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CHIMIE

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Titrages acido-basiques

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1- Raction de titrage
1.1 Dfinition
Titrer une solution cest chercher sa concentration, grce une solution titrante dont on connat la concentration. Dans un titrage acido/basique on titre un acide par une base ou inversement.

1.2.
-

Caractres dune raction de titrage

La raction doit tre rapide : cest le cas dune raction acido/basique La raction doit tre totale. On peut dterminer la constante dquilibre partir des deux pKa et vrifier que K > 10 4 La raction doit tre unique, et on doit pouvoir dterminer lquivalence

1.3.

Ralisation

Voir TP

Solution titrante

Solution titrer

pHmtre

Lorsque lon dose un acide la solution titrante est de lhydroxyde de sodium Na+(aq) + HO-(aq) Cest HO-(aq) qui ragit avec lacide. Lion Na+ est spectateur, on ne lindique pas dans la raction. Lorsque lon dose une base la solution titrante est de lacide chlorhydrique H 3O+(aq) + Cl-(aq) Cest H3O+(aq) qui ragit avec la base. Lion Cl- est spectateur, on ne lindique pas dans la raction.

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CHAPITRE

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1.4. Exemples

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Acide chlorhydrique dos par lhydroxyde de sodium : H3O+ + HO= 2 H 2O K = 1/Ke = 1014 totale

Acide thanoique dos par lhydroxyde de sodium : CH3CO2H + HO= CH3CO2- + H 2O K = Ka/Ke = 109,3 totale

Solution dammoniac dos par lacide chlorhydrique: NH3 + H3O+ = NH4+ + H2O K = 1/Ka = 109,2 totale

2- Titrage dun acide par lhydroxyde de sodium


2.1. Exemple : dosage de lacide thanoique

Voir TP : on dose une solution dacide thanoique par lhydroxyde de sodium. Courbe :
pH 14 12 10 8 15 6 4 2 0 0 5 10 15 dpH/dV 30 25 20

pH

dpH/dV

10 5 0 V (mL)

VE = 17,00 mL

20

2.2.
a) b) -

Equivalence

Dfinition A lquivalence les ractifs ont t introduits dans les proportions stchiomtriques. Dtermination graphique mthode des tangentes parallles avec la courbe drive

dpH dV

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c) Tableau lquivalence 1re ligne : quivalence, avant raction. dernire ligne : quivalence, aprs raction. HA + HO= A+ x=0 nA (initial) nB(ajout) 0 x xmax d) nA 0 nB 0 x xmax

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H2O -

Relation lquivalence : nA (initial) = nB(ajout) CA.VA = CB.VE

e)

pH lquivalence Cest le pH de la base conjugue de lacide dos : basique, dans le cas gnral (pHe>7). Si lacide dos est H3O+, la base conjugue est H2O : le pH est alors de 7 lquivalence.

2.3.

Evolution du pH

Avant l'quivalence, le ractif titrant (la base) est le ractif limitant puisqu'il est totalement consomm ds qu'il est vers dans l'acide donc le pH de la solution varie peu. Il y a de moins en moins dacide et le pH augmente lentement. A l'quivalence, on observe un saut de pH correspondant au changement de ractif limitant. Aprs l'quivalence, l'espce titrante, c'est--dire la base, est verse en excs, il n'y a plus de transformation chimique, l'espce acide titre est alors limitante et le pH augmente lentement puis se stabilise.

3- Autres mthodes de titrages


3.1. Titrage colorimtrique
Lquivalence est dtermine par un changement de couleur. On utilise un indicateur color. Choix de lindicateur : pour qu'un indicateur soit considr comme valable, il faut que son pKa soit le plus proche possible du pH lquivalence. Dans lexemple prcdent on peut prendre la phnolphtaline de pKa = 9,6.

3.2.

Titrage conductimtrique
Raction de dosage : HA(aq) + HO-(aq) = A-(aq) + H2O

Avant lquivalence : on remplace HA par A- et on ajoute des Na+ : la conductance augmente Aprs lquivalence : on ajoute des ions HO- et des ions Na+ : la conductance augmente plus rapidement. Equivalence : rupture de pente de la courbe Ve Attention : ne pas oublier les ions Na+ dans linterprtation de la courbe.

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Si on dose lacide chlorhydrique on obtient :

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H3O+ remplac par Na+

Ajout de HO- et de Na+

V Ve Raction : H3O
+ (aq)

HO-(aq)

H 2O

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Titrage acido-basique dune solution


But du TP Thorique : Forme dune courbe de dosage. Dtermination de lquivalence. Pratique : Utiliser pHmtre, burette.

1- Suivi pHmtrique
Rgler le pH-mtre (solutions tampons) Mettre la soude 0,1 mol/L dans la burette Mettre le niveau zro Mettre 20 mL dacide thanoque de concentration 0,08 mol/L dans le bcher (pipette jauge) Ajouter quelques gouttes dindicateur color (BBT) Brancher lagitateur magntique Verser un volume V de soude (voir tableau), et chaque addition noter le pH. Prsenter les rsultats dans un tableau :

V (mL) pH dpH dV

10

12

12,5

13

18,5

19

19,5

20

22

24

On calculera la drive

dpH en chaque point, avec les valeurs des colonnes prcdentes et suivantes. dV dpH = dV

Par exemple en un point V = 2 mL :

pH4 pH0 V4 V0

Tracer sur le mme systme daxes (avec les deux grandeurs en ordonne): - la courbe donnant les variations de pH en fonction du volume vers (V). dpH la courbe donnant les variations de la drive en fonction du volume vers. dV

2- Dtermination de lquivalence
2-1 1re mthode Lquivalence correspond au point dinflexion le plus net de la courbe . Son abscisse est donc celle pour laquelle maximum. 2-2 2me mthode : mthode des tangentes parallles - tracer une tangente la courbe avant lquivalence - tracer une tangente parallle la premire en un point aprs lquivalence - tracer la parallle quidistante aux deux premires droites. Elle coupe la courbe au point dquivalence. ( E)

dpH dV

est

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2-3 Rsultat Indiquer la valeur de VE et pHE obtenus avec les deux mthodes.

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3- Caractre de la raction de titrage


- Ecrire la raction acide thanoque hydroxyde de sodium - Calculer les quantits de matire des ractifs introduits lquivalence - Calculer le nombre de moles dions hydroxyde prsents lquivalence. Conclure . Que peut-on dire du taux davancement final ?

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CHIMIE DOSAGE dun DETARTRANT cafetire


But du TP

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On se propose de dterminer la teneur massique en acide amidosulfurique ou sulfamilique (H 2N-SO3H) d'un dtartrant pour cafetire, au moyen d'un dosage acidobasique dont on effectuera le suivi pH-mtrique.

Protocole et mesures
1Peser avec prcision (au moins au cg prs) une masse m de dtartrant voisine de 1,30 g sur un papier. Boucher, agiter pour dissoudre en totalit le solide, puis complter l'eau distille jusqu'au trait de jauge. ( La verrerie aura t pralablement rince. ) 3- Remplir la burette l'aide de la solution titre d'hydroxyde de sodium (0,1 mol/L) et effectuer la mise zro de la burette. Prlever au moyen d'une pipette jauge et d'une poire pipeter un volume V= 20,0 mL de la solution prpare, le verser dans un bcher de 100 mL contenant un barreau aimant. Doser rapidement avec un indicateur color. En dduire une valeur approche du volume lquivalence. 4- Prlever au moyen d'une pipette jauge et d'une poire pipeter un volume v = 20,0 mL de la solution prpare, le verser dans un bcher de 100 mL contenant un barreau aimant. Y ajouter 20 mL d'eau distille (mesurs l'prouvette) pour que les lectrodes trempent bien dans la solution. Procder aux rglages pralables du pH-mtre Veillez ce que l lectrode ne vienne pas en contact avec le barreau aimant. Pour cela, on a intrt rgler l'agitation avant de tremper llectrode dans la solution. Lire le pH initial, puis ajouter progressivement mL par mL la solution d'hydroxyde de sodium place dans la burette en relevant les valeurs du pH aprs chaque ajout. Au voisinage du point d'quivalence, effectuer des relevs plus rapprochs (faire une estimation pralable du point d'quivalence). Poursuivre les relevs de pH en effectuant de nouveau des ajouts mL par mL. Lorsque le saut de pH est dpass arrter les relevs lorsqu'on dpasse d'environ 50 % la zone d'quivalence. Porter les rsultats dans un tableau de mesures.

2- Verser dans une fiole jauge de 250,0 mL et remplir aux trois quarts avec de l'eau distille (ou dminralise).

COMPTE-RENDU
1- Expliquer rapidement la prparation de la solution. 2- Faire le schma annot du montage du dosage. 3- Donner le tableau de mesures. 4- Dtermination du point d'quivalence : Mthode applique. Prciser ses coordonnes Ve et pHe. 5- Ecrire la raction de dosage. Faire le tableau davancement lquivalence. 6- Rsultats du dosage : calculer la concentration C, de l'acide amidosulfurique de la prise d'essai dose. Calculer la quantit d'acide amidosulfurique prsent dans la solution ralise dans la fiole jauge. En dduire le pourcentage en acide amidosulfurique du dtartrant tudi. Donnes : Masses molaires atomiques en g /mol

M(H) = 1

M(N) = 14

M(O) = 16

M(S) = 32.

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