [Cr verdes, ou o o complexos complexo pentaquomonoclorocromato (H2O)5Cl]2+,

tetraquodiclorocromato, [Cr(H2O)4Cl2]+, est presente (o cloreto pode ser substitudo por um ction monovalente), enquanto nas solues violetas o on hexaquocromato (III), [Cr(H2O)6]3+, est presente. Nos nions cromato CrO42- ou dicromato
3

Cr2O72-,

cromo

hexavalente com o estado de oxidao +6. Esses ons so derivados do trixido de cromo, CrO3. Os ons cromato so amarelos, enquanto os dicromatos tm uma cor laranja. O nquel apresenta a
1

mesma

tendncia

de

diminuio

das

estabilidades de estados de oxidaes altos, observado entre os outros elementos. O nico estado de oxidao importante em soluo aquosa o +2;, os estados +3 e +4 s aparecem em alguns compostos. O potencial de eletrodo Ni2+ + 2e- Ni E = -0,24 V

mostra que do ponto de vista termodinmico o nquel um redutor apenas levemente mais fraco que o cobalto. De fato, o nquel resistente a corroso por ser protegido por uma camada de xido e reage apenas muito lentamente como agente oxidante.
3

quimicamente

resistente

sob

condies alcalinas, e usado com freqncia na fabricao de recipientes ou eletrodos para uso em meio bsico.

Em soluo aquosa, o Ni2+ hidratado verde, e os sais so verdes ou azulados. Da mesma forma que o Fe (II) e o Co (III), o Ni (II) forma muitos ons complexos. Assim como Fe(OH)2 e o Co(OH)2, o Ni(OH)2 pouco solvel, porm em contraste com os primeiros o Ni(OH) 2 no apresenta propriedades anfteras. O xido NiO, como FeO e o CoO, tem estrutura tipo NaCl.3

O cobalto forma compostos no estado de oxidao +2 (colbatoso) e +3 (colbatlico). No estado +2 ele forma sais simples estveis e no estado +3 forma sais complexos e estveis seu sais so coloridos sendo que os colbatosos so de cor avermelhado ou azul, dependendo do grau de hidratao ou de outros fatores. Os ons complexos colbticos apresentam uma grande variedade de cor.
2

O objetivo desta prtica comparar as diferentes caractersticas entre os ctions do grupo III (com exceo do zinco e mangans) como ensaio analtico inorgnico. PROCEDIMENTOS EXPERIMENTAIS Foram utilizados solues de M(NO3)2 (onde M2+ = Fe2+, Ni2+, Co2+) e M(NO3)3 (onde M2+ = Fe3+, Al3++, Cr3), em solues de 0,5 M. a) Reaes dos metais com NaOH e teste de solubilidade em excesso de reagente. A seguir o fluxograma da prtica: Cinco tubos de ensaio com 5 gotas de M(NO3)3 + 3 gotas de NaOH 3,0 M Excesso de NaOH e observao se h dissoluo dos precipitados
Observar cor dos precipitados

Fe (III) Al (III) Cr (III) Ni (II) Co (II)

Fig.1 Fluxograma da prtica a). b) Reaes dos metais com NH4OH e dissoluo dos precipitados em excesso de reagente. A seguir o fluxograma da prtica:

Cinco tubos de ensaio com 5 gotas de M(NO3)3 + 4 gotas de NH4OH 10,0 M Excesso de NH4OH e observao se h dissoluo dos precipitados
Observar cor dos precipitados

Fe (III) Al (III) Cr (III) Ni (II) Co (II)

Fig. 2: Fluxograma da prtica b). c) Identificao de Fe(II) e Fe(III) Colocaram-se em um tubo de ensaio 2 gotas de Fe(NO3)2 0,5 M, seis gotas de HCl 6M e cinco gotas de NH4SCN 1M. Observou-se a colorao produzida. Em outro tubo, uma soluo de Fe(NO3)3nas mesmas condies foi adicionado no lugar do tiocianato de amnio o ferrocianato de potssio. Observou-se a colorao produzida. d) Teste de precipitao do Al3+ com NH 4OH e conseqente solubilidade em meios bsicos e cidos: Em um tubo de ensaio adicionou-se 5 gotas de Al(NO 3)3 e cinco gotas de NH4OH. Ao precipitado foram adicionadas 7 gotas de NaOH e aps dissoluo do precipitado foi adicionado HCl para verificar nova precipitao. e) Reao do Ni (II) com dimetilglioxima; Colocaram-se em um tubo de ensaio, duas gotas de Ni(NO 3)2 0,5M, cinco gotas de gua destilada, algumas gotas de soluo de dimetilglioxima 0,1M e gotas de NH4OH 6M at o meio ficar alcalino, observou-se a formao de um precipitado vermelho de dimetilglioxima de nquel. f) Reao do Cr3+ com H2O2 NaOH a quente:

Colocaram-se em um tubo de ensaio duas gotas de Cr(NO 3)2 0,5M, cinco gotas de gua e NaOH 4M at dissoluo do precipitado formado, com a subseqente formao de [Cr(OH)4]-. Adicionou-se a seguir, dez gotas de H2O2 0,3 M. Aqueceu-se a ebulio at que a soluo no desprendesse mais vapor dgua. g) Reao do cobalto com Tiocianato de amnio: Em um tubo de ensaio Co(NO3)2 0,5M, quatro gotas de cido actico e cristais de tiocianato de amnio e em seguida, aps formao da cor azul, foram adicionados lcool amlico e posterior observao. RESULTADOS E DISCUSSO a) Reaes dos metais com NaOH: Os resultados esto presentes na tabela 1, todos os metais do grupo 3 formam hidrxidos insolveis: Cr3+ + 3OH- Cr(OH)3 (s) Al3+ + 3OH- Al(OH)3 (s) Fe3+ + 3OH- Fe(OH)3 (s) Co2+ + NO3- + OH- Co(OH)NO3 (s) Ni2+ + NO3- + OH- Ni(OH)NO3 (s) Metais Fe3+ Al3+ Cr3+ Ni2+ Co2+ Cor dos precipitados Marrom avermelhado Branco Verde musgo a azul cinzento Verde claro Azul

Ao se adicionar mais NaOH observou-se dissoluo do cromo e do alumnio: Cr(OH)3(s) + OH- [Cr(OH)4]-

Al(OH)3(s) + OH- [Al(OH)4]A dissoluo do hidrxido foi muito rpida, na primeira gota, formouse o precipitado branco e na segunda j houve a dissoluo. No hidrxido de cromo aps a dissoluo a soluo retornou a cor laranja. b) Reaes dos metais com 2NH4OH: Os metais do grupo III formam hidrxidos: Fe3+ + 3NH4OH Fe(OH)3 (s) Al3+ + 3NH4OH Al(OH)3 (s) Cr3+ + 3NH4OH Cr(OH)3 (s) Co2+ + NH4OH + NO3- Co(OH)NO3 (s) Ni2+ + NH4OH + NO3- Ni(OH)NO3 (s) As coloraes desenvolvidas pelas reaes so apresentadas na tabela 2. Metais Fe3+ Al3+ Cr3+ Ni2+ Co2+ Cor dos precipitados Marrom avermelhado Branco Verde musgo a azul cinzento Verde claro Azul

Ao adicionar mais NH4OH, as solues de cobalto, nquel e cromo foram as nicas que mostraram solubilidade em pequena escala, as reaes so representadas a seguir: Co(OH)2(s) + 6NH3 [Co(NH3)6]2+ + 2OHNi(OH)2(s) + 6NH3 [Ni(NH3)6]2+ + 2OHCr(OH)3(s) + 6NH3 [Ni(NH3)6]3+ + 3OH-

O hidrxido de cromo forma, a frio, uma soluo violeta ou rosa, contendo o on complexo hexaminocromato (III). Por isso, para a completa precipitao do Cromo como hidrxido, essencial que a soluo esteja fervendo e o excesso de amnia deve ser evitado.
1

c) Reao do Fe(III) com o tiocianato de amnio: Ao adicionar o tiocianato de amnio soluo de Fe (II) uma colorao vermelha intenso pode ser observada, devida a formao de um complexo: Fe3+ + 3SCN- [Fe(SCN)3] No segundo tubo, ao se misturar a soluo de Fe (II) com o ferrocianato de potssio, obteve-se um precipitado azul escuro. Inicialmente os ons hexacianoferrato (III) oxidam o Fe (II) e Fe (III), formando-se ento hexacianoferrato (II). d) Reao do alumnio com NH4OH e conseqente solubilidade em meios bsicos e cidos: A presena do Al3+ pde ser confirmada pela presena de um precipitado gelatinoso branco, na adio de NaOH houve solubilizao do precipitado e na adio de HCl o precipitado se formou novamente, as reaes so apresentadas a seguir: Al3+ + 3NH4OH Al(OH)3 (s) Al(OH)3 (s) + OH- [Al(OH)4][Al(OH)4]- + H+ Al(OH)3 (s) + H2O e) Reao do Nquel (II) com a dimetilglioxima (C4H8O2N2): A reao deu origem formao do dimetilglioxima de nquel, um precipitado vermelho: Ni2+ + 2H2DMG Ni(HDMG)2(s) + 2H+

f) Reao do Cromo (III) com H2O2/NaOH a quente: Durante a adio de NaOH, houve formao de um precipitado verde (Cr(OH)3) e posterior dissoluo do mesmo (formao do complexo tetrahidroxicromato = [Cr(OH)4]-). Aps a dissoluo foi adicionado perxido de hidrognio e o tubo de ensaio foi levado chama do bico de Bunsen, foi notado desprendimento de gs (H2O) at que toda a soluo secou e o corpo de fundo adquiriu uma cor amarela. As reaes so mostradas a seguir: Cr3+ + 3OH- Cr(OH)3(s) Cr(OH)3(s) + OH- [Cr(OH)4]2[Cr(OH)4]- + 3 H2O2 + 2 OH- 2CrO4- + 8H2O

g) Reao do cobalto com Tiocianato de amnio: Ao adicionar os cristais de tiocianato de amnio na soluo de Co2+, apareceu uma cor azul, devido formao de ons tetratiocianatocobaltato (II): Co2+ + 4SCN- [Co(SCN)4]2Na adio do lcool amlico, formou-se o cido livre H2[Co(SCN)4]2- e

dissolvido pelo o solvente orgnico (distino do nquel). Puderam-se perceber duas fases na soluo, uma azul e oleosa e a outra violeta, a azul cido livre dissolvido pelo lcool amlico e a violeta no foi encontrado nenhuma referncia na bibliografia pesquisada. CONCLUSO

A prtica para testar a presena dos ctions do grupo III mostrou coerente com a bibliografia pesquisada, os complexos puderam ser identificados por suas cores e formao de hidrxidos insolveis foi claramente observado. A anlise Qualitativa, atravs dos testes de precipitados e complexos, se mostrou eficiente na identificao dos ctions do grupo III. BIBLIOGRAFIA 1. VOGEL, A. I. Qumica Analtica Qualitativa, Editora Mestre Jou, So
Paulo, 1981, 227 p.

2. BACCAN, N. GODINHO, O. E. S. ALEIXO, L. M. STEIN, E. . Introduo

Semimicroanlise Qualitativa. 2.a. ed. Campinas (SP): Editora da Unicamp, 1997. v. -. 295 p.

3. MAHAN, B.M. e MYERS, R.J. Qumica Um Curso Universitrio Editora

Edgard Blcher LTDA. 1987. So Paulo SP.

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