UNIVERSIDAD NACIONAL DEL ALTIPLANO FACULTAD DE INGENIERA GEOLGICA Y METALRGICA ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERA GEOLGICA Trabajo encargado Curso:

QUMICA ANALTICA MINERALOGICA Docente: Ing. Esteban Rey Chvez Gutirrez Presentado Por: Tapia Huacoto Edith Jhovana Quispe Pelinco Alex Mamani Torres Miguel ngel Puno Per 2011
OPERACIONES ANALITICAS

Antes que el estudiante comience a efectuar las reacciones analticas de los diversos cationes y iones que se detallan en los Cap. III y IV deber familiarizarse con las operaciones comnmente empleadas en el anlisis cualitativa esto es con la tcnica de laboratorio. Se da por admitido que el estudiante posee cierta experiencia prctica en qumica elemental, como la expuesta en el manual del autor; estar habituado a ciertas operaciones como ser: disolucin. Evaporacin, destilacin, cristalizacin, precipitacin, filtracin, decantacin, doblado de tubos de vidrio. Preparacin de tubos para calcinacin, agujereamiento de tapones y preparacin de pisetas. Por eso, estas operaciones se tratarn muy brevemente o no sern descriptas en las pginas siguientes. El anlisis cualitativo emplea dos tipos de reacciones: las por va seca y las por va hmeda. Se aplican las primeras a sustancias slidas y las ltimas a sustancias en solucin. II ENSAYOS POR VIA SECA 1. Accin del calor. Se coloca la sustancia en un pequeo tubo de calcinacin (tubo con tubo cerrado) de vidrio y se lo calienta en una llama de Bunsen, suave al principio y luego ms fuertemente. Tambin se emplea tubos de ensayo pequeos, de unos 6.5 a 7,5 cm X 0,6 a 0,9 cm, que son baratos y de fcil adquisicin. Durante la operacin se puede producir una sublimacin o el material se funde o se descompone con cambio de color o se desprende gas, que se lo puede reconocer por ciertas propiedades caractersticas. Ensayos preliminares por va seca, Ens. 1). 2. Ensayos al soplete. Se emplea para estos ensayos una llama luminosa de Bunsen (la entrada de aire completamente cerrada) de unos 5 cm de largo. Se produce una llama reductora colocando el pico del soplete un poco fuera de la llama y se sopla con suavidad para que el cono interno sea el que actu sobre la sustancia en examen. Se obtiene llama oxidante manteniendo el pico del soplete a un tercio dentro de la llama y soplando algo ms fuertemente en direccin paralela al borde del pico del mechero; la punta extrema de la llama es la que debe actuar sobre la sustancia. El ensayo se efecta sobre un trozo de carbn en el que se ha hecho una pequea cavidad con la punta de un cortaplumas o con una pequea moneda. Se coloca en la cavidad una pequea porcin de sustancia y se la calienta en la llama oxidante. Las sales cristalinas producen decrepitacin: Una deflagracin seala la presencia de un oxidante (de nitrato, nitrito, clorato, etc.). Con frecuencia, la sustancia pulverizada se mezcla con el doble de su volumen de carbonato de sodio anhidro o, de preferencia, con la "mezcla fundente" (mezcla equimolecular de carbonatos de sodio y de potasio anhidros, que tiene punto de fusin menor que el carbonato de sodio) y se trata de lIama reductora. La reaccin inicial consiste en la formacin de los carbonatos de los cationes presentes y de

las sales alcalinas o de los aniones sales alcalinas son absorbidas por el carbn poroso y los carbonatos son, en su mayor parte, descompuestos en los xidos y en dixido de carbono. Los xidos de los metales pueden descomponerse anteriormente o reducirse a metales, o bien, pueden quedar inalterados. Por lo tanto, los productos finales de la reaccin son metales, y sus xidos de los metales nobles (plata y oro) se descomponen, sin necesidad de carbn, en el metal que se obtiene frecuentemente como un glbulo y en oxgeno. Los xidos de plomo, cobre, bismuto, antimonio. Estao. Hierro. Nquel y cobalto se reducen o en un glbulo metlico fundido (Pb, Bi, Sn y Sb) o en una masa concrecionada o en fragmentos metlicos relucientes (Fe. Ni y Co). Los xidos de cadmio, arsnico v cinc se reducen fcilmente a metal; pero stos son tan voltiles que, al volatilizarse, son llevados de la zona reductora a la oxidante de la llama, donde se convierten en xidos poco voltiles. Los xidos as formados se depositan como una incrustacin rodeando la cavidad del trozo de carbn. El cinc produce una incrustacin que es amarilla en caliente y blanca en frio la del cadmio es morena; la del arsnico es blanca y simultneamente est acompaada por un olor aliceo debido a la volatilizacin del arsnico. Una incrustacin caracterstica acompaa los glbulos de plomo, bismuto y antimonio. Los xidos de aluminio, calcio, estroncio, bario y magnesio no se reducen por el carbn; son infusibles, e incandescentes (cuando se los calienta fuertemente. Si el residuo blanco o la ilustracin blanca que queda sobre el trozo de carbn se trata con una gota de solucin de nitrato de cobalto y se calienta nuevamente, si se produce un color azul brillante, que probablemente se debe a un compuesto o a una solucin solida de los xidos de cobalto y de aluminio (azul o de Thenard), indica la presencia de aluminio y se forma un color verde plido, probablemente de una composicin similar (verde o de Rinmann), indica xido de cinc, y si se forma una masa rosada plida, est presente el xido de magnesio (Ensayos preliminares por va ceca). 3. Ensayos a la llama. Para comprender las operaciones implicadas en los ensayos de coloracin de la llama y los diversos ensayos con la perla que se describen a continuacin, es necesario poseer cierto conocimiento de la llama no luminosa de Bunsen (Fig. 7). La llama no luminosa de Bunsen se compone de tres partes: (I) Un cono interno azul ADB constituido en su mayor parte de gas no quemado; (II) Una punta luminosa D (que es solamente visible cuando las aberturas para el aire estn casi cerradas; y (III) Una capa externa ACBDA en la que se produce la combustin completa del gas. Las partes principales de la llama, de acuerdo con Bunsen, estn claramente indicadas en la Fig. 7. La temperatura ms baja est en la base de la llama (a); se emplea para ensayar sustancias voltiles con el fin de investigar si colorean la llama. La parte ms caliente de la llama es la zona de fusin (b) que se encuentra a una tercera parte de la altura de la llama y aproximadamente

equidistante a los limites interior y exterior de la zona externa; se la emplea para ensayar la fusibilidad de las sustancias y, tambin, conjuntamente con (a), para ensayar la volatilidad relativa de sustancias o mezclas de ellas. La zona oxidante inferior (c) est situada sobre el borde externo (b) y se la emplea para la oxidacin de sustancias disueltas en las perlas de brax, carbonato de calcio o sal micro csmica. La zona oxidante superior (d) es el extremo no luminoso de la llama; hay presente un gran exceso de oxigeno y la llama no es tan caliente como en (c). Se usa en todas las operaciones de oxidacin en que no se requiere una temperatura muy alta. La zona reductora superior (e) est en el extremo de la zona azul interna y es rica en carbn incandescente; es especialmente til para reducir las incrustaciones de xidos a metal. La zona reductora inferior (f) est situada en el lmite interior de la zona prxima al cono azul y es donde los gases reductores se mezclan con el oxigeno del aire; es una zona de menor poder reductor que (e) y se la emplea para la reduccin de las perlas fundidas de brax o similares. Volviendo nuevamente a considerar el ensayo a la llama, los compuestos de ciertos metales se volatilizan en la llama no luminosa de Bunsen y le imparten colores caractersticos. Los cloruros se encuentran entre los compuestos ms Voltiles y se los prepara in situ mezclando el compuesto con un poco de cido clorhdrico concentrado antes de efectuar los ensayos. La tcnica es la siguiente: Se emplea un alambre delgado de platino de unos 5 cm de largo, fijado (por fusin) en el extremo; (de un tubo o varilla de vidrio que sirve de soporte). Primero se limpia bien el alambre de platino sumergindole en un tubo de ensayo que contiene acido clorhdrico concentrado, y calentndolo, luego, en la zona de fusin (b) de la zona de Bunsen; el alambre est limpio cuando no imparte color a la llama. Se introduce el alambre en acido clorhdrico concentrado, despus se toca la sustancia de modo que se adhiera al alambre una pequea cantidad. Despus, se lo introduce en la llama oxidante inferior (c) y se observa el color que imparte la llama. Las sustancias menos voltiles se calientan en la zona de fusin (b) de este modo se aprovecha la diferencia de volatilidad para distinguir los componentes de una mezcla. Se da en Cap. V, Sec. V, 2. Ensayos preliminares por la va seca II, una tabla que indica los colores que comunican a la llama las sales a diferentes metales. Efectense los ensayos con cloruros de sodio, potasio, calcio, estroncio y bario, y tmese nota de los colores observados. Reptase el ensayo con una mezcla de cloruros de sodio y de potasio. La coloracin amarilla debida al sodio enmascara la del potasio. Por eso se debe observar la llama a travs de vidrio azul de cobalto de un espesor conveniente; el color amarillo dado por el sodio se absorbe y, entonces se hace visible la llama carmes que da el potasio. El cloruro de es mucho ms voltil que los cloruros de los metales alcalinos y o trreos. Por eso es posible investigar el potasio en la llama oxidante inferior y, en la zona de fusin, el calcio, estroncio y bario.

Efectuados los ensayos se deben limpiar el alambre de platino con acido clorhdrico concentrado. Es buen habito conservar el alambre permanentemente en el acido. Para se elige un tampn que ajuste bien en un tubo de ensayo con un agujero que permita mantener sujeto el soporte de vidrio que lleva el alambre de platino. Se pone en el tubo de ensayo acido clorhdrico concentrado de modo que cuando coloque el tampn el alambre de platino quede sumergido en el acido. A veces se adhieren al alambre de platino sustancias que se quitan con dificultad por acido clorhdrico y calor. Entonces es mejor emplear sulfato acido de potasio fundido. Se hace adherir una capa de sulfato acido de potasio al alambre llevndolo por calentamiento al rojo y tocando con un trozo de sal solida. Pasando lentamente el alambre por la llama la perla formada de pirosulfato de potasio se le hace deslizar a lo largo del mismo, con lo que disipa las sustancias que estaban contaminndolo. Una vez fra. La perla se saca fcilmente. Cualquier resto de pirosulfato se disuelve en el agua a los ltimos vestigios se quitan comnmente humedeciendo primero con acido clorhdrico concentrado y luego calentando. El alambre de platino limpio y queda brillante y no importa ningn color a la llama. 4. Ensayos espectroscpicos espectro de llama: el nico modo de emplear los ensayos a la llama en el anlisis es descomponiendo la luz por dispersin e identificando los elementos presentes por sus lneas caractersticas. El instrumento para descomponer se llama espectroscpico. Un modelo simple es la que ilustra la figura compone de un colimador a que enva uno de rayos paralelos montados sobre una platina rotatoria: el telescopio mediante cuan se observa el objeto y el tubo que contiene una escala de referencia superponibles al espectro. El espectroscopio se calibra con el espectro de sustancias conocidas: como son los cloruros de sodio, potasio talio y litio. Las lneas principales se disponen sobre un grafico representando las longitudes de una como ordenadas las divisiones de las escalas como abscisas. La curva de longitud de onda en funcin de divisiones de la escala, se emplea para obtener la longitud de onda que corresponde a cualquier lectura en la escala para establecer la identidad de los elementos presentes en la mezcla. Para ajustar el espectroscopio simple, de mesa, descrito antes (que siempre esta montado sobre un armazn rgido), se coloca un mechero de bunsen encendido frente al colimador a una distancia de 10 centmetros de la ranura. Se introduce el cloruro de sodio por medio de un alambre de platino en la parte inferior de la llama, y el tubo que posee la ranura ajustable se hace girar hasta que la lnea de sodio, vista con el telescopio puede en posicin vertical. La lnea de sodio se enfoca bien ajustando convenientemente la longitud de los tubos del colimador y del telescopio. Finalmente se elimina la escala colocando una lmpara pequea frente a ella y se enfoca la escala. La lectura del colimador se estrechara para que la posicin de las lneas sobre la escala pueda ser determinada con exactitud.

Un instrumento ms pequeo y reducido que es ms til para ensayos de retina en anlisis cualitativo es el espectroscopio de visin directa que se muestra en la figura. El Instrumento se ajusta dirigindolo hacia el sol, regulando la abertura y enfocando el tubo hasta que el espectro de la luz solar (Lneas de Fraunhofer) parezca bien ntido. Se introduce un compuesto de sodio en la llama incolora de bunsen, la colorea de amarillo: si la luz examina por medio de un espectroscopio, y se ve una lnea amarilla brillante. Estrechando la abertura como se puede llegar a ver 2 lneas finas amarillas. La longitud de onda media que corresponda a esas 2 lneas es 5893 x 10-7 mm. Las longitudes de onda generalmente se expresan en unidades Armstrong. Una unidad de Armstrong. (6 1 A) = 10-7 mm = 10-10 m; algunas veces la unidad uu o mu se emplea para expresar 10-6 mm o 10-9m. La longitud de onda media de las dos lneas de sodio es 5893 589.3 m. Los elementos que comnmente se identifican mediante el espectroscopio en el anlisis cualitativo son: sodio, potasio, Litio, talio y, con menos frecuencia, a causa de la relativa complejidad de sus espectros, calcio, estroncio y bario. Las longitudes de onda de las lneas ms luminosas, visibles con un buen espectroscopio de visin directa, se dan en la tabla siguiente. Como se dijo, los espectros de los metales alcalinotrreos son relativamente complejos Y se componen de numerosas lneas finas, por lo que se dan las longitudes de onda de las ms brillantes. Si el poder resolutivo del espectroscopio es pequeo aparecen como bandas.

El espectro de los diversos elementos se ilustra grficamente en la Fig. 10; la posicin de las lneas est representada en escala. Un estudio ms extenso est fuera del alcance de esta obra; el lector debe recurrir a tratados especializados en este tema.

5. Ensayos a la perla de brax. Un alambre de platino similar al empleado en los ensayos a la llama se emplea para los ensayos mediante la perla de brax. Se dobla en redondo, el extremo libre del alambre de platino para formar un pequeo anillo a travs del cual pueda pasar una cerilla comn. El anillo se calienta en la llama de Bunsen hasta el rojo y, luego se introduce rpidamente en brax pulverizado Na2B1O3, .10H20. El polvo adherido se mantiene en la parte ms caliente de la llama; la sal se hincha, al perder su agua de cristalizacin y luego se contrae dentro del anillo formando una perla vtrea, incolora transparente que se compone de una mezcla de metaborato de sodio y anhdrido brico. Na2B2O7 = 2NaBO2 + B2 O3 La perla se humedece (lo que se puede hacer con la lengua) y se toca la sustancia finamente pulverizada de modo que una pequea cantidad de la misma se adhiera a la perla. Es importante emplear una pequea cantidad de sustancia, pues, de otro modo. La perla se tornar obscura y opaca por el calentamiento subsiguiente. La perla con la sustancia adherida se calienta primero en la llama reductora inferior, se deja enfriar y se observa el color. Despus se calienta en la llama oxidan te inferior, se deja enfriar y de nuevo se observa el color. Se obtienen colores caractersticos con sales de cobre, hierro, cromo. Manganeso, cobalto v nquel. El estudiante debe efectuar ensayos mediante la perla de brax con sales de esos metales y comparar sus resultados con los tabulados en la Secc, V, 2. Ensayos preliminares por va seca, IV. Despus de cada ensayo se saca la perla del alambre, calentndola a fusin y despus de sacudirla, para eliminar la perla fundida, se sumerge el alambre en un recipiente con agua. La perla de brax proporciona tambin, un mt.odo excelente para limpiar el alambre de platino; la perla de brax se hace correr de un extremo a otro del alambre repetidas veces mediante un calentamiento apropiado y, despus, se la saca con una sacudida brusca. La coloracin de las perlas de brax se debe a la formacin de boratos coloreados: cuando con una misma sustancia se obtienen perlas diferentemente coloreadas en la llama oxidante y reductora. Ello se debe a que se producen boratos que correspondes a diversos estados de oxidacin del metal. As, con Ias sales de cobre en llama oxidante, se tiene: Na2 B2 O7 = 2Na B O2 B2 O3 Cu O + B2 O3 = Cu (B O2)2 (metaborato cprico) La reaccin:Cu O + Na B O2 = NaCuBO3 (ortoborato)

tambin es admitida como posible. En la llama reductora (en presencia de carbn), se pueden producir dos reacciones: (1) la sal cprica coloreada se reduce a metaborato cuproso incoloro: 2Cu(BO) + 2NaBO2 + C = Cu2(BO2)3 + Na2 B O7 + CO (2) el borato cprico se reduce a cobre metlico, de modo que la perla se torna roja y opaca : 2Cu (BO2)2 + 4NaBO5 + 2C = 2Cu + 2Na7 B O7 + 2CO Con sales de hierro, en la llama reductora y oxidante se forman Fe (BO)2 y Fe (BO) 3 respectivamente. Algunos autores admiten que el metaborato formado se pueden combinar con metaborato de sodio dando boratos complejos del tipo Na2[Cu(B02)4 y Na2[Ni(BO2)4] Cu(BO2)3 + 2NaBO7 = Na2Cu(BO7)4 6. Ensayo mediante la perla de fosfato o sal micro csmica. La perla se hace de macla similar a la de brax. Emplendose sal Micro csmica, Na (NH) HPO.4H20. La perla es incolora, transparente y contiene metafosfato de sodio: Na(NH)HPO4 = NaPO3 + H2O + NH3. Que se combina con los xidos metlicos dando ortofosfatos frecuentemente coloreados. As, con las sales de cobalto, se obtiene una perla de fosfato azul: . NaPO3 + CaO = NaCaPO4. El vidrio de metatosfato de sodio difcilmente se combina con los anhdridos. La slice, en particular no se disuelve en la perla de fosfato. Cuando un silicato es fuertemente calentado en la perla, se libera slice y sta queda en suspensin en la perla en forma de una masa semitranslcida llamada "esqueleto" de slice que se ve en la perla durante y despus de la fusin. Esta reaccin se emplea para determinar silicatos: CnSiO3+ NaPO2 = NaCaPO3 + O2 Sin embargo, es de hacer notar que muchos silicatos se disuelven completamente en la perla de modo que, la ausencia del esqueleto de slice no es prueba concluyente de la ausencia de silientos.

En general las perlas de brax son ms viscosas que las de fosfato, por lo que se adhieren mejor al anillo del alambre de platino. Los colores de los fosfatos son, generalmente, similares de las perlas de brax y adems, por lo comn, son ms Intensos; los colores de las perlas de fosfatos de los elementos comunes figuran en la tabla siguiente:

7. Ensayos a la perla de carbonato de sodio. La perla de carbonato de sodio se prepara fundiendo una pequea cantidad de carbonato de sodio en el anillo del alambre de platino en la llama de Bunsen; se obtiene una perla blanca, opaca. Si se la humedece y se toca nitrato de potasio para que se adhiera un poco del mismo, y despus, una pequea cantidad de un compuesto de manganeso y se calienta en la llama oxidante, se obtiene una perla verde de manganato de sodio: MnO + Na2 CO4 + O = Na2 MnO4 + CO2 Con compuestos de cromo se obtiene una perla amarilla debido a la formacin de un cromato de sodio: 2Cr2O2 + 4Na7 CO + 3O3 = 4Na7 CrO2 + 4CO2

REACCIONES POR VIA HUMEDA Las reacciones se efectan con sustancias en solucin. Se sabe que se produce una reaccin (a) por la formacin de un precipitado, (b) por el desprendimiento de un gas o (e) por un cambio de color. La mayora de las reacciones del anlisis cualitativo se efectan por va hmeda; los detalles se dan en los captulos siguientes. Son de inters las siguientes explic2aciones aclaratorias para efectuar las reelecciones por va hmeda. Tubos de ensayo. El mejor tamao para usos generales es 15 cm x 2 cm. es til recordar que 10 mI de lquido llenan un tubo de estas dimensiones hasta una altura de unos 4 cm. Algunas veces, se emplean tubos de ensayo ms pequeos, en casos especiales. Para calentar volmenes no muy grandes de lquido, se recomienda un tubo algo ms grande de unos 18 cm x a 25cm llamado "tubo de ebullicin". Para la limpieza de los tubos de ensayo se emplea una escobilla, Vasos de precipitados, Los ms tiles para el anlisis cualitativo son los de, 50, 100, 250 mI de capacidad. Modelo Griffin. Es conveniente disponer de un juego de vidrios de reloj de tamaos apropiados para cubrir los vasos. Para

evaporaciones y reacciones qumicas que pueden tornarse violentas, se debe apoyar el vidrio de reloj de sobre de varillas de vidrio en forma de V colocadas en el borde del vaso. Frascos cnicos o de Erlenmeyer. Es conveniente que sean de 100 y 250 ml de Capacidad Y son tiles para efectuar tal ataques y evaporaciones mediante en un nudo, con el vstago cortado, se evitan prdidas de lquido por el cuello del recipiente y se permite el escape de vapor. . Agitadores. Son varillas de vidrio de unos 4 mm de dimetro, de largos apropiado cuyos extremos se redondean a la llama de Bunsen. Las varillas deben ser de unos 20 cm de largo para usar en tubos de ensayo y de unos 8 a 10 cm para usar en cpsulas y vasos de precipitados pequeos no se debe emplear tubos de vidrio abiertos como agitadores. Se emplea una varilla de vidrio terminada en punta afilada para perforar el vrtice de un papel de filtro y permitir el traspaso a otro recipiente del contenido del papel de filtro, por medio de un chorro de agua de piseta. Se prepara la varilla terminada en punta, calentando una varilla de vidrio en la llama, estirndola cuando est blanda y luego cortndola en dos. Se emplea varilla de vidrio con extremo de goma para despegar cualquier porcin solida adherida a las paredes de los recipientes de vidrio. Piseta. Es un recipiente de fondo plano de unos 500 ml que lleva tapn de preferencial de goma con dos tubos. Se recomienda que la piseta est siempre en condiciones de ser usada, llena con agua caliente (como es de prctica), pues es corriente lavar los precipitados con agua caliente, porque sta escurre ms rpidamente a travs del papel de filtr y posee un mayor poder disolvente que el agua fra; de modo que se requiere menor cantidad para un lavado eficiente. Para proteger la mano se forra el cuello de la piseta con asbesto o pao. Precipitacin. Cuando se requiere un exceso de reactivo para la obtencin de un precipitado, ello no significa que se lo deba emplear en cantidad excesiva con respecto a lo necesario. En general, a menos de que sea especficamente establecido, solo se necesita un exceso moderado determinndoselo por filtracin de un poco de la mezcla .Y agregando al filtrado el reactivo; si no se observa una precipitacin anterior, la cantidad de reactivo inicialmente agregada es suficiente. Precipitacin con sulfuro de hidrgeno. Esta operacin es de tal importancia, en el anlisis cualitativo, que merece un estudio detallado. Uno de los mtodos empleados consiste en hacer pasar la corriente de gas en forma de burbujas a travs de la solucin contenida en un vaso a tubo de ensayo (Fig.11: a) , es el procedimiento llamado mtodo de burbujeo. Este mtodo es pequea eficacia; la absorcin del gas se efecta en la superficie de las burbujas y, se absorbe lentamente, la mayor parte se pierde en el aire de la camp.ana de gases.

Otro mtodo (el mtodo, a presin) se comprende perfectamente bien. La solucin est contenida en un pequeo frasco de Erlenmeyer provisto de un tapn con tubo de entrada, principio se afloja el tapn en el cuello del frasco y la corriente de gas remueve y desplaza la mayor parte del aire del recipiente. Despus de un corto tiempo, se introduce el tapn ajustndolo y se agita de vez en cuando. Las ventajas de este mtodo son; (1) una gran superficie del lquido est en contacto con el gas y (2) se evita el escape de grandes cantidades de gas sin emplear. El nico mrito del mtodo de Burbujeo es que las burbujas agitan la solucin sin intermisin. Las ventajas de ambos mtodos se consiguen por medio de un aparato ilustrado en la figura 11. El sulfuro de hidrogeno se deja burbujear libremente hasta que la mayor parte del aire se haya eliminado del frasco, y entonces el tubo de ceca lleva un trozo de corto de tubo de goma, se cierra mediante una llave tornillo(como en la Fig. 11) o taponndolo con una varilla de ajuste bien se puede usar una de vidrio), Cuando hay absorcin, a travs de la solucin, y con ello se remueve el liquido, sin embargo, es con Conveniente agitar de cuando en cuanto . Se deben tomar precauciones para evitar los "retrocesos por succin Y se tiene limpiar bien el tubo burbujeador, despus de la precipitacin) Filtracin. El objeto de la filtracin es separar el lquido madre y el exceso de reactivo del precipitado. Generalmente se emplea un papel de filtro de textura relativamente fina. Se elige el dimetro del, papel de filtro por la cantidad de precipitado que se debe recoger y no por el volumen de la solucin. Colocado el papel de filtro en el embudo de vidrio, su borde superior debe estar a 1 cm del borde del mismo. El precipitado no debe ocupar nunca ms de los dos tercios. Los lquidos que contienen precipitado se calentarn antes de filtrarlos, excepto en casos especiales como cuando contienen cloruro de plomo que es mucho ms soluble en agua caliente que en fra. Los precipitados gelatinosos con frecuencia tapan los poros del papel de filtro, por lo que reducen considerablemente la velocidad de filtracin, se filtran mejor a travs de papel de filtro plegado, particularmente en aquellos casos, como el del acetato bsico de hierro (Secc. III, 20, r. 8), en que el precipitado debe desecharse. Otro mtodo consiste en agregar un poco de pulpa de papel a la solucin que contiene el precipitado gelatinoso y se filtra luego en la forma corriente. Cuando los precipitados tienden a pasar a travs del papel de filtro es. Con frecuencia, un buen recurso agregar un poco de una sal de amonio, como cloruro o nitrato de amonio, a la solucin, para evitar la peptizacin del precipitado con formacin de soluciones coloidales. Un precipitado se puede lavar por decantacin, reteniendo la mayor parte posible en el recipiente, durante los primeros dos o tres lavados y pasando despus el precipitado al papel de filtro. Naturalmente, este procedimiento es innecesario para los precipitados cristalinos fcilmente filtrables, pues el lavado se puede efectuar. Directamente sobre el papel de filtro. Esto se hace mejor dirigiendo un chorro de

agua con una peseta, primero, alrededor del bord superior del filtro y siguiendo hacia abajo en espiral hasta el precipitado que queda en el vrtice; el filtro se llena hasta la mitad o los dos tercios en cada lavado. El final de lavado, la eliminacin del exceso de agente precipitante, se determina qumicamente; as, se constata la eliminacin de cloruro, cuando el filtrado no da reaccin con solucin de nitrato de plata. Si se debe investigar la reaccin de los lavados para saber si son cidos, neutros o alcalinos, se toma con el extremo de una varilla de vidrio una gota de la solucin que filtra y se pone en contacto con una tirilla de papel de tornasol neutro sobre un vidrio de reloj. Un color rojo indica reaccin cida y uno azul reaccin alcalina. Similarmente se emplean otros papeles reactivos. Separacin del precipitado del filtro. Si el precipitado es voluminoso, una cantidad suficiente para el examen se saca can ayuda de una esptula pequea de nquel o de asta. Si el precipitado es poco, se puede emplear uno de los dos mtodos siguientes. En el primero, se perfora la base del papel de filtro con la varilla de vidrio con punta y el precipitado se pasa a un tubo de ensayo o a un vaso pequeo de precipitado por medio de un chorro de agua de peseta. En el segundo, se retira el papel de filtro del embudo, se lo despliega sobre un vidrio de reloj y se lo raspa con una esptula. Con frecuencia, es necesario disolver totalmente el precipitado. Esto se efecta con facilidad, vertiendo el disolvente preferentemente en caliente, sobre el filtro y repitiendo la operacin, si fuera necesario, hasta que todo el precipitado se haya disuelto. Cuando slo se dispone de una pequea cantidad de precipitado, el papel de filtro y el precipitado se calientan con el solvente y se filtra. Medios para facilitar la filtracin. El dispositivo ms simple es el empleo de un embudo de vstago largo o, mejor, de un tubo de vidrio calibre pequeo de unos 33 cm de largo y doblado como se ilustra en la Fig. 12 conectado al embudo por me dio de un tubo de goma. El extremo inferior del tubo o del vstago del embudo debe tocar la pared del recipiente en que se recoja el filtrado para evitar salpicaduras. La velocidad de la filtracin de- Fig. 12. pende de la longitud de la columna de agua. Cuando se deben manipular grandes cantidades de lquidos y/o de precipitados o si se desea una filtracin rpida, se efecta la filtracin por vaco con ayuda de una trompa de agua. Para ello se emplea un recipiente para filtracin de unos 500ml de capacidad provisto de un tapn de goma bihoradado; un tubo largo que llega casi hasta el fondo, conectado con la trompa, pasa por uno de los agujeros y, por el otro, pasa uno corto con llave de vidrio. La salida lateral del recipiente se conecta, por medio de un tubo de goma de paredes gruesas (tubo de goma para vaco) a otro recipiente para filtracin cuya boca lleva un tapn de goma a travs del cual pasa un embudo de vidrio. Se puede llevar a cabo la filtracin en la forma comn, haciendo un vaco parcial por medio de la trompa; la llave T (Fig. 13) se mantiene cerrada. Tan pronto como el nivel del lquido est a unos 0,5 cm por arriba del vrtice del embudo, se abre la llave, el aire entra en el aparato y se

restablece la presin atmosfrica; si esto no se hiciera, el papel de filtro puede ser roto y succionado al recipiente. Se salva la ltima dificultad mediante el empleo de un pequeo cono de platino perforado dentro del cual se introduce el vrtice del papel de filtro. Otro procedimiento que evita el empleo del cono de platino consiste en usar una pieza circular de muselina gruesa de unos 2 cm de dimetro. Se la dobla con el papel de litro en la Forma usual y, el filtro doble as formado, se introduce en el embudo. En cada filtracin, se debe emplear una nueva mu Celina. Un mtodo ms simple consiste en el empleo de una placa pequea de porcelana perforada (E en la Fig. 13), que se coloca en el embudo y se cubre con dos papeles de filtro, bien ajustados, cortados del tamao de la placa. Para cantidades grandes de precipitado se emplea un pequeo embudo de Buhner (D en la Fig. 13). Es un embudo

de porcelana que lleva incorporada una placa de porcelana. Se cubre la placa con dos papeles de filtro, bien ajustados. El embudo de Buhner se conecta por medio de un tapn cot el frasco de filtracin. Cuando el volumen del filtrado es pequeo se lo puede recoger en un tubo de ensayo, pequeo, colocado en el interior del frasco de filtracin. Las soluciones fuertemente cidas o alcalinas no se deben filtrar a travs de un papel de filtro comn. Se pueden filtrar a travs de un pequeo copo de lana de vidrio o de asbesto colocado en el vrtice del embudo de vidrio. Un mtodo ms conveniente es emplear un embudo filtrante de vidrio de Jena, o sea una placa filtrante, que puede obtenerse en varios grados

de porosidad elegidas segn la naturaleza del precipitado; la placa filtrante est soldada al embudo de vidrio de Jena (C, en la Fig. 13). La filtracin se efecta similarmente como el embudo de Buchner. Secado de precipitados. Un secado parcial, que es suficiente te en muchos casos, se efecta abriendo el filtro, dejndolo estar sobre varios papeles de filtro secos modo que absorban el agua. Un secado ms completo se obtiene colocadito el embudo que contiene el papel de filtro en un cono secador (un cilindro o cono hueco de hierro estaado) que se coloca sobre un bao de arena o sobre una tela metlica y se calienta por medio de una pequea llama. El embudo se expone, as, a una corriente de aire caliente que seca rpidamente el filtro y precipitado Se debe prestar sumo cuidado para evitar la carbonizacin del papel de filtro. Un mtodo ms seguro, pero ms lento, es colocar el embudo con el papel de filtro, o slo el papel de filtro, sobre un vidrio de reloj, en el interior de una estufa a temperatura apropiada. Limpieza de aparatos. La importancia de emplear aparatos limpios nunca ser demasiado recomendada. Todo el material de vidrio debe guardarse limpio. Algunos minutos, al final del trabajo cotidiano, se dedicarn a la limpieza; el estudiante recordar que la suciedad hmeda es mucho ms fcil de quitar que la seca. Se debe estar provisto de escobillas para la limpieza de tubos de ensayo y de otros aparatos de vidrio Los tubos de ensayo pueden dejarse invertidos en la gradilla para que escurran. Otros aparatos, despus de enjuagados con agua destilada, se enjugan con un pao para vidrio, es decir, un pao que se ha lavado por lo menos una vez y que no contiene apresto. Los aparatos de vidrio que se encuentran particularmente sucios o engrasados se limpian mojndolos en una mezcla sulfocrmica (cido sulfrico concentrado en el ue se ha disuelto bicromato de potasio o anhdrido crmico). Seguido por un abundante lavado con agua de canilla y luego con agua destilada. Algunos consejos para el trabajo. (1) Trabajar siempre en forma ordenada, sistemtica. Recordar que una mesa de trabajo ordenada es seal de una mente metdica. Un trapo absorbente es necesario para enjugar los lquidos salpicados o voleadas sobre la mesa de trabajo. Todos los, aparatos de vidrio y de porcelana deben estar escrupulosamente limpios. (2) Los frascos de reactivo y sus tapas no se deben dejar sobre la mesa de trabajo. Deben restituirse a sus lugares establecidos en los anaqueles. Inmediatamente de usarlos. Si un frasco de reactivo est vaco se lo devuelve al, depsito para ser llenado. (3) Cuando se va a efectuar una reaccin en que se pro duce un precipitado, se debe verificar que la solucin en anlisis y el reactivo estn absolutamente libres de partculas en sus pensin. De no ser as, primero se deben filtrar las soluciones. (4) No malgastar gas, ni reactivos. El largo de la llama de Bunsen no debe ser mayor que lo absolutamente necesario. Se lo debe apagar cuando no se lo utiliza.

Se debe evitar el empleo innecesario de un exceso de reactivo. Los reactivos se deben agregar siempre por porciones adecuadas. (5) Se debe prestar una atencin particular a la eliminacin de los residuos. Ni los cidos ni los lcalis fuertes se deben arrojar a las piletas de lavado; primero se los diluye bastante vertiendo, adems, abundante agua en la pileta. Los desechos slidos (tapones, papel de filtro, etc.) se deben colocar en recipientes especiales. Por ningn motivo se los debe arrojar a la pileta. (6) Todas las operaciones que implican: (a) el paso de una corriente de sulfuro de hidrgeno por una solucin, (b) la evaporacin de cidos concentrados, (e) la evaporacin de so luciones para eliminar sales amoniacales y (d) el desprendimiento de vapores o gases txicos o desagradables se deben llevar a cabo en la campana de gases. (7) Todos los resultados, sean positivos, negativos o no concluyentes, deben anotarse en L. libreta de trabajo en el momen.to que se obtienen. La anotacin de las experiencias no se debe postergar para despus que se haya dejado el laboratorio. Aparte de las inexactitudes que as se pueden cometer, se debe desarrollar, desde el principio, el hbito de ejecutar los experimentos y anotarlos inmediatamente. (8) Si al trmino de la jornada de laboratorio no se ha ter minado con el anlisis se deben rotular. Con claridad, todas las soluciones y precipitados. Es un buen hbito cubrirlos con un papel adecuado para evitar la contaminacin con polvo, etc. (9) Cuando se experimenta una dificultad se debe consultar al profesor. MICROANLISIS A diferencia del anlisis comn o macro anlisis, el micro anlisis se aplica al anlisis de muestras mucho ms pequeas y en consecuencia deben llevarse a cabo las operaciones en una escala correspondientemente menor. En el macro anlisis cualitativo es comn emplear hasta 1 g de muestra e investigar los componentes presentes en cantidades mayores que 1 a 5 mg o sea 0,1 a 0,5 por ciento; las concentraciones son del orden del 30 mg por ml. La reaccin que sirve para descubrir la presencia De un radical o elemento debe ser suficientemente sensible como para permitir su investigacin en concentraciones pequeas. La sensibilidad o lmite de identificacin (ver II, 5) depende de la concentracin lmite y de la cantidad de muestra que se debe emplear para efectuar la reaccin. As, la investigacin de los iones plomo con una solucin de cromato de potasio permite determinar 1 mg de plomo en un volumen de 5 ml. Siempre que se mantenga esta relacin, es posible reducir la cantidad de plomo sin prdida apreciable de sensibilidad, e. g., Efecta el ensayo en un volumen de 0,1 mI, entonces, se pueden descubrir 0,02 mg de plomo. Las nicas limitaciones son la habilidad para manipular con volmenes menores de lquidos y para identificar concluyentemente el precipitado de cromato de plomo correlativamente menor. De modo similar, la separacin

sistemtica puede ser igualmente satisfactoria si se efecta con una muestra ms pequea siempre que la relacin del peso de la muestra al volumen de liquido que la contiene, la concentracin se mantenga constante. Sin embargo, muchas de las operaciones del anlisis cualitativo comn (macro anlisis) no son satisfactorias ni aplicables en escala reducida (micro anlisis) por lo que se debe adoptar una macro anlisis especial; Pero, como cuanto ms se reduce la cantidad de muestra empleada, tanto ms los precipitados obtenidos se hacen meno res, con lo que se alcanza al final un lmite ms all del cual la simple vista no puede en definitiva ni ver ni reconocer los precipitados. Esta dificultad se salva mediante el empleo de un microscopio para observar el precipitado; la tcnica del anlisis microscpico se ha desarrollado tan bien que permite el empleo de tina muestra de tan escaso peso como 1 mg. Un estudio de la tcnica muy especializada que esto implica est fuera del alcance de esta obra * y nos limitaremos a tratar solamente los micro mtodos que requieren aparatos y tcnica relativamente simples. Para que no sea necesario el uso del microscopio, se emplean muestras cuyo peso, en general, es de 5 a 10 mg. Esto significa que adaptando, tanto como fuere posible, los procedimientos del macro anlisis, se deben reducir los pesos y volmenes a la centsima parte; las cantidades totales de cada uno de los iones son del orden de 0,01 a 3 mg. Hay otra tcnica de anlisis denominada semimicroanlisis en que las cantidades totales de material implicadas son inter medias entre las empleadas en el macro anlisis y el microanlisis respectivamente. Las cantidades de muestra que se emplean en el semi microanlisis son desde un vigsimo a un dcimo de las empleadas en el macro anlisis; las cantidades totales de Puede encontrar 9. M. Cr y C. W. MASON, H of Chemicol Mi. ey Vol. 1 (1920), Vol. 11 (1930) (.1. Wiley: Chapmanond Hall) : trnbi A. A. Benejetti-Pich l 10 the Micro of iaorga,.ic Analys (1942) (3. Wiley; Ch*pz, and Hall). cada uno de los iones son del orden de 0,1 a 30 mg. Se deben reducir los pesos y volmenes a la vigsima o dcima parte con respecto a los empleados en macro anlisis y, en general, son aplicables los procedimientos que se describirn para el micro anlisis; naturalmente, con las modificaciones necesarias. La tcnica experimental del semimicroanlisis cualitativo como la del microanlisis est supeditada al empleo de la centrfuga; pero recientemente H. H. Barber (1940) ha introducido una tcnica simplificada que evita el uso de la centrfuga. Este tema se estudia en detalle en el Cap. IX. Se debe sealar que no existe una Fran lnea de demarcacin entres J microanlisis y el semimicroanlisis cualitativo. En esto se diferencia del anlisis cuantitativo; el microanlisis cuantitativo se aplica para cantidades del orden de algunos miligramos, y se utiliza una microbalanza (Oertling, Ains\vorth F. D., Kuhlmann, Bunge, etc.) que puede apreciar 0,001 mg; mientras que en el semimicroanlisis se trabaja con cantidades del orden de 0,02 a 0,04 g, por la que se usa una buena balanza analtica comn, que empleando el mtodo de oscilaciones permite apreciar 0,01 mg.

Afortunadamente, las pequeas cantidades de material obtenidas despus de las separaciones sistemticas comunes pueden, en muchos casos, ser reconocidas, por lo que comnmente se llama anlisis a la gota, i.e., un anlisis en que las reacciones se efectan con gotas, con cantidades de soluciones del orden de unos 0,05 ml o fraccin de miligramo de sustancias slidas. El anlisis a la gota se ha desarrollado debido a las investigaciones de numerosos qumicos; a este respecto, se de ben mencionar los nombres de Tananaeff, Gutzeit, van Nieuwen burg y, particularmente, Fegi y sus colaboradores. En general, las reacciones a la gota son preferibles a los ensayos que comprenden la formacin y reconocimiento de cristales al microscopio, porque son ms rpidas y fciles de efectuar, menos modificables debido a las condiciones experimentables y mucho ms fciles de interpretar. Es cierto que se han propuesto esquemas incompletos de anlisis cualitativos, basados en su mayor parte en reacciones a la gota; pero no se los puede considerar como enteramente satisfactorios, porque muy pocas reacciones a la gota son especficas para iones determinados y la adopcin de tales esquemas no se mantendr durante mucho tiempo en el desarrollo del microanlisis cualitativo. Debe admitirse que el mayor progreso potencial reside en el empleo de los macro procedimientos comunes (o simples modificaciones de los mismos) para efectuar las separaciones preliminares en las cuales se usan las micro tcnicas especializadas, continan do luego con el empleo de reacciones a la gota corno reacciones de identificacin, slo despus que se hayan efectuado las separaciones de grupo. Se tratan a continuacin los mtodos para efectuar macroprocedimientos en micro escala y, tambin, la tcnica del anlisis a la gota. Las ventajas del micro mtodos son: (I) son ms rpidos que los macro procedimientos, por Lo menos, de igual precisin; (II) los aparatos requeridos Ocupan poco espacio; y (III) se consigue una gran economa de reactivos. II. 4. Tcnica del microanlisis Cualitativo. Los micrtomos de centrfuga de 0,5 a 2 ml de capacidad reemplazan los vasos de, tubos de ensayo Fig. 14. Piantes en las diversos operaciones- 213 d. tam.nat. mes. En la Fig. 14 se muestra un tubo de centrfuga junto con el soporte de vidrio empleado durante el calentamiento o evaporacin sobre un sahornara. Los tubos de la centrfuga se conservan sobre un corte que consiste en un bloque de madera ir da 6 a 12 aguieros espaciado uniformen (le 1,6 cm de dimetro y 1,3 red de profundidad. Las soluciones se separan de los precipitados por centrifugacin en lugar de

filtracin. Se encuentran disponibles en el comercio. Micro centrfugas; se debe preferir una accionada elctricamente (de 1.500 a 3.000 r. p. rn.) a una movida a mano. La centrifuga debe estar provista de una coraza y tape metlicas que sirven de proteccin al operador. Pura evitar vibraciones perjudiciales del instrumento, el lado de la centrfuga que contiene la muestra debe estar contrabalanceado por un tubo similar que contiene igual peso de aura colocado del lado opuesto o puede Tambin estar equilibrado con otro tubo con material para ser centrifugado que contenga aproximadamente igual volumen de lquido. No se debe sacar la tapa de la centrfuga hasta que sta se i detenido. Las precipitaciones se efectan comn mente detuvo cnicos de micro centrfuga. Despus de centrifugar, el precipitado queda en el fondo del tubo. Para tubos de centrfuga de unos 2 ml de capacidad se emplea una pipeta-gotero para separar el lquido que sobre- nada; no se lo puede sacar vertiendo porque una gran proporcin del lquido queda en el tubo. Fcilmente se puede construir una pipeta-.gotero con un tubo de vidrio; las dimensiones se dan en la Fig. 15. Otro mtodo para separar el lquido madre o centrifugado, que es especialmente til para tubos ms pequeos (0.5 a 2 ml de capacidad), consiste en el empleo de una pipeta capilar de traspaso.

. Es un tubo de vidrio de 2 mm de calibre (que puede ser hecho estirando un tubo de calibre mayor), de 30 a 25 cm de largo con un extremo estirado en micro llama, para obtener uno con punta de pequea abertura. El mtodo correcto de traspasar el lquido a la pipeta capilar resulta evidente en la Fig. 16. El tubo cnico de centrfuga se mantiene en la mano izquierda y la pipeta capilar se introduce lentamente hacia el precipitado, de modo que la punta del capilar quede justamente debajo de la superficie del lquido. A medida que el lquido entra en la pipeta, sta se la introduce de modo que la punta est siempre debajo de la superficie del lquido hasta que la solucin haya entrado en la pipeta y su punta est aproximadamente a 1 mm del precipitado. Se saca la pipeta y el lquido se sopla o se escurre en un tubo de centrfuga limpio y seco. Para. El lavado de precipitados se agrega directamente la so lucin al precipitado en el tubo de centrfuga y se agita bien ya sea con alambre de platino o por medio de un agitador como el que se ilustra en la Fig. 17; se lo puede construir fcilmente con una varilla de vidrio. Entonces, la mezcla se centrifuga y la solucin lmpida se saca por medio de una pipeta en la forma descripta. Puede ser necesario repetir la operacin dos o tres veces para asegurar un lavado completo.

El traspaso de precipitados es relativamente, raro en el microanlisis cualitativo. As, en la mayora de las operaciones, slo es necesario el transvase de soluciones. Sin embargo, si fuera necesario, y el precipitado es cristalino, ste puede ser fcil mente transvasado por modio de una pipeta-gotero. Si el precipitado es gelatinoso, puede ser traspasado por medio de una esptula delgada de vidrio, nquel, metal monel o platino. El calentamiento de soluciones en un tubo de centrfuga se efecta mejor colocando ste sobre SU soporte de vidrio (ver Fig. 14) y sumergindolo en un bao mara. Cuando se requieran Mayores temperaturas, Como para evaporar, el Lquido se pasa a un micro vaso de precintados O a un crisol, que se sostiene por medio de un tringulo de alambre de cobre sobre un pequeo crisol de nquel como se crisol de nquel como se ve en la Fig.18. El calentamiento se efecta con un micro mechero o una plancha caliente. Los micro vasos de precipita dos se pueden calentar por medio del dispositivo que se muestra en la Fig. 19 colocado sobre un baomara. Otro mtodo valioso para concentrar soluciones o evaporar a sequedad directamente en un tubo de centrfuga consiste en efectuar la operacin sobre un baomara en una corriente de aire filtrado Enviado por un tubo capilar que termina algo por arriba de la superficie libre del lquido. -los detalles experimentales resultan evidentes en la Fig. 20. Los tubos cnicos de centrfuga se limpian con una pluma o una pequea escobilla para tubos de ensayo. Se llenan con agua destilada con una peseta y se vacan por succin emplean do el dispositivo que se ilustra en la Fig. 21. Despus que se ha iniciado la succin y se ha saca do el lquido, se llena el tubo varias veces con agua destilada sin retirarlo del dispositivo de succin. Para limpiar pipetas gotero se las llena y vaca repetidas veces con agua separando finalmente el bulbo de goma y lavando ambos con agua destilada mediante una peseta. La pipeta. Capilar de traspaso se limpia con un chorro de agua de peseta. El pasaje de sulfuro de hidrgeno por una solucin en un micro tubo de centrfuga se efecta haciendo pasar el gas a travs de un tubo capilar fino para evitar que la solucin sea expulsada y salpique fuera del tubo. El tubo de desprendimiento se puede preparar estirando una porcin de tubo de 6 mm de dimetro hasta un capilar de 1 a 2 mm de calibre y 10 a 20 cm de largo. Un tapn de algodn se introduce en la parte ms ancha del tubo y el extremo del tubo capilar se catira luego en la llama de un micro mechero, a un tubo ms delga do, de 0.3 a 0,5 mm de calibre y unos 10 cm do largo. El dispositivo completo es el que se muestra en la Fig. 22. Un tubo as construido desprende el gas en forma de burbujas muy pequeas las burbujas grandes arrojaran la so lucin fuera del micro tubo de centrfuga. El pasaje de la corriente de sulfuros de hidrgeno se debe iniciar antes de introducir la punta del capilar en tubo cnico de centrfuga. Si no se hace esto, la solucin sube en el capilar cuando se inicia el pasaje del sulfuro- Fig 22.

De hidrgeno se forma, en el capilar, un precipitado y lo tapa. La saturacin de la solucin se reconoce por un aumento en el tamao de las burbujas, lo que sucede, con frecuencia, despus de unos 2 minutos. Para la separacin de] precipitado, despus de la centrifugacin, se puede emplear la pipeta-gotero * o la pipeta capilar de traspaso. Puede tambin emplearse el aparato que se iluminan en la Fig. 23. El pequeo agujero A en el tubo lateral permite efectuar una perfecta regulacin de la succin; la tubuladura

Lateral del pequeo tubo de ensayo est situada cerca del fondo para reducir las salpicaduras del lquido en el tubo que est en el interior del Tubo de ensayo cuando se restablece la presin atmosfrica. Solamente se aplica una succin suave y la abertura A se cierra con el dedo; retirando el dedo cesa inmediata mente la succin por el capilar. La identificacin de los gases que se obtienen en las reacciones para aniones se puede efectuar en un frasco de Erlenmeyer (o cnico) de 5 a 25 mi de capacidad. Con un tapn que lleva en su extremo inferior un alambre de nquel o. de metal monel doblado como se muestra en la Fig. 24; una pequea tirilla de papel de filtro impregnado de r se coloca sobre la porcin doblada del alambre. El frasco tapado que contiene la mezcla reaccionante y el papel reactivo, se colocan sobre un Baomara durante 5 minutos .un aparato perfeccionado esta constituido de un pequeo frasco provisto de un tapn de vidrio esmerilato, en cuyo extremo inferior tiene soldado un gancho de vidrio del que suspende el papel reactivo (comparar con fig.36). Si se desea hacer pasar el gas desprendido por un liquido reactivo, se puede usar un aparato como el de la fig.68 (v.cap.Ix) proporcionalmente reducido Las reacciones de confirmacin en la investigacin de iones se efectan sobre papel para reacciones por medio de gotas o sobre una placa de toque.la tcnica de las reacciones a la gota se describe detalladamente en la seccin ,5. Se considera tiles los aparatos siguientes: (I) micro crisoles de porcelana, slice (cuarzo) y platino de 0,5 a 2 ml de capacidad

(II) micro esptulas de nquel, monel o platino de 7 a 10 cm de largo, aplanadas en su extremo. (III) micro mechero. (IV) micro mortero de gata. (V) lupas de 5xo10x de aumento. (VI)un par de pinzas . II.5.APARATOS NESESARIOS PARA REACCIONES A LA GOTA Antes de considerar los diversos aparatos necesarios para los delicados anlisis cualitativos que emplean reacciones a la gota o reacciones que se efectan con gotas, se deben definir claramente los diversos trminos empleados para expresar la sensibilidad de una reaccin. El lmite de identificacin es la cantidad mas pequea reconocible y comnmente se expresa en microgramos (ag.)O gammas (y); una gamma es la milsima parte de un mili grama o la millonsima de gramo. Recientemente se a propuesto la expresin ug. (Microgramo) para reemplazar a y, Y este trmino es el que emplearemos. I ug=1y=0,001mg=10g El termino sensibilidad se emplea en esta obra como sinnimo de limite de identificacin .la concentracin limite es la que corresponde a la mayor dilucin para la cual la reaccin da resultados positivo; se la expresa como la relacin de sustancia solvente para que estos dos trminos sean comparables, se debe usar al efecto el ensayo, gotas de tamao normal. En esta obra, a menos que se le establezca de otro modo, la sensibilidad se expresa en funcin de la gota normal de 0,05ml. Gotas muy pequeas de tamao uniforme, se obtienen por medio de un aro o anillo de alambre de platino; los aros pueden ser distinto tamao, y calibrndolos (pesando las gotas desprendidas) se conoce con suficiente aproximacin la cantidad de liquido emitido que corresponde a la gota que cae de cada aro .los anillos se hacen doblando y soldando alambres de platino de grosor apropiado: Los alambres se soldaran, en la forma usual ,a tubos o varillas de vidrio y se guardaran en tubos de ensayo de prex o de monax con tapones de corcho o de goma y con marbetes que especifiquen el de la gota que desprenden .este hacer notar que un alambre de platino liso, nuevo ,permite que los lquidos goteen demasiado fcilmente y por eso es necesario hacerlo de superficie spera , sumergindolo repetidas veces en una solucin de cloruro de platino, calentndolo luego a la llama hasta rojo vivo. Se puede agregar la soluciones de reactivo, empleando frascos gotero de unos 50ml de capacidad .se da en la fig26 un frasco para agua y para soluciones que no se alterar con el tiempo y que permiten la adicin fcil de gotas .es un recipiente de prex con un tubo de extremo capilar soldado y sobre el cuello para permitir la entrada de aire.

La digestin de muestras solidas con asidos y solventes se efecta en crisoles pequeos calentados sobre una plancha metlica (ver. Secc.II,27)o en el aparato de vidrio que se ve en lafig27 ,que se calienta sobre un micro mechero y despus se hace girar de modo que el liquido sobre nadante se pueda verter por gotas sin dificultades ni peligro de prdida . Las reacciones a la gota se efectan de diversos modos: sobre una placa de toque, en un micro solo o en micro tubo de ensayo o sobre papel de filtro .las reacciones con gases se efectan en aparatos especiales. Las placas de toque son de porcelana es maltada y, por lo comn, poseen de 6 a 12 cavidades u hoyos de igual tamao, de una capacidad de 0.5 a 1 ml sin embargo, es conveniente es conveniente disponer de varias placas con cavidades de diferente capacidad. El fondo blanco de porcelana permite distinguir muy pequeos cambio de color en las reacciones que dan productos coloreados; s nota ms fcilmente el cambio de color efectuando ensayos en blanco en las cavidades contiguas de la placa. Cuando se forma precipitad o enturbiamientos escasamente coloreados o incoloros es mejor emplear placas de toque negras o capsulas chatas negras, de porcelana o pequeo s vidrios de reloj sobre papel negro, lustroso. Desde hace poco tiempo, hay disponibles en el comercio placas de toque trasparentes de vidrio resistente; se las puede colocar sobre papel brillante de color apropiado. Tambin se distingue enturbiamientos y colores muy dbiles en micro tubos de ensayo de unos 3cm de largo y 3.5mmde dimetro; un agitador apropiado se da en la fig.17.como regla general, los micro tubos de ensayo se emplean para analizar soluciones diluidas con objeto de obtener un espesor suficiente para apreciar la coloracin de la solucin. Tambin, se puede emplear micro tubos de centrfuga. Un mtodo para calentar lquidos en micro tubos de centrifuga ya sea descripto en la secc.II, 4.cuando el liquido est contenido en un micro tubo de ensayo se emplea el aparato que se muestra en la fig. .28.esta construido por un alambre fino de aluminio o de nquel: los tubos se introducen a travs de las aberturas y se apoyan sobre sus cuellos. El soporte de alambre se dispone en forma de acomodarlo sobre un pequeo baso de precipitado que se llena con agua o temperatura conveniente y permite mantener dos tubos para realizar ensayos en paralelo. Cuando se deba calentar para efectuar reacciones a la gota, se pueden usar micro crisoles de porcelana.se les puede calentar en el interior de crisoles de nquel (v.fig.18) o sobre una plancha de amianto .los pequeos vidrios de reloj de slice (cuarzo), tambin son tiles para evaporaciones. Es de llamar la atencin que todos los aparatos de vidrio incluso las placas de toque y crisoles deben ser mantenidos escrupulosamente limpios.la limpieza se efecta mejor sumergindolos en mescla sulfocromica o en una mescla de asido

sulfrico concentrado y perxido de hidrogeno continuando luego con una lavado con abundante agua corriente y despus con agua destilada, secando finalmente. El gran merito de los aparatos de vidrio y de porcelana descriptos en los pargrafos anteriores es que pueden emplearse con asido y anlisis de cualquier concentracin sin embargo, no se pueden usar filtros de papel para soluciones de asidos concentrados que motivan la rotura, mientras que las soluciones alcalinas concentrados producen un hinchamiento del papel .no obstante ,para muchos fines, especialmente en la aplicacin de fenmenos de capilaridad, las reacciones efectuadas sobre el papel de filtro tiene una gran ventaja sobre las llevadas a cabo empleando vidrio o porcelana . Un buen papel de filtro para reacciones a la gota es el papel de watman Nro. 120 o el de Whatman Nro3 MM, de espesor doble y buena calidad .ambos papeles poseen la propiedad deseable de absorber las gotas sin extender demasiado como sucede con papeles ms delgados .estos papeles, sin embargo no se emplean en ciertas reacciones a la gota a causa de que contienen vestigios de impureza (e.g,hierro y fosfatos) ;se deben emplear en tales casos papeles de filtros para anlisis cuantitativos (whatman Nro. 42 ,o mejor, la variedad endurecida Nro. 542) los papeles se emplean en rectngulos (5x2.5cm) o en cuadrados o bien empleados para anlisis cuantitativo en su forma circular de origen; se los guarda en capsulas de petri. Los papeles reactivos se preparan sumergiendo tiras de papel de filtro para anlisis cuantitativo en la solucin de reactivo de concentracin apropiada y secando en estufa elctrica o de vapor. Otro mtodo consiste en pulverizar el reactivo sobre el papel; el pulverizador simple que se da en la fig. 29 es apropiado para ese fin. En algunos casos, los no son muy estables en el papel; as las sales alcalinas solubles frecuentemente se descomponen con facilidad. Algunas veces, se puede vencer esa dificultad empleando sales menos solubles de otros metales (B.L.Clarke y H. W. Hermance ,1937). De este modo, la concentracin del ion reactivo se puede regular automticamente por seleccin apropiada de la sal impregnante, y la especificidad de la reaccin se mejora mucho por que se disminuye en esa forma el numero de reacciones posibles. Por ejemplo, el xantato de potasio (ver molibdeno, secc.VII, 4, r.8) tiene poco valor como agente impregnante en papeles reactivos, por que se descompone rpidamente y queda inutilizado despus de pocos das. Sin embargo, cuando se usa xantato de cadmio se obtiene un papel reactivo sensible solo para cobre y molibdeno que se conserva durante meses. Similarmente, los ferrocianuros incoloros de cadmio y de cinc ofrecen ventajas paralelas como fuentes de iones de ferrocianuro. Un ejemplo excelente es el papel impregnado con sulfuros de cinc, cadmio o antimonio: tales papeles son estables, cada uno de ellos con su mxima concentracin del ion sulfuro (regulado por su producto de solubilidad) y , por eso, solo precipitan los sulfuros metlicos cuyos productos de solubilidad son suficientemente bajos. El papel de sulfuro de antimonio solo reacciona con plata, cobre y mercurio en

presencia de plomo, cadmio, estao, hierro, nquel, cobalto y cinc. Por lo comn, tales papeles se preparan por precipitacin directa de la sustancia reactivo sobre las fibras del papel; primero se humedece el papel en una solucin que contiene uno de los iones a ser precipitado, luego, se sumerge rpidamente en la solucin que contiene el otro ion; se lava a fondo y se seca .por ejemplo ,el papel de sulfuro de cadmio se prepara empleando una solucin al 10% de acetado de cadmio y se efecta la precipitacin con una solucin al 5% de sulfuro de sodio ;el lavado final se hace con lavado actico diluido para eliminar cualquier vestigio de sulfuro de sodio.se podra suponer que el empleo de reactivos insolubles motive la disminucin de la velocidad de reaccin .este retardo no es de importancia cuando el papel es el medio ,a causa del estado de fina divisin y de la gran superficie disponible .la disminucin de la sensibilidad se torna apreciable solo cuando los productos de solubilidad del reactivo y del producto de reaccin son del mismo orden .naturalmente ,esto se evita seleccionando el reactivo a emplear. Las reacciones se efectan agregando sobre el papel reactivo gotas de la solucin en anlisis por medio de pipetas capilares, etc. Puede resultar un cambio de color inmediatamente o puede desarrollarse despus de la aplicacin de un reactivo ulterior tal como, por ej., amoniaco. Es mejor no dejar que la solucin en anlisis gotee sobre el papel, si no dejarla escurrir lentamente por la punta del capilar (20,2 -1mm de dimetro) apoyando el extremo del mismo sobre el papel. En esta forma, la gota en anlisis se distribuye en una superficie pequea, y la precipitacin o absorcin de los productos de la reaccin tiene lugar en la regin circundante, donde permanece fijado a las fibras, mientras que el lquido claro se difunde radialmente hacia afuera por capilaridad. De ese modo, se obtiene una concentracin del producto coloreado, se hacen ms visibles las pequeas cantidades y se alcanza una sensibilidad mucho mayor que al dejar caer la gota libremente en forma que esta se difunda sobre la superficie total humedecida sin alcanzar las ventajas mencionadas. El problema de separar las fases solidas y liquidas, ya sea antes o despus de tomar una gota de la solucin en anlisis, con frecuencia se presenta en el anlisis ala gota. cuando se dispone de un volumen comparativamente grande de liquido y se necesita la parte solida se puede centrifugar en micro tubos (secc. II,4) .Tambin , se puede efectuar la centrifugacin en un tubo de vidrio con placa filtrante (fig. 30),colocando en un tubo de ensayo de tamao adecuado ; este procedimiento simplifica el lavado de un precipitado .Si no se requiere lo solido ,el liquido se puede extraer con una pipeta de vidrio absorbiendo a travs de un pequeo copo de algodn que se coloca en la parte estrecha del capilar ;quitando el algodn y expulsando el contenido de la pipeta , el liquido se puede obtener limpio y libre de partculas en suspensin. Una pipeta filtro til puede verse en la fig. 31. Se construye con tubo de 6mm de dimetro. Una pera de goma esta unidad a la tabuladora lateral corta A ; el brazo B est cortada en plano , mientras el brazo C esta estirado a capilar delgado; un

pequeo trozo de tubo de goma est conectado sobre el extremo B. para filtrar , se coloca sobre la superficie pulida, plana de B un disco de papel E del mismo dimetro que el dimetro extremo del tubo ( cortado de un papel de filtro por medio de un sacabocado afilado o de un punzn de mano ), se coloca el tubo F sobre el papel y mantenido en posicin deslizando el tubo de goma hasta una distancia , por encima del papel, suficiente como para que este quede dentro del tubo de goma cuando se quita el tubo F. La pipeta filtro se puede usar colocando una goma de la solucin sobre el disco de papel de filtro o sumergiendo el extremo del tubo B en el crisol, tubo de ensayo o recipiente que contiene la solucin a filtrar. La pera se comprime por medio del dedo pulgar y el dedo medio y la punta del gotero se tapa con el ndice, permitiendo as que la solucin sea chupada a travs del papel cuando se suelta la pera. Para retirar las gotas del lquido filtrado as obtenido, se invierte el instrumento sobre la placa de toque, etc., en una posicin inclinada con la pera hacia arriba. Manipulando nuevamente con la pera se hace que el lquido vaya por la punta sobre la placa de toque, etc. El precipitado sobre el papel se puede retirar para cualquier tratamiento ulterior haciendo simplemente deslizar el tubo de goma D hacia abajo sobre el brazo B. Otro mtodo implica el empleo del filtro-tubo de Emich ajustado a travs de un tapn de goma a un tubo de succin de pared gruesa que contiene un micro tubo de ensayo para recoger el filtrado (fg.32).el tubo-filtro lleva un pequeo copo de amianto. Cuando se debe calentar con vapor papel de filtro (o un vidrio de reloj)se puede emplear un aparato como el que se ve en la fig.33 .el papel de filtro (o vidrio de reloj)se coloca sobre el soporte del brazo lateral. el aparato se emplea tambin para evaporar lquidos de bajo punto de ebullicin .la fusin y la disolucin de una masa fundida se efectan en el anillo o aro de un alambre de platino o en una cucharada de platino (0.5-1ml de capacidad )unida a un alambre grueso de platino que esta soldado a un mango de vidrio. Las reacciones de gases se efectan en aparatos especiales para investigar carbonatos, sulfuros, etc. se absorbe el gas liberado, en una gota de agua o solucin reactivo. El aparato se muestra en lafig.34;es micro tubo de ensayo de 1ml de capacidad, cuyo sierre lo hace un pequeo vidrio esmerilado que lleva un esferita de vidrio soldada. el reactivo y la solucin o slidos en anlisis se colocan en el fondo del tubo ;una gota del reactivo para determinar el gas se suspende de la esferita del tapn .en el tubo se desprende el gas, calentando suavemente si fuera necesario ,y es absorbido por el reactivo mantenido por la esferita. Como el aparato est cerrado, no se escapa gas y si se deja estar un tiempo suficiente, este es absorbido cuantitativamente por el reactivo. Agota de reactivo mantenida por la esferita puede ser remplazada por una gota de agua; el gas se disuelve, la gota puede ser pasada a una placa de toque o un micro crisol y tratada con el reactivo. El aparato que se ve en la fig.35, esta cerrado por un tapn de goma, a veces es preferible, particularmente cuando se tratan pequesimas cantidades de

gas; el tubo de vidrio que lleva soplado un pequeo vulva en el extremo inferior, puede ser subido o bajado a voluntad, pudiendo adems hacerse ms visible el cambio de color, llenando el vulva con polvo de yeso o de magnesia. En algunas reacciones, e.y. investigacin de amoniaco, puede ser necesario suspender una pequea tira de papel reactivo de un gancho de vidrio soldado al tapn como se ve en la fig.36. cuando se debe determinar un gas particular en presencia de otros gases ,se debe usar un aparato como el que se da en la fig.37;en este, la tapa para el micro tubo de ensayo es un embudo de tubo pequeo sobre el cual se deja el papel de filtro impregnado para absorber el gas .el papel de filtro impregnado permite el paso de los gases indiferentes y solo retiene el gas que se investiga por la formacin de un compuesto no voltil que se puede reconocer por medio de una reaccin a la gota otro aparato til se da en la fig.38;es un micro tubo de ensayo en el cual se coloca un tubo de vidrio estrechado en ambos extremos que queda flojo, sin hacer sierre hermtico el extremo capilar inferior se llena hasta una altura de 1mm con una solucin del reactivo apropiado ;si el gas liberado forma un compuesto coloreado con el reactivo se le puede ver fcilmente en el capilar . Cuando son necesarias altas temperaturas para efectuar el desprendimiento de gas, se puede emplear un simple tubo de vidrio duro (infusible) sostenido en un agujero circular de una placa de amianto o de uralita el extremo abierto del tubo est cubierto por un pequeo trozo del papel reactivo y es mantenido en posicin por medio de una tapa de vidrio (fig.39). A veces se debe efectuar una micro destilacin, e .g., en el ensayo por medio del cloruro de cromillo para investigar cloruro (v.secc.IV,14, r.5) se emplea un aparato como el que se ve en la fig.40 para destilar cantidades muy pequeas de sustancia .se puede usar como recipiente para recoger el destilado un micro crisol o un micro tubo de centrifuga. En los cap. III.IV y VII se dan los detalles experimentales para la investigacin de un cierto nmero de elementos o radicales las reacciones a la gota estn precedidas de una cruz, para facilitar su bsqueda.las sensibilidades se dan ,como regla general, para una solucin que solamente contiene el ion en cuestin.se debe recordar que este es el caso ms favorable y que en la prctica corriente la presencia de otros iones comnmente hace necesaria una modificacin en la tcnica, que se indica con frecuencia y que ,con ms frecuencia aun comprende una prdida de sensibilidad .casi sin excepcin, cada reaccin est sujeta a interferencias por la presencia de otros iones y la posibilidad de que ocurra n esas interferencias debe ser tenida en cuenta. Adems, cuando las sensibilidades se determinan por medio de papel reactivo mediante reacciones a la gota, depende del tipo del papel empleado.los valores que se dan en esta obra han sido determinados, en su mayor parte, por Feigl, principalmente con papel para reacciones a la gota de Schleicher y Schull. Resultados algo distintos se obtienen con dos papeles de Whatman que se recomienda en esta obra, a causa de las

diferentes velocidades de difusin. Como referencia se dan las equivalencias de los papeles mencionados en la siguiente tabla. Papel de schleicher y Schull Papel de Whatman No 601, para reacciones a la gota Papel para reacciones a la gota. No 598 No 120, de doble espesor. No 589 (Banda azul) No 3 MM., de la 1ra calidad. No 42 o 542 Es importante llamar la atencin de la diferencia entre los trminos especficos y selectivos cuando se los emplea al referirse a reactivos o reacciones. Las reacciones (y reactivos) que en las condiciones experimentales empleadas son propias solamente de una sustancia (o ion) son designadas especificas; mientras que las reacciones (Y reactivo) que son caractersticos de un nmero relativamente pequea de sustancias se denominan selectivas. Por eso existen reacciones (o reactivos) que poseen grados variables de selectividad.