PH Boletn 36

83

Conservacin y registro arqueolgico en el yacimiento submarino Bucentaure II de La Caleta, Cdiz

Luis Carlos Zambrano Valdivia Manuel Bethencourt Nez Dpto. de Conservacin del Centro de Arqueologa Subacutica del IAPH

gridad, se pretende apor tar un nuevo elemento de utilidad en las tcnicas de prospeccin arqueolgicas.

Palabras clave Conservacin in situ / Corrosin / Concreciones/ Caones / Registro arqueolgico / Artillera naval / Trafalgar; Batalla de

Resumen Una serie de grandes caones de hierro fuertemente concrecionados en el fondo marino de la Caleta de Cdiz y posiblemente asociados a la Batalla de Trafalgar han servido para la puesta a punto de un sistema combinado de registro arqueolgico y control in situ de la corrosin metlica. Con esta metodologa que permite acceder a la informacin histrica a travs de las marcas de fundicin existentes en los caones, sin poner en riesgo su inte-

Conservacin in situ versus investigacin arqueolgica En muchas ocasiones, la conservacin se presenta de forma errnea como un freno a la investigacin arqueolgica cuyo mtodo es por definicin "destructivo" (Coles, J. 1984). Esto ocurre cuando se considera la excavacin como la nica tcnica posible de conoci-

Arqueologa Subacutica

PH Boletn 36

84

Arqueologa Subacutica

miento cientfico para la arqueologa. Sin embargo, aunque dicha tcnica constituya una herramienta inestimable para "obtener informacin de evidencia arqueolgica" (Price, N.S. 1984). Existen otras tcnicas que permiten el conocimiento del Patrimonio Arqueolgico Subacutico, como por ejemplo la prospeccin. La prospeccin arqueolgica ha experimentado un enorme desarrollo dentro de la moderna arqueologa debido tanto a su valor intrnseco como a la poltica patrimonial (Keller-Rupp, 1983). Este desarrollo se fundamenta sobre dos concepciones de la arqueologa aparentemente contrapuestas que son la investigacin cientfica frente a la gestin-proteccin del Patrimonio Histrico. Afortunadamente, el planteamiento ms actual tiende a la formulacin de soluciones integradoras (Criado, F. 1996) para superar el absurdo panorama de confrontacin entre dos vertientes del mismo objeto. En la lnea de lo expuesto surge este trabajo que pretende apor tar un nuevo elemento de utilidad en las tcnicas de prospeccin arqueolgica aplicadas tanto a la gestin como al conocimiento cientfico del Patrimonio. Mediante la prospeccin se produce el reconocimiento del sitio arqueolgico a travs de la fase documental que debe ofrecer un grado de informacin "suficiente" para interpretar el yacimiento. En este punto es determinante, tanto la calidad como la cantidad de los datos arqueolgicos recogidos. Sin embargo, en ocasiones ocurre que los restos materiales localizados en superficie ofrecen una informacin "insuficiente" para la correcta interpretacin del yacimiento.

Ante esta situacin, el Dpto. de Conser vacin del CAS propone un sistema combinado de desconcrecin puntual y control de la corrosin como solucin alternativa para obtener una documentacin "suficiente" de los objetos conservados en el contexto arqueolgico. El sistema combinado de registro arqueolgico y control in situ de la corrosin metlica ha sido puesto en prctica con xito sobre una serie de grandes caones de hierro fuertemente concrecionados en el fondo marino de la Caleta de Cdiz. Previamente, la eficacia del sistema ha sido verificada con ensayos a escala de laboratorio sobre material arqueolgico desechable. Dicho sistema aporta ventajas respecto a la calidad del registro obtenido por los mtodos tradicionales de documentacin subacutica ya que las gruesas capas de concrecin mineral distorsionan la forma del objeto metlico impidiendo la observacin de marcas y sellos de fundicin, as como una medida fiable de sus dimensiones calibre interior, dimetro y longitud. Asimismo, el sistema permite mantener el objeto desconcrecionado en zona de pasivacin electroqumica de tal manera que se garantiza su conservacin en el contexto arqueolgico del yacimiento submarino.

Desconcrecin y registro arqueolgico La desconcrecin es una de las inter venciones que componen el repertorio de recursos empleados en la conservacin del material arqueolgico submarino. Al igual que la excavacin arqueolgica, se trata de un procedimiento irreversible que debe ser objeto de un registro inteligente (Petrie, 1904) debido a que las diferentes capas de concrecin contienen a la vez que ocultan informacin arqueolgica. Para interpretar el objeto se necesita comprender la naturaleza y relaciones existentes entre cada una de sus partes, desde el ncleo metlico hasta la concrecin mineral. En este momento metodolgico se confunden los objetivos de arqueologa y conser vacin, obser vndose con claridad la relacin simbitica entre ambas disciplinas (Hamilton, D.L. 1976). Las gruesas concreciones deformantes son la principal caracterstica de visu que presentan los objetos de hierro fundido, v.g.: los caones, localizados en yacimientos arqueolgicos submarinos. Su formacin responde a un proceso originado por la colonizacin biolgica de organismos marinos formadores de material esqueltico, principalmente CaCO 3, que establece la base inicial de engrosamiento. Esta capa de naturaleza calcrea se alimenta de especies metlicas en difusin Fe2+ y Fe3+ procedentes del metal subyacente (Nor th, N.A. 1987) produciendo modificaciones qumicas en su composicin. Simultneamente, se experimenta un progreso de la colonizacin biolgica - algas, moluscos y corales -, unida a la precipitacin de CaCO3 con inclusiones de sedimento. El resultado

Sistema combinado de registro arqueolgico y control in situ de la corrosin Esta circunstancia se produce en aquellos naufragios, donde el nico material de superficie se reduce a una serie de grandes caones recubier tos de concreciones minerales. Si bien es conocida la existencia de marcas y relieves sobre dichos objetos, esta informacin permanece oculta bajo gruesas capas de concrecin que impiden acceder a ella. Ante ese obstculo se plantean dos alternativas donde tradicionalmente se contraponen los criterios de conservacin e investigacin: a) Renunciar al conocimiento histrico del yacimiento en beneficio de la conservacin in situ de los objetos que los componen. En cuyo caso se produce la situacin paradjica de conservar y proteger un yacimiento absolutamente desconocido a nivel histrico. b) Extraer los objetos para su documentacin. Esta opcin conlleva un alto coste de conservacin y la destruccin irreparable del contexto arqueolgico difcilmente justificable cuando el inters del objeto se limita a su exclusiva funcin documental.

PH Boletn 36

85

es una compacta envoltura mineral adaptada a la superficie del objeto. En la prctica, dicha envoltura funciona como un molde rgido, en negativo, que reproduce la forma y el volumen original (fig. 1). En el interior, el objeto sufre un proceso de corrosin electroqumica que transforma el hierro en productos minerales distribuidos en fases uniformes desde el ncleo metlico remanente hasta la zona exterior grafitizada compuesta por H2O, FeO(OH), SiO2, Fe3C, Cl- y grafito. Es este ltimo elemento el responsable de mantener la forma primitiva del objeto debido a su par ticular estructura cristalina de red tridimensional entrelazada (North, N.A. 1987). La zona grafitizada retiene la apariencia del objeto (figura 2 ), dimensiones, marcas, sellos pero ha mermado las propiedades fsicas del metal densidad, tenacidad, dureza, etc. convertido en un agregado de productos minerales. As pues, la zona mas interesante a nivel documental es tambin la que reviste un mayor riesgo de alteracin fsica. Esta circunstancia exige que el trabajo de desconcrecin se realice con tcnicas mecnicas para ejercer el mximo control sobre la operacin. Las herramientas neumticas ofrecen buenos resultados a nivel de precisin, al tiempo que permiten su empleo bajo agua, conectadas a una botella de aire comprimido. Existe una disponibilidad abundante de mquinas y complementos para efectuar los diversos trabajos que van desde remover en extensin hasta delimitar un rea puntual donde se requiera un control minucioso. Las herramientas manuales (cincel, puntero, martillo) permiten un mximo control en la frecuencia e intensidad del impacto percutor, por este motivo se emplean para desprender la concrecin previamente delimitada. El registro arqueolgico es el objetivo final del proceso de desconcrecin in situ y se produce cuando aparecen datos relevantes de inters arqueolgico. Los diferentes mtodos de registro estn adaptados a la naturaleza del dato arqueolgico que pretenda ser documentado, existiendo tantos mtodos como tipos de datos. Los moldes flexibles de silicona se han empleado con xito en la documentacin arqueolgica subacutica. Con este mtodo se obtiene un registro tridimensional del objeto que permite un estudio pormenorizado en el laboratorio de arqueologa (Zambrano Valdivia, L.C. 2000). Se ha previsto emplear dicho mtodo en el registro de los datos arqueolgicos, marcas incisas o sellos en relieve, aparecidos bajo la concrecin mineral de los caones. CONCRECIN MINERAL

CONCRECIN / OBJETO

OBJETO DESCONCRECIONADO

CONCRECIN MINERAL

Figura 1. Ejemplo de objeto de hierro concrecionado Figura 2. Marcas sobre un can parcialmente desconcrecionado

MARCA INCISA

ZONA GRATIFIZADA

en el empleo de dos parmetros electroqumicos, pH superficial y potencial de corrosin, Ecorr. Las medidas in situ de estos parmetros electroqumicos sobre objetos metlicos presentes en yacimientos arqueolgicos subacuticos han mostrado ser una llave de gran valor para comprender los mecanismos de corrosin de dichos objetos (Gregory, G., 1999). El diagrama de Pourbaix representa las regiones de estabilidad termodinmica de las especies para los sistemas metal-electrolito (Fontana, M.G., 1978) y permite situar al metal en zona de corrosin, inmunidad o pasividad en un determinado medio. El metal slo es estable a potenciales inferiores al del equilibrio MeMen+ + ne -, en la denominada zona de inmunidad de los diagramas. En las restantes zonas la termodinmica predice que el metal tender a corroerse pasando al estado combinado, trasformndose en unos u otros productos de corrosin. nicamente cuando los productos formados son ms o menos insolubles, por ejemplo las concreciones, pueden provocar una reduccin en la velocidad de corrosin, y en ciertos casos, si se separan totalmente el metal del medio agresivo, garantizar la estabilidad qumica del mismo. El desprendimiento de la capa de concrecin con fines arqueolgicos conllevar la reactivacin del proceso corrosivo del metal. Traducido al diagrama de

Estabilizacin y control de la corrosin in situ La formacin de la capa de concrecin reduce considerablemente la velocidad de corrosin del hierro en agua de mar, situando al metal en la denominada zona de pasividad del diagrama de Pourbaix. Bsicamente, el diagrama de Pourbaix es un mtodo grfico basado

PH Boletn 36

86

Arqueologa Subacutica

Pourbaix, esto supondr reintroducir el metal en la zona de corrosin, poniendo en peligro la preservacin del objeto. Con el fin de proteger al hierro de la corrosin hay que forzarlo a penetrar de nuevo en la zona de pasividad. Esto se puede conseguir mediante proteccin catdica con empleo de nodos de sacrificio. Esta tcnica es ampliamente conocida y utilizada para frenar la corrosin de estructuras sumergidas (barcos, pantalanes, tuberas submarinas, etc) o enterradas (tuberas de combustible o contra incendios, depsitos, etc) (Gonzlez-Fernndez, J.A., 1989). Un nodo de sacrificio consiste, normalmente, en una aleacin de cinc o aluminio, conectada elctricamente al objeto a proteger, compuesto por un metal menos reactivo, como el hierro. El objeto de hierro gana proteccin como consecuencia de los electrones descargados por la corrosin del nodo y que fluyen a travs del cable de cobre hacia del objeto; es decir, el objeto acta como ctodo de la celda de corrosin mientras que el agua de mar cierra el circuito. Este efecto disminuye el potencial de corrosin y la velocidad del proceso corrosivo, y permitira situar al objeto arqueolgico desconcrecionado en la zona de inmunidad del diagrama de Pourbaix. No obstante, el empleo de nodos de sacrificio presenta una serie de inconvenientes, que en determinadas circunstancias puede desaconsejar su empleo. Por un lado, los costes de operacin pueden considerarse medios o altos, requiriendo adems un mantenimiento peridico de los nodos. En aquellos yacimientos donde las visitas se espacien en el tiempo, el empleo de los nodos est totalmente desaconsejado. Por otro lado, las condiciones de operacin deben determinarse empricamente o basndose en la experiencia previa. La facilidad con la que se puede cometer un error debido a la peculiar naturaleza de los objetos a proteger (peso, volumen y rea real desconocidos) puede conducir a procesos de sobreproteccin que podran dar lugar a una excesiva alcalinizacin en la proximidad del metal con riesgo de deterioro del mismo (RP B401, 1993). Otra opcin que permitira volver a situar al hierro en zona de pasividad sera el empleo de un recubrimiento que aislase, al menos en la extensin desconcrecionada, el material metlico del medio agresivo. Este mecanismo, denominado de efecto barrera, se basa en la proteccin del objeto mediante el aislamiento que se produce al interponer una pelcula slida y continua entre el metal y el medio corrosivo. Bsicamente se persigue impedir que los agentes oxidantes del medio tengan acceso a la superficie metlica, inhibindose por lo tanto, la reaccin catdica del proceso corrosivo. Sin embargo, la mayora de los recubrimientos, en mayor o menor extensin, son permeables al agua y al oxgeno, lo cul debilita la proteccin conseguida a travs de esta va (Barnhart, R. 1997). As, aunque el nmero de posibles recubrimientos es muy amplio, deben de cumplir con una serie de caractersticas: que aseguren la proteccin mediante una

buena permeabilidad, que sean de fcil aplicacin y manejo, y que sean econmicamente rentables. De entre todas las opciones, los denominados epoxi dos componentes aplicables sobre aceros en la industria (epoxi-poliamidas, epoxi-aminas, epoxis de alquitrn de hulla msticos de epoxis, vinlicos, cauchos clorados, y asflticos) se convierten en la mejor alternativa. Presentan un excelente efecto barrera con una baja o nula porosidad, que impide el intercambio inico entre el hierro y el electrolito, tienen un buen grado de adherencia a la superficie, y son maleables y fciles de adaptar sobre cualquier morfologa. Presentan adems una elevada resistencia a la abrasin y a los agentes agresivos, unido a un bajo coste. En concreto, se ha elegido una resina epoxi de dos componentes empleada en la industria naval para su aplicacin en superficies hmedas o sumergidas. Una vez seleccionado el mtodo de pasivacin de las zonas desconcrecionadas, el trabajo se centrar en la medicin in situ del pH y del Ecorr para el control de la eficacia del recubrimiento protector a base de resina epoxi.

Material y mtodo La desconcrecin se ha realizado con herramientas mecnicas y manuales usadas de forma alternativa en funcin del substrato mineral. La delimitacin del rea de desconcrecin se realiza con el microcincel CTS 178 equipado con grifo de tornillo para regular la intensidad del golpe. Esta herramienta se acciona con aire a presin procedente de una botella de acero de 15 litros cargada a 250 atmsferas. El suministro se realiza desde la botella a travs de una 1 etapa de regulador estndar modificada a 6 atmsferas y una manguera Trelleborg MAXAIR TR15045 de 2 metros de longitud. La manguera est roscada a la 1 etapa y se une al microcincel mediante una clavija metlica de conexin rpida que permite cambiar fcilmente de herramienta. El efecto de la percusin mecnica sirve para marcar, de forma progresiva, la hendidura que limita la superficie a desconcrecionar. En este trabajo se emplea un protector auditivo estndar de banda ajustable debido a la intensa propagacin del sonido en el medio acutico. En la siguiente fase, se obtiene un control muy preciso mediante cincel y puntero provisto de protector manual, 8747 y 8741 - 250 de ACESA, golpeado con un mar tillo, 407 "O" de ACESA. Esta herramienta se coloca de forma perpendicular realizando una serie de percusiones firmes para conseguir una fractura limpia en la concrecin. Previo a la desconcrecin, se efecta una limpieza de la zona elegida para eliminar algas y depsitos poco adheridos mediante abrasin con cepillo estndar de soldador con el objeto de clarificar el rea de trabajo. El pH se ha determinado usando un electrodo de pH de superficie plana diseado para trabajar en tuberas a presiones de hasta 6 bar, modelo HI 1001 de Hanna

PH Boletn 36

87

Instruments, conectado a un pH-metro de campo modelo HI 9025 de Hanna Instruments. La conexin se efecta entre ambos mediante el mismo cable del electrodo introducido en un cable flexible goma, que lo asla del medio. Previamente al desarrollo del trabajo en el yacimiento, el electrodo y el pH-metro son calibrados en el laboratorio del C.A.S. segn las normas. El pH-metro incorpora, adems, una sonda de temperatura. La medida del potencial de corrosin Ecorr se realiza empleando electrodos de trabajo y de referencia especficos para la determinacin de potenciales en agua de mar. Estos consisten en una sonda de dos componentes: electrodo referencia de Ag/AgCl cuyo potencial, respecto al electrodo estndar de nitrgeno es 0.197 voltios, y una varilla de contacto fabricada en acero inoxidable AISI 316. Ambos estn conectados a un multmetro digital de alta impedancia modelo M890G de Mastech. Tanto el multmetro como el pH-metro se sitan en una carcasa estanca de fabricada en acero inoxidable AISI 316 que permite visualizar los valores de la medida (Figura 3). Esta carcasa ha sido diseada en el Depar tamento de Conser vacin del C.A.S. y permite trabajar a profundidades de hasta 60 metros. Con el fin de taladrar la concrecin depositada sobre los objetos se emplea el taladro neumtico modelo 7802 de Ingersoll-Rand, y el mar tillo neumtico modelo 61H de la misma casa, conectados a una botella de aire comprimido con manmetro regulable, utilizando brocas y puntas de distinto dimetro en funcin de la necesidad de cada operacin (desconcrecionado o conexin del cable de control). En caso de ser necesario, la operacin se completa con el uso del cincel manual. Para posteriores operaciones de control se fija al objeto un cable de control mediante resina epoxi. Este consiste en un tramo de cable de silicona de 5 milmetros de dimetro con cuerpo de cobre de 1 metros de longitud. El extremo contrario del cable va encapsulado dentro de una rosca de plstico, que evita el contacto del cuerpo de cobre con el agua de mar cuando no se est utilizando. Para la cubricin de las zonas desconcrecionadas y la sujecin del cable de control se emplea una resina epoxi de dos componentes miscibles en el agua, Eporai 1 127/A y Eporai 1 127/B de IQRaisa Recubrimientos. da (5-10 milmetros) con ayuda del microcincel neumtico para delimitar la lnea de fractura (figura 4). Una vez completado el permetro de la zona a remover, se procedi a fracturar la capa de concrecin mediante varios golpes de cincel realizados perpendicularmente sobre la anterior hendidura (figura 5). En este momento se observ la evolucin de burbujas desde la interfase concrecin / zona grafitizada,

Figura 3. Carcasa estanca para ubicacin de pH-metro y multmetro Figura 4. Microcincel neumtico Figura 5. Cincelado

Trabajo in situ 1. Desconcrecin y registro arqueolgico. Para la desconcrecin experimental se escogi el "mun" de uno de los caones ms accesibles del conjunto. En primer lugar se limpi la zona de algas y concreciones poco adheridas mediante abrasin con el cepillo de soldador para clarificar el rea de trabajo. Seguidamente, se marc una hendidura poco profun-

PH Boletn 36

88

Arqueologa Subacutica

que indicaba la ruptura del sistema estanco de cubricin (Figura 11.1). La concrecin se retiro en bloque dejando ver la superficie inalterada de la zona grafitizada que no presentaba ningn tipo de marca o sello de fundicin (figura 6). Por esta razn, qued inconclusa la fase del registro arqueolgico inicialmente prevista mediante moldeo con silicona (figura 11.2). 2. Toma de datos y conexin del cable de control. La actuacin para la toma de datos se desarroll en dos zonas, un mun y un punto cercano al mismo. Previamente se midi en el entorno del objeto el pH 0= 8.0 y se recogi una muestra de agua para el posterior anlisis de clor uros en el laboratorio, 34.8%. Se procedi a taladrar la capa de concrecin que rodeaba al artefacto hasta alcanzar la superficie metlica (Figura 11.3). El dimetro del taladro no deba superar al dimetro del electrodo de pH. Una vez realizado el agujero se procedi a limpiar su interior de virutas o restos de concrecin con la ayuda de un pincel. El electrodo de pH se introdujo a travs del agujero y se mantuvo prximo a la superficie metlica hasta obtener un valor constante de medida pH1= 8.01 (figura 7). El potencial de corrosin E corr,1 se midi introduciendo la varilla de acero a travs del agujero, de forma que se estableciese contacto elctrico con la superficie metlica, y situando el electrodo de Ag/AgCl en su entorno. El establecimiento de un buen contacto se visualiz mediante la lectura en el multmetro de un potencial estable que fluctuaba de 1 a 2 mV durante varios minutos y que se situ en 420 mV Ag/AgCl. Finalmente, el espesor de la concrecin se midi introduciendo el extremo reglado de un calibre a travs del agujero realizado en la concrecin (figura 8). Se obtuvo un espesor de 2.5 cm (Figura 11.4). Una vez finalizada la toma de datos se procedi a introducir el cable de control y se fij al objeto mediante resina epoxi de dos componentes (figura 9). Esta debera evitar el contacto de la superficie metlica con el agua marina y asegurar la sujecin del cable. Se procedi a medir nuevamente el potencial de corrosin, situando el electrodo en las proximidades del agujero sellado y poniendo en contacto la varilla de acero con el cable de control. El potencial E corr,2 obtenido fue de -220 mV Ag/AgCl. Posteriormente se procedi a actuar sobre la zona del mun. La medida de pH2 se realiz posicionando el electrodo de pH sobre la zona desconcrecionada hasta obtener un valor constante que coincida aproximadamente con el medido en la zona taladrada, pH1. La medida del potencial de corrosin se realiz de forma similar a la efectuada anteriormente, y el valor obtenido fue Ecorr,3= -306 mV. (Figura 11.5)

Figura 6. Desconcrecin manual del mun Figura 7. Medicin del pH Figura 8. Medicin de espesores figura 9. Fijacin del cable de control

PH Boletn 36

89

Una vez realizadas todas las medidas se procedi a cubrir la zona desconcrecionada con resina epoxi (figura 10). Se midi de nuevo el pH en el entorno del objeto, obtenindose un valor similar al obtenido inicialmente (pHo). La medida del potencial de corrosin en el entorno del mun una vez cubierto con resina, Ecorr,4= -240, se realiz poniendo en contacto la varilla de acero con el cable de control, mientras que el electrodo Ag/AgCl se situ prximo a la zona cubier ta con resina (Figura 11.6).

Fig. 10

Fig. 11

Interpretacin y discusin de los resultados Desde el punto de vista arqueolgico, la investigacin puntual del can ha ofrecido un resultado negativo. El plano del mun desconcrecionado careca de las presumidas marcas de fundicin que hubieran aportado una informacin relevante para la interpretacin del yacimiento. Esta circunstancia ha hecho innecesario el registro arqueolgico mediante molde flexible de silicona. La tcnica de desconcrecin in situ constituye un xito metodolgico porque ha permitido acceder a la zona grafitizada del can sin perjuicio de la misma. Los medios mecnicos se han ejercido con un control adaptado tanto a la naturaleza del material removido como del sustrato remanente. De esta manera se ha logrado una tcnica eficaz para romper la compacta concrecin mineral en un rea determinada, sin alterar el frgil estrato subyacente (zona grafitizada) al que est unido. Una vez concluida la toma de datos de potencial y pH, se procedi a su interpretacin in situ para asegurarnos de la efectividad de la actuacin acometida. Mientras, otros datos auxiliares se analizaron en el laboratorio. En la bibliografa se recogen diferentes diagramas realizados por diversos autores en funcin de la concentracin de cationes metlicos. En nuestro caso hemos utilizado una concentracin de 10-6 y hemos adaptado los potenciales al del electrodo de Ag/AgCl (figura 12). El potencial medido a travs del agujero realizado sobre la concrecin fue Ecorr,1= -420. Situados sobre el diagrama de Pourbaix observamos que este valor se encuentra en la zona de corrosin del hierro. Hay que tener en cuenta que la realizacin del taladro supone no slo eliminar la concrecin, sino tambin atravesar la zona grafitizada y llegar al ncleo metlico. Una vez introducido el cable de control y tras sellar el agujero con la resina, se obtuvo un nuevo valor de potencial, situado en E corr,2= -220 mV. Este valor supone introducir al objeto metlico nuevamente en la zona de pasividad, gracias al empleo de la resina que acta como pelcula pasivante y protectora.

Fig. 12

Figura 10. Cubricin del rea desconcrecionada con resina epoxi Figura 11. Descripcin grfica del procedimiento Figura 12. Diagrama de E-pH del hierro en medio acuoso. 25C; 10-6 M.

PH Boletn 36

90

Arqueologa Subacutica

Una vez desconcrecionado el mun, se accede a una amplia superficie grafitizada. Empleando nuevamente el electrodo de Ag/AgCl obtuvimos un valor de potencial de E corr,3= -306 mV. Este valor se sita en la zona de pasividad aunque prximo a la zona de corrosin del hierro. Pese a actuar como una cierta pelcula protectora, la naturaleza porosa y de poco espesor del grafito no impide una cier to intercambio inico metal / electrolito, y as en valor del potencial se sita en zona de pasividad pero prximo a la zona de corrosin. La efectividad de la resina epoxi empleada se muestra al analizar el dato de potencial medido sobre el mun una vez recubier to. De esta forma, el potencial obtenido Ecorr,4= -240 mV sita al can en valores altos de la zona de pasividad.

Se ha realizado una primera experiencia sobre un can per teneciente al yacimiento Bucentaure II de La Caleta, Cdiz. El sistema desarrollado permite la eliminacin de gruesas capas de concrecin que distorsionan u ocultan la informacin presente en un objeto, proporcionando el acceso a zonas grafitizadas que retienen la apariencia original del mismo. Mediante la desconcrecin parcial de uno de los muones se lleg a dicha zona grafitizada, con resultados negativos en la localizacin de marcas. No obstante, el acceso a la zona grafitizada sin perjuicio de la misma, se considera como un xito metodolgico. Posteriormente el trabajo se ha centrado en la medicin in situ del pH y del Ecorr para el control del proceso corrosivo que tiene lugar tras la desconcrecin. Para ello, los parmetros electroqumicos se han trasladado al diagrama de Pourbaix, que ha servido como herramienta para conocer la evolucin del sistema en cada momento del trabajo. Con el fin de reconducir al objeto a zona de pasividad se ha aplicado una resina epoxi de dos componente que acta como barrera entre la zona desconcrecionada y el agua de mar, evitando el avance de procesos corrosivos. El control de los parmetros electroqumicos de potencial de corrosin y pH ha permitido cer tificar la calidad del recubrimiento utilizado.

Conclusiones Se ha diseado una metodologa que permite acceder a la informacin arqueolgica de grandes objetos metlicos concrecionados sin poner en peligro la integridad del mismo. El mtodo es una combinacin de dos tcnicas, la desconcrecin y el control de la corrosin; aplicables a la investigacin cientfica y a la proteccin-conservacin del patrimonio arqueolgico submarino.

Bibliografa BARNHART, R. Protective Coatings Europe. 2(8), 1997, pp. 13-14. COLES, J. Documentacin y Publicacin del Yacimiento. La Conservacin en Excavaciones Arqueolgicas. ICCROM, Roma, 1984, p. 71. CRIADO BOADO, F. La Arqueologa del Paisaje como Gestin Integral del Patrimonio Arqueolgico. PH: Boletn del IAPH, n 14, 1996, pp. 15-20. FONTANA, M.G. and GREENE, N.D. Corrosion Engineering En Materials Science and Engineering Series. McGraw-Hill Book Company. 2nd Ed. New York, sec. 9, 1978, pp. 71-79. GONZLEZ-FERNNDEZ, J.A. Prevencin y proteccin por tcnicas electroqumicas En Control de la Corrosin: Estudio y Medida por Tcnicas Electroqumicas, CSIC, Centro Nacional de Investigaciones Metalrgicas, Madrid, 1989, pp. 236-242. GREGORY, D. Monitoring the effect of sacrifacialanodes on the large iron artefacts on the Duart Point wreck, 1997. The International Journal of Nautical Archeology, 28:2, 1999, pp. 164-173. HAMILTON D.L. Conservation of metal objects from underwater sites: a study in methods. Miscellaneus papers, 4, Texas Memorial Museum. Publication No. 1, Texas Antiquities Committee, 1996, pp. 95. KELLER, D.R. y RUPP, D.W. Archaeological survey in the Mediterranean area, BAR int.series 155, Oxford. NORTH, N.A. Corrosion products on marine iron. Studies in Conservation, 27, 1982, pp. 75-83. NORTH, N.A. and MacLeod, I.D. Corrosion of Metals En Conservation of Marine Archaeological Objects, Editor: Colin Pearson, Butterworths Ed., London, 1987, pp. 76-78. PETRIE, F. Methods and aims in Archaeology. London, 1904, pp.48. PRICE, N.S. Excavacin y Conservacin. La Conservacin en Excavaciones Arqueolgicas. ICCROM, Roma, 1984, p. 13. RECOMMENDED PRACTICE B401, Cathodic Protection Desing, Det Norske Veritas Industry AS, Hovik, Norway, 1993, p. 7. ZAMBRANO VALDIVIA L.C. Moldeo subacutico de objetos arqueolgicos. PH: Boletn del IAPH, n 32, 2000, pp. 175-182.