Captulo 3: La Primera Ley de la Termodinmica

Hay varias formas de expresar este concepto conocido como Primera Ley de la Termodinmica o tambin como Ley de conservacin de la energa y es atribuida a Lavoisier, aunque no hay certeza de ello (Antoine-Laurent de Lavoisier, qumico francs, 1743-1794). i) La energa puede cambiar de una forma a otra, pero no puede ser creada ni destruida. ii) La energa total del universo permanece constante. iii) Las variaciones de energa interna de un sistema cerrado cuando este sufre un cambio de estado, es la diferencia entre el calor entregado o tomado al sistema y el trabajo que l realiza: PRIMERA LEY PARA SISTEMAS CERRADOS dE = Q - W dE = dEc + dEp + d(otras formas de energa) El primer trmino a la izquierda es el cambio total de energa del sistema, este termino esta compuesto por las energas cintica, potencial, de posicin de molculas, estructura del tomo, etc. Para resolver problemas es conveniente agrupar todas los dems tipos de energa, a excepcin de la cintica y potencial, en un termino llamado U que se refiere a la energa interna del sistema. dE = dU + dEc + dEp dU + dEc + dEp = Q - W Derivando finalmente las correspondientes expresiones para Ec y Ep, se tiene: dU + d(mV2)/2gc + d(mZg/gc) = Q - W Asumiendo que g es constante (para cambios moderados de elevacin del sistema) podemos integrar y tendremos: U + (mV2)/2gc + (mZg/gc) = Q W Si el sistema esta en reposo: U = Q W

Para todo sistema que experimente un ciclo termodinmico Q = W U = 0 Conceptos Clave

N Ecuacin /Concepto

Comentarios
Primera ley de la termodinmica para procesos cerrados.

E = Q W U = Q W

E = U + Ec + E p del sistema.
Forma usual en aplicaciones en Ingeniera de la Primera Ley para sistemas cerrados. Se han despreciado los cambios de energa cintica y de energa potencial en el sistema. Q representa todo el calor transferido y W todo el trabajo transferido.

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Problemas Resueltos Problema R3.1.- Un cilindro rgido de volumen V contiene aire a presin P1 y T1 (del orden de la atmosfrica). Si el cilindro se calienta hasta que T2 = 2T1: a) determine la presin final; b) determine el calor entregado al aire en el cilindro. Solucin a) El proceso es a volumen constante y a baja presin... por lo que se debe cumplir que: P1V1 = n1RT1 P2V2 = n2RT2 ya que V1 = V2 , n1 = n2 y R = cte P2 = 2 P1

P1V1 n1RT1 = P2 V2 n2RT2

P2 = P1(T2 / T1 ) y T2 = 2T1 b) Proceso cerrado dU = Q - W dH PdV VdP = Q PdV Q = dH VdP

como V = cte

Q = H - VP

Problema R3.2.- Debo calentar 1 lt. de agua contenida en una tetera desde la temperatura del agua de la llave (T1) hasta que el agua hierva (T2=100C). a) Cunta energa en forma de calor debo agregar? b) Si uso un calefactor elctrico de 1000 watts, cunto tiempo tomar para calentar el agua de T1 a T2? Solucin a) De la 1 Ley para sistemas cerrados dU = Q - w dH PdV VdP = Q - PdV 0 ( P cte) Q = dH

Q = Ht = m H

1000 watts = 14340 (cal / min.) tomado de la Tabla 2.1 de conversin de unidades o sea que t = Q/ q = Ht / 14340 (min.) , si H se determina en cal.

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Problema R3.3.- Un estanque de volumen V y aislado est formado por dos secciones separadas por un diafragma. Una seccin de volumen V contiene aire a T1P1 (P1 baja) y la otra seccin esta vaca. Si se rompe el diafragma, cul ser la temperatura y presin en el estanque? Solucin De la primera ley: U = Q0 W 0 Si P1 es baja: U = Cv T T2 = T1 Y adems al principio y al final se cumple que PV = nRT o sea P1V1 = n1RT1 y P2V2 = n2RT2 Dividiendo ambas ecuaciones con T1 = T2, n1 = n2 y R constante P1V1 = P2V2 P2 = P1 (V1 / V2) = P1 (V1 / V)
P1T1V1 vaco P2T2V2

Tarea T1-C3 P1-T1-C3.- En la primera ley de la Termodinmica para sistemas cerrados E=Q-W a) b) c) d) Q representa el calor que entra (por eso es positivo) El signo (-) en el trabajo (W) indica que es trabajo producido por el sistema E representa la energa interna del sistema ninguna de las anteriores

P2-T1-C3.- Se calienta desde 27 C hasta 127C, 40 moles de aire contenido en un cilindro con un pistn pesado que genera sobre el gas una presin de 10 atm. Determine el trabajo generado por el pistn P3-T1-C3.- Sobre el concepto de sistema, se puede decir: a) en sistema cerrado no entra ni sale materia b) un sistema en que solo entra materia se puede considerar cerrado c) un sistema no puede ser cerrado en estado estacionario d) ninguna de las anteriores P4-T1-C3.- Un termo contiene 1 lt. de agua caliente a 100C. Se deja cerrado hermticamente en un ambiente a 20C. Suponiendo que el agua en el termo transfiere calor al ambiente con un flujo de 200 cal/min. a) Determine el tiempo necesario para que la temperatura baje a 50C; y b) Determine la temperatura despus de 2 horas P5-T1-C3.- Un cilindro con pistn contiene aire a 20C y 1 atm. El volumen inicial es de 10 lts. Si el gas se comprime hasta que el volumen es 2lts. y durante el proceso PV =constante (con =1.5), determine: a) El trabajo transferido durante el proceso de compresin; b) La temperatura final del gas; y c) El calor transferido al ambiente

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PRIMERA LEY PARA SISTEMAS ABIERTOS Para sistemas abiertos la 1 Ley de la termodinmica se puede obtener por extensin de la expresin para sistemas cerrados.

Flujos que entran

d (mU ) dt

Flujos que salen

Es conveniente establecer las siguientes suposiciones para as obtener una forma simplificada de la primera ley: i) El sistema no se mueve con respecto a un sistema de referencia. ii) El flujo de de materia dentro y fuera del sistema es el mismo. iii) La masa dentro del sistema no vara con el tiempo y permanece constante. iv) El flujo de calor y el trabajo que atraviesan los lmites del sistema es constante. Consideremos los cambios de energa en el sistema en un intervalo de tiempo t: Esistema = + (energa que entra) (energa que sale) Esist = - Ecorrientes + Q W Esistema + Ecorrientes = Q - W Para aplicaciones en ingeniera: [U + (mu2)/2gc + (mzg/gc)] sistema + m[H + V2/2gc + Zg/gc] corrientes = Q W Esistema Usistema Ecorrientes ( U + EC +EP ) m: masa del flujo de masa que entra al sistema. W: trabajo mecnico hecho en, o por el sistema (turbinas, compresores, etc.) Casos especiales Si el sistema est en reposo (Ec = Ep 0)sistema entonces tenemos: Usistema + m[H + u2/2gc + Zg/gc]corrientes = Q W Si (Ec = Ep 0)sistema y adems no existe flujo de materia, entonces tenemos: (primera ley para sistemas cerrados) Usistema = Q W
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Si las velocidades de entrada y salida del flujo no difieren mayormente al igual que las alturas de entrada y salida, entonces tenemos: Usistema + mHcorrientes = Q W Si el estado y la intensidad del flujo son constantes en la superficie del sistema y si el estado de la masa no vara con el tiempo dentro del sistema, entonces: mHcorrientes = Q W (compresores y turbinas) Si en un proceso no existe trabajo y es adiabtico (Q = 0) pero las velocidades de entrada y salida tienen significacin, entonces: m(H + V2/2gc)corrientes = 0 (toberas y vlvulas) Si el sistema es adiabtico (Q = 0) y, EC EP entonces Ecorrientes = Q W (U + EC + EP) corrientes = Q W (U)corrientes = - W En el trmino W separemos convenientemente el trabajo W , Wpv y Wotros (Wotros 0, para muchas aplicaciones) El trabajo Wpv = (PV)salida (PV)entrada = (PV)corrientes Entonces, Usistema + (U + EC + EP)corrientes = Q Wm (PV)corrientes 1 Ley para aplicaciones en ingeniera

Usistema + ( H + EC + EP)corrientes = Q - Wm

En algunas aplicaciones es necesario determinar Ec y EP. Estos se calculan como: EC = u2/2gc y EP = h(g/gc) Aqu, u es la velocidad, h es la altura, g es la aceleracin de gravedad de la tierra, y gc es una constante de transformacin de unidades.

Problemas Resueltos Problema R3.4.- Aplicar la primera ley al proceso de calentamiento de 1 lt de agua en una olla comn, de esas que se usan en la casa, hasta: a) antes que empiece a hervir y b) despus que empiece a hervir. Solucin a) Antes que hierva el agua se tiene un sistema cerrado dU = Q - W dH d(PV) = Q - PdV

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nico trabajo en el proceso de calentamiento dH PdV VdP = Q - PdV Q = dH ( P y V son constantes ) Q = Ht = m

b) Despus que empieza a hervir el agua se formar vapor a razn de (gr/min.). Obviamente el agua lquida disminuir su masa tambin a razn de (gr/min.). Se tiene un sistema abierto, en estado estacionario para la temperatura y transiente para la materia. La primera ley queda : Usist + (H + EC + EP)corr = Q Wm Usist + (H)corr = Q Problema R3.4.- Encuentre una expresin para la temperatura del agua en un termo, en funcin del tiempo, suponiendo que el flujo de calor perdido al ambiente es constante e igual a

Q (unid. de energa/ unid. de tiempo)

Solucin: Sistema cerrado, No hay trabajo mecnico, Rgimen transiente para T y estacionario para m Aqu conviene usar la forma diferencial: dU/dt = Q dU = dH d(PV) 0

y como U = H PV

; dH = CpdT ; dH/dT = Q mCp(dT/dt) = Q dT/dt = Q /Cp

Q dt = mCP dt

Si Q = cte

T = TO + Q t / mCP

Problema R3.5.- Aplique la Primera Ley al intercambio de energa entre dos corrientes en un intercambiador de calor. rgimen estacionario (para m y T)

Ec E p 0
Adiabtico (Q = 0) Sin trabajo
o

(W m = 0)
H A y H B se determinan segn procedimientos ya vistos

[H ]corr = 0
H A + H B = 0

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Problema R3.6.- Aplique la Primera Ley al intercambio de energa que ocurre en un "calefn". Obtenga expresiones para la temperatura conocido el flujo de agua, y para el flujo de agua conocida la temperatura deseada. Solucin: rgimen estacionario (m y T)

Ec E p 0
no hay trabajo

(W m = 0)

( H ) corr = Q
o o

Si el "sistema" es la tubera con agua. H A Q comb + Q gases calientes supongamos que

Q gases calientes Qcomb

y con

(0< < 1)

H A = Q comb

H A m A C p T A
Qcomb
m A C pA
o

m A Cp A T A = Q comb

mA =

Q comb
Cp A T A

o bien

T A =

Tarea T2-C3 P1-T2-C3.- Si un trozo de cobre de 1kg a 500 C es puesta sobre 5 kg de hielo picado que est a 0C y 1 atm (y suponiendo que no hay intercambio de calor entre estas sustancias y el ambiente) puede pasar lo siguiente despus de un tiempo razonable: Se derriti algo de hielo? Se derriti todo? No se derriti nada? P2-T2-C3.- Se mezcla 5 kg de vapor sobrecalentado a 177C y 1 bar con una cantidad de agua fra a 7C y 1 bar para tener agua caliente a 50 C y 1 bar. La cantidad de agua fra requerida es aproximadamente P3-T2-C3.- En una fbrica textil debo saturar una pieza con tolueno. Para esto evaporo 10 Kg. de tolueno que tengo en un recipiente. Determine la cantidad de calor para hacer esto. P4-T2-C3.- Encuentre una expresin para la temperatura del agua en un termo, en funcin del tiempo, suponiendo que el flujo de calor perdido al ambiente est dado por la expresin: Q= e-t , siendo y constantes, Q en cal/min, y t es el tiempo en minutos. P5-T2-C3.- Un Kg de hierro y 1 Kg de cobre son fundidos en forma simultnea en un recipiente cermico. Se entrega calor hasta que se funde totalmente el slido de ms alta temperatura de fusin. Inicialmente el Fe y el Cu estn a 20C. Determine la cantidad de calor requerido para el proceso indicado. P6-T2-C3.- Una barra de cobre de 1 Kg a una temperatura inicial de 720C es sumergida en un recipiente con agua a 20C y 1 atm. Determine las "condiciones finales" del agua y del cobre para tres casos: i) masa inicial de agua = 10Kg; ii) masa inicial de agua = 1Kg; iii) masa inicial de agua = 0.5 Kg

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Problemas para la casa Problema C3.1.- Una resistencia de 1000 watts se usa para calentar agua en un recipiente. Inicialmente se tiene un litro de agua y se conecta la resistencia la que empieza a calentar el agua. Cuando volvemos a ver el agua notamos que hay solo 0.5 litros en el recipiente. a) Cunta energa se ha gastado desde que se puso el calefactor? (en Kcal); y b) Cunto tiempo transcurri desde que se paso la resistencia hasta que quedaba 0.5 lts de agua? Problema C3.2.- se calienta agua que esta a 20C hasta 60C inyectando aire caliente que est a 1 atm y 80. Determine la cantidad de aire caliente necesaria para calentar 210 gr. de agua, en un cilindro con pistn suelto ala atmsfera. Problema C3.3.- Se hace burbujear aire en un recipiente con agua, como se muestra en la figura. Determine la cantidad de agua (Kg H2O / Kg aire seco) que es capaz de retirar el aire si la temperatura de salida del aire es 30C. Problema C3.4.- Se tiene un cilindro con un mbolo con paredes conductoras sumergido en un bao termosttico. Las condiciones iniciales son n moles, T1, P1 , donde T1 = cte por estar sumergido en un bao termosttico. Hallar el trabajo en los siguientes casos: a) El gas se expande muy despacio hasta una presin P2; y b) A la presin del gas slo se opone la atmosfrica PO , expandindose el gas hasta el equilibrio mecnico. Problema C3.5.- Se someten 0,9 kg de agua a 25 C a un proceso de compresin reversible desde 1 atm a 10 atm. Calcular el trabajo realizado. Durante el proceso se pueden considerar validas las siguientes expresiones: CP = 4,18 J/g K; (dV/dT)P = C + DP; V=Vo - AP + BP2 (V y Vo son volmenes especficos) Problema C3.6.- Determine el trabajo requerido para comprimir reversiblemente un mol de aire, en un cilindro adiabtico con pistn, desde 1 atm. y 300K hasta que la temperatura llegue a 450 K.

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