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QUMICA ANALTICA INFORME DEL LABORATORIO No. 6 Volumetra por oxidacin reduccin

1. OBJETIVOS: 1-Aplicar los conceptos tericos sobre la tcnica de Volumetra Redox. 2-Interpretar las propiedades oxidantes y reductoras de algunas sustancias qumicas. 3-Conocer las caractersticas del KMnO4 como auto indicador. 4Realizar estandarizaciones de KMnO4 y S2O32- utilizando patrones primarios conocidos. 5Determinar la cantidad de NaClO presente en un blanqueador de ropa. 2. FUNDAMENTOS TEORICOS. Dado que el gran nmero de elementos poseen ms de un nmero de oxidacin es posible determinarlos a partir de volumetras de oxidacin o de reduccin. Los agentes oxidantes fuertes pueden oxidar una gran variedad de especies reductoras, mientras que en la reduccin de especies oxidantes se pueden utilizar agentes reductores fuertes. Los agentes oxidantes tienen una mayor cobertura que los reductores, en vista de que los ltimos tienen como limitante su estabilidad frente al oxigeno atmosfrico. Al primer grupo pertenece el permanganato de potasio, el bromato de potasio, las sales de Cerio IV, el peryodato de potasio y el yodo. En el segundo grupo los ms utilizados son las soluciones de hierro II, oxalato de sodio, cido oxlico y tiosulfato de sodio. La especie por determinar analito debe ser el nico componente presente susceptible a oxidar o reducir y debe de poseer un nmero de oxidacin definido, de tal forma que la cantidad del valorante corresponda exclusivamente al analito. En algunas ocasiones es posible determinar dos o tres componentes susceptibles de oxidar o reducir, utilizando una volumetra redox diferencial, fundamentada en las velocidades de reaccin con que las especies se oxidan o se reducen. En esta prctica se realizo una volumetra permanganato-oxalato y yodatotiosulfato.

2.1 OXIDACIONES CON PERMANGANATO POTSICO El permanganato potsico (KMnO4) es un oxidante fuerte de intenso color violeta. En disoluciones fuertemente cidas (pH 1) se reduce a Mn2+ incoloro.

En disolucin neutra o alcalina el producto de reduccin es el slido MnO2, de color pardo

En disolucin fuertemente alcalina (NaOH 2M), se produce ion manganato, de color verde. Preparacin y estandarizacin: El permanganato potsico se puede estandarizar valorndolo con oxalato sdico (Na2C204) o alambre de hierro puro electroltico. Disolver en H2SO4 1 M oxalato sdico (que se puede adquirir en el comercio de pureza del 99,9-99,95%), previamente secado (105 C, 2 horas), y tratar con el 90-95% del volumen necesario de la disolucin de KMnO4, a temperatura ambiente. Despus calentar la disolucin a 55-60 C, y acabar la valoracin aadiendo lentamente KMnO4. Restar el valor del blanco, para tener en cuenta la cantidad necesaria de valorante (normalmente una gota) para teir la disolucin de color rosa.

2.2 MTODOS EN LOS QUE INTERVIENE EL YODO

Los oxidantes ms fuertes oxidan los iones yoduro a yodo y los reductores fuertes reducen el yodo a yoduro. Por este motivo, los mtodos volumtricos involucrando el yodo se dividen en dos grupos: a) Los mtodos indirectos (yodometria), en que los oxidantes son determinados hacindolos reaccionar con un exceso de iones yoduro y determinndose el yodo liberado con un reductor estndar, como el tiosulfato de sodio (ej.: determinacin de halgenos, determinacin de ozono, determinacin de Ce3+, determinacin de hierro Fe3+, etc). b) Los mtodos directos (yodimetria), en que se utiliza una solucin estndar de yodo para determinarse reductores fuertes, generalmente en medio neutro o ligeramente cido (p. ej.: determinacin de agua por el mtodo de Karl Fisher, determinacin de hidrazina, determinacin de estao Sn2+, determinacin de arsnico (As(III), etc) Estos mtodos volumtricos son fundamentados en la semi-reaccin:

Los iones yoduro son reductores dbiles que reducen oxidantes fuertes, cuantitativamente. Los iones no son usados directamente como titulante por varias razones, entre ellas por la falta de un indicador visual apropiado y por lenta la velocidad de reaccin. En la titulacin yodomtrica de agentes oxidantes, donde un exceso de yoduro se est presente en la solucin, no se debe demorar mucho para empezar la titulacin del yodo. Si es necesario un periodo ms grande de tiempo para completarse la reaccin, el aire debe ser evacuado de la solucin y la atmsfera en contacto con ella debe ser inerte (p. ej.: argn, nitrgeno o dixido de carbono). Esto puede hacerse adicionndose,

consecutivamente, tres o cuatro porciones de algunos miligramos de bicarbonato de sodio, despus de la adicin del cido usado para ajustar el medio reaccional1. Poco despus a est operacin, un exceso de yoduro de potasio es adicionado, en su forma slida, y el frasco de titulacin es inmediatamente cerrado. Esta operacin reducir la cantidad de aire disuelta en la solucin y generar una atmsfera (local) con exceso de CO2. El yodo es soluble en agua en la proporcin de 0,001 mol L -1 a la temperatura ambiente, pero su solubilidad es aumentada en la presencia de iones yoduro. As, la prdida de yodo por volatilizacin es evitada por la adicin de un gran exceso de iones yoduro, los cuales reaccionan con el yodo para formar iones triyoduro, segn la ecuacin:

En titulaciones a una temperatura de aproximadamente 25C, las prdidas de yodo por volatilizacin son despreciables si la solucin contiene aproximadamente 4% m/v de yoduro de potasio. En das calientes, o cuando sea necesario, puede reducirse las prdidas de yodo por volatilizacin titulndose la solucin en un bao de hielo. La formacin de la especie I3- no altera ni introduce errores mensurables en el mtodo yodomtrico, porque los potenciales-estndar de electrodo de las semi-reacciones

son casi idnticos y, como consecuencia, la formacin de los iones I3- afecta muy poco al par I2/I-. Los iones tiosulfato son oxidados a tetrationato por el yodo.

Los agentes oxidantes fuertes como los iones bromato y los iones hipoclorito oxidan cuantitativamente los iones tiosulfato a tetrationato, mientras otros agentes oxidantes, como por ejemplo, permanganato de potasio, dicromato de potasio y sulfato crico,

- Las soluciones de tiosulfato preparadas con agua destilada comn pueden sufrir una reaccin lenta con los iones provenientes de la auto-ionizacin del agua, produciendo azufre e iones bisulfito: La formacin de estos productos tambin puede ser resultado de la accin bacteriana, especialmente si la solucin est durante mucho tiempo en reposo. Como ambos procesos son minimizados en el intervalo de pH entre 9 y 10, se recomienda la adicin de una pequea cantidad de carbonato de sodio a la solucin preparada recientemente. Adems, debe evitarse su exposicin a la luz, porque bajo estas condiciones ocurre un aumento en la velocidad de la reaccin de descomposicin del tiosulfato.

provocan una oxidacin incompleta formando sulfato. As, para evitarse la accin indeseable de estos oxidantes en los resultados del anlisis, tenemos que garantizar sus ausencias en solucin antes de la titulacin del yodo liberado con la solucin de tiosulfato. Esto se hace adicionndose un gran exceso de yoduro de potasio a la solucin, antes de la cuantificacin del yodo.

3. PROCEDIMIENTO

4.2 Clculos. Reduccin: Las reacciones que ocurren en la estandarizacin del tiosulfato de sodio: I2 + 2S2O3= IO3- + 5I- + 6H + Por lo tanto, M = [(3/1)(2/1) x (w / 0.214)] / V M = molaridad del tiosulfato V = mL de tiosulfato gastados w = masa de yodato de sodio pesada en g 0.214 g/mmol = peso molecular de yodato de potasio Titulacin de la muestra problema: Se trata de determinar la cantidad de hipoclorito (ClO-) presente en un blanqueador de ropa (blancox). El hipoclorito reacciona con los iones yoduro en medio cido, segn la ecuacin: W = V*M*(1/2)*0.07445 donde: W=g ClOV= mL de tiosulfato gastados en la titulacin. M= molaridad del tiosulfato2 0.07445 g/mmol = peso molecular de hipoclorito. % NaClO=W*2.5*100 donde: C= concentracin (p/v) de ClO- en el blanqueador 2.5= factor de dilucin3
Oxidacin: La estequiometra de la reaccin de titulacin durante la estandarizacin del permanganato es:

= =

2I- + S4O6= 3I2 + 3H2O

M = [(2 / 5) x (0,25/ 0.134)] / V M = molaridad del KMnO4 V = mL de KMnO4 gastados

2 3

Esta concentracin es la calculada con la estandarizacin. Se tomaron 10 ml de blanqueador, los cuales se diluyeron hasta 250ml, de esos 10 ml se tomaron alcuotas de 10 ml, el factor de dilucin es 2.5.

0,25= masa de oxalato = mmoles de oxalato 0.5 N presentes en 10 ml4. 0.134 g/mmol = peso molecular de oxalato de sodio En la titulacin de la muestra problema se deben tener en cuenta las siguientes reacciones: 6H+ + 2MnO4- + 5ClO- = 2Mn2+ + 5ClO2- + 3H2O por lo tanto: W = V*M*(5/2)*0.07445 donde: W=g ClOV= mL de permanganato gastados en la titulacin. M= molaridad del permanganato1 0.07445 g/mmol = peso molecular de hipoclorito. % NaClO=W*2.5*100 donde: C= concentracin (p/v) de ClO- en el blanqueador 2.5= factor de dilucin

5. ANALISIS......

Se tiene en cuenta que M= N / No. de electrones