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Synthse de l'ammoniac

L'ammoniac NH3 est un compos trs important sur le plan industriel; il est, en effet, l'origine de plusieurs filires de produits intressants. L'une passe par l'acide nitrique HNO3 et conduit la fabrication de nitrates (engrais et explosifs), de parfums, d'explosifs (comme le TNT, trinitrotolune) et d'acide adipique (matire premire pour l'obtention du Nylon). Une deuxime filire correspond la synthse de l'ure NH2-CO-NH2 qui permet ensuite la production, nouveau, d'engrais, de matires plastiques, de vernis et de colles. Une troisime filire passe par l'acide cyanhydrique HCN conduit, principalement, au mthacrylate de mthyle, monomre du polymthacrylate de mthyle (PMMA), plus connu sous le nom de marque Plexiglas. L'ammoniac conduit galement d'autres matires plastiques, comme le polyurthane, les polyamides... Mais, globalement, il faut savoir que 80 90% de sa production sert, directement ou indirectement, la fabrication d'engrais. L'ammoniac est actuellement exclusivement prpar partir de diazote N2 et de dihydrogne H2, selon la raction d'quation : N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g).

Pour l'ingnieur, l'enjeu est clair : transformer le plus possible de ractifs en ammoniac, dans le temps le plus court possible. Il doit donc contrler la vitesse de la transformation et son rendement, c'est--dire le rapport de la quantit de NH3 rellement obtenue la quantit que l'on obtiendrait si la transformation tait totale. En ralit, l'exprience montre : que cette transformation n'est pas totale et qu'un tat d'quilibre est atteint, correspondant la coexistence des trois espces chimiques N2, H2 et NH3 ; qu'une diminution de la temprature tend accrotre le pourcentage de NH3 l'quilibre ; enfin, que ce mme pourcentage augmente lorsque la pression crot. L'ennui est que, si une diminution de la temprature dplace bien l'tat final dans le sens d'un plus grand pourcentage de NH3, la vitesse de raction chute, dans le mme temps, considrablement. La quantit d'ammoniac produite est alors trs faible au bout d'une dure compatible avec des conditions de production industrielle grande chelle. Pour cette raction, le facteur temprature ne peut donc pas, lui seul, la fois modifier la composition de l'tat final et conduire une production rentable industriellement. Le chimiste fait alors intervenir un autre facteur agissant sur la vitesse: un catalyseur. Un tel compos ne modifie pas ( temprature gale) la composition du systme ltat final. En revanche, la raction catalyse est beaucoup plus rapide que la raction sans catalyseur. Dans le cas de la synthse de NH3, on emploie, essentiellement, un catalyseur solide base de fer. La raction catalytique entre N2 et H2 se produit la surface du catalyseur, qui doit donc tre trs divis, afin d'augmenter l'aire de contact avec les deux ractifs gazeux. Une telle catalyse, o le catalyseur et les ractifs appartiennent deux phases diffrentes, s'appelle une catalyse htrogne. Comme la majorit des ractions chimiques, la vitesse de la raction catalyse augmente avec la temprature. L aussi, on aurait intrt travailler haute temprature, ce qui est incompatible avec un bon rendement l'quilibre. On conoit donc qu'il existe une temprature optimale; elle se situe vers 450 C. Alors que les anciennes installations utilisaient des pressions trs leves (1000 bar), avec les problmes de scurit que cela implique, on opre actuellement plutt entre 200 et 300 bar. Avec un mlange stoechiomtrique constitu de 1 mole de N2 pour 3 moles de H2 , 450 C et sous 300 bar, on calcule un taux de conversion thorique des ractifs de 53 %. Cette valeur reprsente le taux si le systme parvenait l'quilibre final ; or, dans les conditions usuelles de fonctionnement d'un atelier de synthse, ce taux n'est jamais atteint et l'on mesure plutt des taux de conversion de l'ordre de 20%. Il reste ainsi, dans les effluents de sortie du racteur de synthse, 80% des ractifs N2 et H2 non consomms. Un recyclage de ces gaz est donc ncessaire. Pour ce faire, NH3 est spar du gaz de synthse (N2 + 3 H2) par liqufaction, ce dernier tant renvoy l'entre du racteur. La production d'une unit moderne d'ammoniac peut atteindre 1000 tonnes par jour, pour une dure moyenne de raction de l'ordre de 3 5 minutes; elle ncessite un volume considrable de catalyseur: de 100 150 m3. Ces chiffres donnent une ide de la taille des racteurs catalytiques et donc de celle de l'installation globale. Le taux de conversion thorique de 53 %, 450 C et sous 300 bar, correspond un titre molaire de NH3 de 0,36, ce qui signifie que pour une mole de molcules gazeuses dans le systme l'tat final (ou tat d'quilibre), il y aura 0,36 mol de molcules d'ammoniac. Au laboratoire, on peut montrer qu'un mlange constitu initialement de N2 , H2 et NH3 pour lequel le titre molaire de NH3 est suprieur 0,36, voluera spontanment, dans les mmes conditions que prcdemment, dans le sens de la consommation de NH3 et de la

rgnration du gaz de synthse N2 + 3 H2. Il y aura donc inversion du sens d'volution du systme N2 , H2, NH3 si le titre molaire de l'ammoniac se situe au- del de sa valeur calcule dans l'tat d'quilibre.

Questions
Quels sont les objectifs principaux poursuivis par un chimiste dans lindustrie ? Rappeler quelles sont les conditions initiales dun mlange stoechiomtrique pour cette raction et dfinir ensuite le systme chimique dans son tat initial pour les conditions de temprature et de pression optimales. Etablir un tableau davancement de la transformation pour des conditions stoechiomtriques dans le cas fictif o le taux de conversion serait de 100%. Dfinir une transformation non totale. Recommencer un nouveau tableau pour un taux de conversion thorique de 53%. Retrouver la valeur 0.36 du titre molaire pour un taux de conversion de 53% toujours dans les conditions stoechiomtriques. Quels sont les paramtres qui influencent lvolution du systme chimique ? Quels sont les deux effets d'une augmentation de la temprature du milieu ractionnel ? Sont-ils compatibles pour l'amlioration du rendement de la synthse de NH3 ? Pourquoi le catalyseur doit-il tre trs divis ? Quel rle joue t-il ? Comment le chimiste parvient-il finalement obtenir un rendement en NH3 compatible avec une production industrielle, sans trop augmenter la temprature ? On considre un systme constitu initialement de 0,5 mol de diazote, 1,5 mol de dihydrogne et 2 mol d'ammoniac, 450 C et sous 300 bar. Indiquer le sens spontan d'volution du systme et crire l'quation de la raction qui a lieu. Quelles sont les caractristiques principales de la transformation permettant dobtenir lammoniac partir du diazote et du dihydrogne ?